Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobój¬ czy, zawierajacy jako substancje czynna amidowe i hydrazydowe pochodne N-fluoroacetylo-N-fosfo- nometyloglicyny, w których; to zwiazkach grupa ami¬ dowa lub hydrazydowa jest zwiazana z atomem fos¬ foru, a grupa karboksylowa jest zestryfikowana.W opisie patentowym St. Zjedn. Ameryki nr 3 970 695 przedstawiono N-perfluoroacylo-N-fosfo- nometyloglicyny o wzorze 5, w którym n oznacza liczbe calkowita 1 do 4, a m oznacza liczbe 1 lub 0.Zwiazki te wytwarza sie dzialajac na N-fosfonome- tyloglicyne bezwodnikiem perfluoroacylu w obec¬ nosci kwasu perfluoroalkanokarboksylowego, z otrzymaniem zwiazku o wzorze 5, w którym m oznacza liczbe 1, który nastepnie poddaje sie hy¬ drolizie, otrzymujac zwiazek o wzorze 5, w którym m oznacza liczbe 0.N-fosfonometyloglicyna, jej sole,,1 amidy, estry i in¬ ne pochodne sa przedstawione w opisie patentowym St. Zjedn. Ameryki nr 3 799 758 jako czynniki chwastobójcze stosowane po wzejsciu roslin. Inne pochodne N-fosfonometyloglicyny i stosowanie ich jako czynników regulujacych wzrost roslin sa przedstawione w opisie patentowym St. Zjedn. Ame¬ ryki nr 3 853 530. Fenylohydrazydy N-fosfonomety¬ loglicyny ujawniono w opisie patentowym St. Zjedn.Ameryki nr 3 972 915.Nowe amidowe i hydraizydowe pochodne N-trójflu- oroacetylo-N-fosfonometyloglicynianów, stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku, sa 10 25 30 zwiazkami o wzorze 1, w którym R oznacza rodnik alkilowy o 1 do 10 atomach wegla, nizszy rodnik chloroalkilowy, rodnik nizszoalkoksy-nizszoalkilowy o 3 do 6 atomach wegla lub rodnik nizszoalkoksy- -nizszoalkoksy-nizszoalkilowy q 5 do 9 atomach we¬ gla, R' oznacza atom wodoru, nizszy rodnik alki¬ lowy nizszy rodnik alkenylowy lub nizszy rod¬ nik* alkinilowy, a Z oznacza rodnik alkilowy o 1 do 6 atomach wegla, rodnik alkinilowy o 3 do 6 ato¬ mach wegla, rodnik cykloalkilowy o 3 do 7 atomach wegla lub grupe NR2R3, gdzit R2 oznacza nizszy rodnik alkilowy, fenylowy lub podstawiony fenylowy, a R3 oznacza atom wodoru lub nizszy rodnik alkilowy lub R2 i R3 lacznie iz atomem azotu stanowia hete¬ rocykliczny pierscien.„Nizszy rodnik chloroalkilowy" oznacza w niniej¬ szym opisie rodnik alkilowy zawierajacy do czte¬ rech atomów wegla w lancuchu prostym lub rozga¬ lezionym i do trzech atomów chloru. Terminy „niz¬ szy rodnik alkilowy", „nizszy rodnik alkenylowy", „nizszy rodnik alkinilowy" i „nizsza grupa alkoksy- lowa" oznaczaja podstawniki o do czterech atomach wegla.Przykladami rodników alkoksyalkilowych R sa metoksyetylowy, metoksypropylowy, metoksybuty- lowy, etoksyetylowy,! etoksypropylowy, propoksyety- lowy, propoksypropylowy i podobne. Przykladami rodników alkoksyalkoksyalkilowych R sa metoksy- etoksyetylowy, metoksyetoksypropylowy, metoksy- propoksypropylowy, metoksypropoksybutylowy, eto- 116 633116 633 ksyetoksyetylowy, propoksypropoksypropylowy i po¬ dobne.Nowe zwiazki, stanowiace skladnik czynny srod¬ ka wedlug wynalazku wytwarza sie dzialajac na dwuchlorek estru N-trójfluoroacetylo-N-fosfonome- tyloglicyny o wzorze 2, w którym R ma wyzej po¬ dane znaczenie, amina lub hydrazyna o wzorze 3, w którym R' i Z maja wyzej podane znaczenia, w organicznym rozpuszczalniku i w obecnosci aminy wiazacej chlorowodór, w zasadniczo bezwodnych warunkach, w okolo 10 do okolo 50°C, korzystnie w temperaturze pokojowej.W wytwarzaniu zwiazków o wzorze 1 jako czyn¬ nik wiazacy chlorowodór mozna stosowac badz to nadmiar reagujacej aminy badz tez trzeciorzedowa amine. Czynnik wiazacy chlorowodór korzystnie stosuje sie w nadmiarze w stosunku dó ilosci ste- chiometrycznej, dla zapewnienia calkowitego prze¬ biegu reakcji. Terminem „trzeciorzedowa amina" okresla sie trzeciorzedowe alkiloaminy, jak trójme- tyloamina, trójetyloamina, trójbutyloamina, trójhe- ksyloamina i podobne oraz trzeciorzedowe aminy aromatyczne, jak pirydyna, chinolina i podobne.Stosunek reagentów moze zmieniac sie w szero¬ kim zakresie. Dla fachowców jest oczywiste, ze kaz¬ dy atom chloru w dwuchlorku N-trójfluoroacetylo- -N-fosfonometyloglicynylu bedzie reagowac z jedna grupa aminowa lub hydrazynowa, a wiec odczyn¬ niki te nalezy stosowac w ilosciach co najmniej równowaznikowych. Aminy lub hydrazyny lotne czasami korzystnie jest stosowac w nadmiarze.Podstawionymi rodnikami fenylowymi R2 sa rod¬ niki fenylowe zawierajace do 5 podstawników z grupy obejmujacej atomy chlorowców, np. fluoru, chloru i bromu; nizsze rodniki alkilowe, jak mety¬ lowy, etylowy, propylowy i butylowy; oraz nizsze grupy alkoksylowe, jak metoksylowa, etoksylowa, propoksylowa i butoksylowa; i podobne.Heterocyklicznym pierscieniem utworzonym przez R', Z i atom azotu moze byc np. pierscien etyleno- iminy, trójmetylenoiminy pirolidynylowy, piperydy- nylowy, morfolinylowy, pirolilowy i podobne.Stosowany jako reagent dwuchlorek estru o wzo¬ rze 2 otrzymuje sie dzialajac na ester N-fosfonome- tyloglicyny o wzorze 4, w którym R ma wyzej po¬ dane znaczenie, bezwodnikiem kwasu trójfluorooc- towego, w okolo 10 do okolo 35°C, usuwajac nadmiar bezwodnika, a nastepnie dzialajac na produkt reak¬ cji nadmiarem chlorku tionylu, w warunkach wrze¬ nia pod chlodnica zwrotna. Nadmiar chlorku tionylu usuwa sie pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymu¬ jac dwuchlorek o wzorze 2.Zwiazki o wzorze 1 sa* uzyteczne jako czynniki chwastobójcze.Wynalazekjest ilustrowany ponizszymi przyklada¬ mi, nie ograniczajacymi jego zakresu.Przyklad I. do roztworu N-trójfluoroacetylo- -N-(dwuchlorofosfonometylo)glicynianu etylu (3,3 g, 0,01 mola) w 50 ml eteru dwuetylowego wkroplono, przy energicznym mieszaniu, 3 g (0,0423 mola) piro- lidyny w 50 ml elteru. Calosc mieszano w ciagu 1,5 godziny w temperaturze pokojowej, po czym mieszanine reakcyjna przesaczono, a przesacz od¬ parowano pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac 4,3 g jasnobrazowej barwy, lepkiego oleju.Olej ekstrahowano eterem naftowym, otrzymujacx N-trójfluoroacetylo-N-i(dwupirolidynofosfonomety- lo)glicynian etylu (3,75 g) w postaci slabo zabarwio¬ nego, lepkiego oleju nD=1,4500. 5 Analiza elementarna; obliczono: C 45,10%, H 6,32%, N 10,52%; znaleziono: C 44,96%, H 6,24%, N 10,48%.Przyklad II. Do roztworu n-butyloaminy (3,1 g, 0,0423 mola) w 40 ml eteru wkroplono, przy - 10 mieszaniu, N-trójfluoroacetylo-N-(dwuchlorofosfo- nometylo)glicynian etylu (3,3 g, 0,01 mola) w 50 ml eteru. Calosc mieszano w ciagu 2,5 godzin, przesa¬ czono, a przesacz odparowano pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac jasnozóltej barwy, lepki olej. 15 Olej rozpuszczono w eterze naftowym, a roztwór trzykrotnie przemyto woda, wysuszono nad MgS04 i pod zmniejszonym cisnieniem odparowano, otrzy¬ mujac 3,3 g N-trójfluoroacetylo-N-(dwubutyloami- nofosfonometylo)glicynianu etylu, no= 1,4429.. 20 Analiza elementarna; obliczono: C 44,65%, H 7,26%, N 10,42%-; znaleziono: C 44,38%, H 7,08%, N 10,33%.Przyklad III. Do roztworu cykloheksyloaminy (14,6 g,' 0,147 mola) w 100 ml eteru wkroplono, przy 25 mieszaniu, N-trójfluoroacetylo-N-(dwuchlorofosfo- nometylo)glicynian etylu (11,55 g, 0,035 mola) w 200 ml eteru. Calosc mieszano w ciagu nocy w temperaturze pokojowej, po czym przesaczono, a przesacz odparowano pod zmniejszonym cisnieniem, 30 otrzymujac gume-cialo stale.Z powyzszego produktu otrzymano, po roztaciu z eterem naftowym, N-tr.ójfluoroacetylo-N-(bis-/cy- kloheksyloaminp/fosfonometylo)glicynian etylu (6r65 g) w postaci bialej barwy ciala stalego o tem- 35 peraturze topnienia 118,5—123°C.Analiza elementarna; obliczono: C 50,10%, H 7,30%, P 6,80%; znaleziono: C 50,05%, H 7,23%, P 6,88%.Przyklad IV. Do roztworu N-trójfluoroacety- 40 lo-N-(dwuchlorofosfonometylo)glicynianu etylu (3,3 g, 0,01 mola) w .75 ml czterowodorofuranu (des¬ tylowanego) wkroplono, przy energicznym miesza¬ niu, N-aminopiperydyne (4,2 g, 0,0423 mola) w1 20 ml czterowodorofuranu. Calosc mieszano w ciagu nocy 45 w temperaturze pokojowej, a nastepnie przesaczono., Przesacz odparowano pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac metny olej.Olej rozpuszczono w eterze, a roztwór przemyto woda, wysuszono nad MgS04 i odparowano, otrzy- so mujac produkt w postaci szkla, które przekrystali- zowano z heksanu. Otrzymano N-trójfluoroacetylo- -(bis-/N-piperydyloamino/fosfonometylo/glicynian etylu o temperaturze topnienia 106—108°C.Analiza elementarna; 55 obliczono: C 44,64%, H 6,83%, P 6,77%i; znaleziono: C 44,63%, H 6,73%, P 6,78%.Przyklad iV. Do roztworu N-trójfluoroacety- lo-N-(dwuchlorofosfonometylo)glicynianu etylu (3,3 g, 0,01 mola) w 50 ml czterowodorofuranu do- 60 dano N-aminomorfoliny (4,3 g, 0,042 mola) w 20 ml czterowodorofuranu. Calosc mieszano w ciagu nocy w temperaturze pokjowej, a nastepnie przesaczono i odparowano pod zmniejszonym cisnieniem.Pozostalosc przemyto woda, otrzymujac 0,4 Ng ma- 65 terialu, który rozpuszczono w chloroformie. Doda-116 633 niem eteru naftowego wytracono z roztworu krysz¬ taly N-trójfluoroacetylo-N-/bis-/N-morfolinoamino/- fosfonometylo/glicynianiu etylu o temperaturze top¬ nienia 69—74°C.Analiza elementarna; obliczono: N 15,18%, P 6,71%; znaleziono: N 14,97%, P 6,73%.Przyklad VI. Do roztworu N-trójfluoroacety- lo-N-(dwuchlorofosfonometylo)glicynianu etylu (3,3 g, 0,01 mola) w 25 ml czterowodorofuranu doda¬ no dwualliloaminy (4,07 g, 0,042 mola) w 50 ml czte¬ rowodorofuranu. Calosc mieszano w ciagu nocy w temperaturze pokojowej, przesaczono, a przesacz od¬ parowano pod zmniejszonym cisnieniem. Pozosta¬ losc rozpuszczono w eterze, a roztwór przemyto wo¬ da, 10% HC1 i woda, wysuszono nad MgS04 i od¬ parowano pod zmniejszonym cisnieniem.Pozostalosc ekstrahowano eterem naftowym, a przez zatezenie materialu rozpuszczonego w ete¬ rze naftowym otrzymano N-trójfluoroacetylo-N- -(bis-/dwualliloamino/fosfonometylo)glicynian etylu w postaci jasnozóltej barwy oleju, no=1,4536.Analiza elementarna; olbiczono: C 50,55%, H 6,48%, N 9,31%, P 6,86%; znaleziono: C 50,30%, H 6,60%, N 9,04%, P 7,08%.Przyklad VII. Do roztworu N-trójfluoroacety- lo-N-(dwuchlorofosfonometylo)glicynianu etylu (3,3 g, 0,01 mola) w 50 ml eteru dodano dwumetyloaminy (2,03 g, 0,045 mola) w 50 ml eteru. Calosc mieszano w ciagu nocy w temperaturze pokojowej, przesaczo¬ no, a przesacz odparowano pod zmniejszonym cis¬ nieniem. Pozostalosc ekstrahowano do eteru nafto¬ wego, a roztwór odparowano.Pozostalosc rozpuszczono w eterze, a roztwór przemyto 3% NH4OH, wysuszono nad MgS04 i od¬ parowano pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac N-trójfluoroacetylo-N-(bis-/dwumetyloamino/fosfo- nometylo)glicynian etylu, nD=1,5583.Analiza elementarna; obliczono: C 38,04%, H 6,10%, N 12,10% P 8,82%; znaleziono: C 38,06%, H 6,18%, N 11,94%, P 8,79%).Przyklad VIII. Do roztworu N-trójfluoroace- tylo-N-(dwuchrorofosfonometylo)glicyrdanu etylu (6,6 g, 0,02 mola) w 200 ml eteru wkroplono, przy energicznym mieszaniu, izopropyloamine (4,9 g, 0,08 mola) w 70 ml eteru. Temperature reakcji re¬ gulowano zimna laznia wodna. Mieszanine reakcyj¬ na mieszano w ciagu nocy w temperaturze pokojo¬ wej, przesaczono, a przesacz odparowano pod zmniejszonym cisnieniem.Pozostalosc rozpuszczono w eterze, przemyto wo¬ da, wysuszono, odparowano pod zmniejszonym cis¬ nieniem, ekstrahowano do goracego eteru naftowego i odparowano, otrzymujac •N-trójfluoroacetylo-N- -(bis-/izopropyloamino/-fosfonometylo)glicynian ety¬ lu w postaci jasnozóltej barwy oleju-gumy, nD= =1,4495.Analiza elementarna; obliczono: C 41,60%, H 6,71%, N 11,20%, P 8,25%; znaleziono: C 41,50%, H 6,86%, N 11,08%, P 8,09%.Przyklad IX. Do roztworu N-trójfluoromety- lo-N-(dwuchlorofosfonometylo)glicynianu etylu (8,25 g, 0,025 mola) w 200 ml eteru wkroplono, ppzy mieszaniu, etyloamine (4,51 g, 0,10 mola) w 50 ml eteru. Calosc mieszano w temperaturze pokojowej w ciagu kilku godzin, po czym przesaczono, a prze¬ sacz odparowano pod zmniejszonym cisnieniem.Pozostalosc rozpuszczono w eterze, przemyto wo¬ da, wysuszono nad MgS04 i odparowano pod zmniej- 5 szonym cisnieniem, otrzymujac N-trójfluoroacetylo- -N-(bis-/etyloamino/fosfonometylo)glicynian etylu (4,45 g, nD=1,4530.Analiza elementarna; obliczono: C 38,04%, H 6,10%, N 12,10%, P 8,92%; io znaleziono: C 37,99%, H 6,10% N 11,93%, P 8,84%.Przyklad X. Do roztworu INT-trójfluoroacetylo- -N-(dwuchlorofosfonometylo)glicynianu etylu (6,6 g, 0,02 mola) w 200 ml eteru dodano propyloaminy (4,7 g, 0,08 mola) w 50 ml eteru. Calosc mieszano w 15 temperaturze pokojowej w ciagu kilku godzin, po czym przesaczono, a przesacz odparowano pod zmniejszonym cisnieniem.Pozostalosc rozpuszczono w 100 ml eteru, przemy¬ to woda, wysuszono nad MgS04 i odparowano pod 20 zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac N7trójfluoro- acetylo-N-(bis/propyloamino/-fosfonometylo/glicy- nian etylu (5,1), nD = 1,4546.Analiza elementarna; obliczono: C 41,60%, H 6,71%, N ll,20%v P 8,25%; 25" znaleziono: C 41,71%, H 7,02%, N 10,98%, P 8,42%.Przyklad XI. Do roztworu N-trójfluoroacety- lo-N-(dwuchlorofosfonometylo)glicynianu butylu 7,9 g, 0,022 mola) w 200 ml eteru dodano powoli, przy energicznym mieszaniu, alliloamine (5,02 g, 30 0,088 mola) w 50 ml eteru. Calosc mieszano w cia¬ gu nocy w temperaturze pokojowej, po czym prze¬ saczono, a przesacz odparowano pod zmniejszonym cisnieniem.Pozostalosc rozpuszczono w eterze, przemyto wo- 35 da, wysuszono nad MgS04 i odparowano pod zmniej¬ szonym cisnieniem, otrzymujac N-trójfluoroacetylo- -N-(bis-/alliloamino/fosfonometylo)glicynian butylu (6,8 g), nD = 1,4624.Analiza elementarna; 40 obliczono: C 44,12%, H 6,42%, N 10,29%, P 7,58%; znaleziono: C 44,00%, H 6,32%, N 9,87%, P 7,61%.Przyklad XII. Do roztworu N-trójfluoroacety- lo-N-(dwuchlórofosfonometylo)glicynianu butylu (8,23 g, 0,023 mola) w eterze wkroplono, przy ener- 45 gicznym mieszaniu, propargiloamine (2,53 g, 0,046-mola) i trój etyloamine (4,65 g, 0,046 mola) w eterze. Calosc mieszano w ciagu nocy w temperaturze pokojowej, po czym przesaczono, a przesacz odparo¬ wano pod zmniejszonym cisnieniem. 50 Pozostalosc przemyto woda, po rozpuszczeniu w eterze, wysuszono nad MgS04 i odparowano pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac N-trójfluo- roacetylo-N-(bis-/2-propargiloamino/fosfonomety- lo)glicynian butylu, riD=1,4791. 55 Analiza elementarna; .'- * * obliczono: C 45,57%, H 5,35%, N 10,63%, P 7,84%; znaleziono: C 45,67%, H 5,30%, N 10,34%, P 7,99%.Przyklad XIII. Do roztworu N-trójfluoroace- tylo-N-(dwuchlorofosfonometylo)glicynianu 2-chlo- 60 roetylu (8,2 g, 0,0225 mola) w 200 ml eteru dodano, przy energicznym mieszaniu, dwupropargiloamine (4,2 g, 0,45 mola) i trójetyloamine (4,55 g, 0,045 mola) w 50 ml eteru. Calosc mieszano W temperaturze po¬ kojowej w ciagu nocy, po czym przesaczono, a prze- 65 sacz odparowano pod zmniejszonym cisnieniem.116 633 8 Pozostalosc poddano chromatografii na zelu krze¬ mionkowym, otrzymujac N-trójfluoro-N-(bis-/dwu- propargiloamino/fosfonometylo)glicynian 2-chloro- etylu (0,5 g), nD=1,4899.Analiza elementarna; obliczono: C 47,76%, H 4,22%, N 8,79%<; znaleziono: C 47,67%, H 4,33%, N 8,42%.Przyklad XIV. Do roztworu N-trójfluoroace- tylo-N-(dwuchlorofosfonometylo)glicynianu 2-meto- ksyetylu (7,45 g, 0,0207 mola) w 125 ml eteru wkrop- lono, przy energicznym mieszaniu, butyloamine (6,05 g, 0,083 mola) w 40 ml eteru. Calosc mieszano w ciagu nocy w temperaturze pokojowej, po czym przesaczono, a przesacz odparowano pod zmniejszo¬ nym cisnieniem.Pozostalosc rozpuszczono w swiezym eterze, prze¬ myto woda, wysuszono* nad MgS04 i odparowano pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac N-trój- fluoroacetylo-N-(bis-/butyloamino/fosfonometylo)- glicynian 2-metoksyetylu (4,0 g), nn= 1,4572.Analiza elementarna; obliczono: C 44,34%, H 7,21%, N 7,15%i; znaleziono: C 44,33%, H 7,05%, N 7,10%i.Przyklad XV. Do roztworu N-trójfluoroacety- lo-N-(dwuchlorofosfonometylo)glicynianu decylu (6,63 g, 0,015 mola) w 200 ml eteru dodano, przy energicznym mieszaniu, cykloheksyloamine (5,95 g, 0,06 mola) w 50 ml eteru. Calosc mieszano w ciagu nocy w temperaturze pokojowej, przesaczono, a przesacz odparowano pod zmniejszonym cisnie¬ niem. Pozostalosc rozpuszczono w swierzym eterze, przemyto woda, wysuszono nad MgS04 i- odparowa¬ no pod zmniejszonym cisnieniem.Pozostalosc eluowano przez sucha kolumne chro¬ matograficzna octanem etylu, otrzymujac N-trójflu- oroacetylo-N-(bis-/cykloheksyloamino/fosfonomety- lo)glicynian etylu o temperaturze topnienia 79,5— —82,5°C.Analiza elementarna; obliczono:^ 56,24%, H 8,74%, N 7,29%,; znaleziono: C 56,31%, H 8,82%, N 7,07%.Przyklad XVI. Do roztworu fenylohydrazyny (4,5 g, 0,0423 mola) w 40 ml eteru wkroplono, przy energicznym mieszaniu, N-trójfluoroacetylo-N-(dwu- chlorofosfonometylo)glicynian etylu (3,3 g, 0,01 mo¬ la) rozpuszczony w eterze. Calosc mieszano w temperaturze pokojowej w ciagu 2 godzin, po czym przesaczono, a przesacz odparowano, otrzymujac gu- me-cialo stale.Powyzszy produkt roztarto z eterem naftowym, a nastepnie eterem. Skladniki nierozpuszczone prze¬ myto woda, otrzymujac N-trójfluoroacetylo-N-(bis- -/fenylohydrazyno/fosfonometylo)glicynian etylu (0,6 g), temperatura topnienia 113—116°C (szklo), 143—145°C, z rozkladem.Analiza elementarna; obliczono: C 48,21%, H 4,90%, N 14,79%; znaleziono: C 48,37%, H 4,93%, N 14,92%.Przyklad XVII. Do roztworu dwumetylohy- drazyny (5,04 g, 0,084 mola) w 75 ml eteru wkrop¬ lono, przy energicznym mieszaniu, N-trójfluoroace- tylo-N-(dwuchlorofosfonometylo)glicynian etylu (6,93 g, 0,021 mola) rozpuszczony w 120 ml eteru. Ca¬ losc mieszano w temperaturze pokojowej w ciagu nocy, przesaczono, a przesacz odparowano pod zmniejszonym cisnieniem. 6,4 g oleisto-szklistej po¬ zostalosci rozpuszczono w swiezym eterze i przemy¬ to rozcienczonym NH4OH (nastepnie popluczyny w rozcienczonym NH4OH trzykrotnie ekstrahowano 5 eterem, a eterowe ekstrakty wysuszono nad MgS04 i odparowano, otrzymujac 2,66 g stalego produktu).Staly produkt przekrystalizowano z heksanu, otrzymujac N-trójfluofoacetylo-N-i(bis-/2,2-dwume- tylohydrazyno/fosfonometylo)glicynian etylu, tem- io peratura topnienia 84,5—87,5°C.Analiza elementarna; obliczono: C 35,02%, H 6,14%, N 18,56%', P 8,21%; znaleziono: C 35,13%, H 6,27%, N 18,49%|, P 8,15%.Przyklad XVIII. Do roztworu pieciofluorofe- 15 nylohydrazyny (3,96 g, 0,02 mola) w 40 ml czterowo- dorofuranu, w 0°C dodano w ciagu 0,5 godziny N-trójfluoroacetylo-N-(dwuchlorofosfonometylo)gli- cynian etylu (1,65 g, 0,005 mola) w 40 ml czterowo- dorofuranu. W ciagu 2 godzin, przy mieszaniu, do- 20 prowadzono mieszanine reakcyjna do temperatury pokojowej, po czym przesaczono.Przesacz przemyto woda, wysuszono i odparowa¬ no pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac stala pozostalosc ciemnej barwy czerwonobrazowej. Pro- 25 dukt kilkakrotnie przemyto 70%i eterem w eterze naftowym, otrzymujac N-trójfluoroacetylo-N-(bis- -/pieciofluorofenylohydrazyno/fosfonometylo)glicy- nian etylu, temperatura topnienia 100—110°C. • Analiza elementarna; 30 obliczono: C 34,93%, H 2,01%, N 10,72%; znaleziono: C 34,88%, H 2,02%, N 10,63%.Przyklad XIX. Do roztworu chlorowodorku p-metoksyfenylohydrazyny (3,5 g, 0,02 mola) i trój- etyloaminy (4,04 g, 0,04 mola) w eterze dodano N- 35 -trójfluoroacetylo-N- (dwuchlorofosfonometylo)glicy- nian etylu (3,3 g, 0,01 mola) rozpuszczony w eterze.Dodanie prowadzono powoli, przy energicznym mie¬ szaniu. Mieszanie kontynuowano w ciagu nocy w temperaturze pokojowej. Mieszanine reakcyjna prze- 40 saczono, a przesacz odparowano pod zmniejszonym cisnieniem.Pozostalosc rozpuszczono w eterze; jednokrotnie przemyto woda, wysuszono nad MgS04 i odparowa¬ no pod zmniejszonym cisnieniem. N-trójfluoroace- 45 tylo-N-(bis-/p-metoksyfenylohydrazyno/fosfonome- tylo)glicynian etylu otrzymano w postaci szkla.Analiza elmeentarna;. obliczono: C 47,28%, H 5,10%, N 13,13%, P 5,81%; znaleziono: C 46,45%, H 4,70%i, N 10,89%, P 5,77%. 50 Przyklad XX. Powzejsciowa czynnosc chwas^ tobójcza zwiazków stanowiacych substancje czynna srodka wedlug wynalazku wykazano w próbie prze¬ prowadzonej W warunkach cieplarnianych, nizej po¬ danym sposobem. 55 Górna warstwe gleby dobrej jakosci umieszcza sie w aluminiowych pojemnikach z otworami w dnie i ubija do glebokosci 0,95 do 1,27 cm górnej kra¬ wedzi pojemnika. Dtf gleby wprowadza sie okreslona ilosc nasion kazdej z kilku dwuliscieniowych i je- 60 dnoliscieniowych roslin jednorocznych i/lub odrosli wegetatywnych bylin i wciska je w powierzchnie gleby. Nasiona i/lub odrosla wegetatywne pokrywa sie gleba, a powierzchnie gleby wyrównuje. Pojem¬ niki umieszcza sie na lawie piaskowej w cieplarni podlewa od dolu w miare potrzeby. 65116 633 10 Gdy rosliny osiagna zadany wiek (2 do 3 tygodni), kazdy z pojemników, porócz kontrolnych, indywi¬ dualnie przenosi sie do komory natryskowej i opryskuje z rozpylacza, pracujacego pod dodatnim cisnieniem okolo 1,46 kg/cm2. Rozpylacz zawiera 6 ml roztworu lub zawiesiny preparatu chemicznego oraz, w ilosci okolo 0,4% wagowych, czynnik emul¬ gujacy zawiesine cykloheksanonowa. Ilosc badanego czynnika chemicznego odpowiada dawce podanej w tabeli. Roztwór natryskiwany sporzadza sie przez rozcienczenie 1% podstawowego roztworu lub za¬ wiesiny w organicznym rozpuszczalniku, jak aceton lub czterowodorofuran, lub w wodzie.Jako czynnik emulgujacy stosuje sie mieszanine 35% wagowych dodecylobenzenosulfonianu butylo- aminy i 65% wagowych kondensatu oleju talowego z tlenkiem etylenu (okolo 11 moli tlenku etylenu na mol oleju talowego).Pojemniki z powrotem przenosi sie do cieplarni i po uplywie okolo 2 i 4 tygodni porównuje uszko¬ dzenie roslin traktowanych z kontrolnymi (w tabli¬ cach ten czas jest podany w rubryce WAT). W pew¬ nych przypadkach pomija sie ocene po 4 tygodniach-.Podana w tabelach I i II powzejsciowa czynnosc chwastobójcza oceniono wedlug nastepujacej skali: Stan roslin Ocena 0—24% kontroli 0 25%49% kontroli 1 50—74% kontroli; 2 75—99% kontroli 3 100%i kontroli 4 Stosowane w próbach gatunki roslin oznaczono nastepujacymi symbolami: A — ostrozen polny* B — rzepien C — zaslarz Awicenny D — powój E — komosa biala F — rdest ostrogorski G — cibora* H — perz wlasciwy* I — sorghum halepenae* J — stoklosa dachowa * z odrosli wegetatywnych K — chwastnica jednostronna L — soja M — burak cukrowy N — pszenica O — ryz P — sorgo Q — dzika gryka R — konopie JSesbania S — proso T — palusznik krwawy Zwiazek z przykladu nr j** j** II II III III IV IV V V VI VI VII VII VIII viii ¦ IX IX* X X XI XII XIII XIV XV XVI XVI XVII XVII XVIII 1 XVIII XIX XIX WAT 4 4 4 4 1 4 4 4 4 4 . 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 2 2 4 4 4 -4 4 4 4 4 kg/ha 11,2 1 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 * 11,2 5,6 11,2 11,2 11,2 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 .5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 T'abel a I Gatunek roslin A 2 2 2 2 1 ' 0 3 2 2 1 3 2 3 2 1 1 3 2 0 0 0 1 0 0 0 2 • 2 4 3 1 1 3 4 B 3 2 2 2 1 1 3 4 3 3 3 2 2 2 3 2 3 3 1 1- 0 1 1 0 0 3 4 4 3 1 1 2 1 C 2 2 1 1 1 1 3 3 1 1 1 1 1 1 2 2 3 2 1 2 0 1 0 1 0 1 3 4 4 1 0 1 1 D 2 2 3 2 2 2 3 2 1 1 3 1 2 1 2 1 3 3 2 2 2 3 4 4 1 1 1 1 E F 3 2 4 3 4 0 2 0 4 2 3 2 4 3 4 3 3 3 3 2 4 1 2 1 3 2 3 1 3 2 3 1 4 4 4 3 3 0 2 1 1 0 2 0 0 0 — 2 2 0 1 1 2 3 4 4 4 4 1 1 0 0 1 1 1 2 G 4 2 3 2 1 1 2 1 2 1 1 1 2 1 2 1 2 2 0 0 0 1 1 0 0 2 2 4 3 1 0 2 2 H .1 1 2 1 1 1 3 1 2 2 4 2 2 1 2 1 3 2 0 0 0 0 0 1 0 3 2 4 4 0 0 1 1 I 3 2 3 1 1 1 2 1 2 2 3 1 2 1 2 1 2 2 1 0 0 1 0 0 0 4 4 4 4 0 0 2 2 J 1 1 3 2 1 1 2 1 2 2 2 1 1 - 1 2 1 3 2 0 0 0 0 0 0 0 3 2 4 3 0 0 2 1 K 3 3 3 3 2 2 • 4 3 3 3 3 2 2 1 2 2 4 3 3 ' 3 1 2 2 1 1 3 3 4 4 1 1 2 2 - formulowany bezposrednio przed rozpyleniem11 116 633 Tabela II 12 Zwiazek z przykladu WAT kg/ha Gatunek roslin M N O B Q D J R K I** II II II IV IV IV V VI VI VI VII VII VIII VIII IX IX X X xvi XVI XVI XVII XVII XVII 4 4 2 2 * 4 4 4 4 ¦ 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 2 4 4 4 4 4 4 1,12 5,6 1,12 0,28 5,6 1,12 0,28 5,6 ¦ 5,6 1,12 0,28 5,6 1,12 5,6 1,12 5,6 1,12 5,6 1,12 5,6 1,12 0,28 5,6 1,12 0,28 0 2 0 0 3 2 0 .3 3 2 1 2 1 4 1 3 2 0 0 4 2 1 3 2 0 2 2 0 0 3 2 1 4 4 2 2 3 2 4 2 4 3 3 0 4 4 2 4 4 4 2 2 0 0 3 3 2 3 3 2 2 3 2 3 2 4 3 0 0 4 4 2 £ 3 2 2 3 2 2 3 2 4 4 3 2 3 2 4 3 4 3 1 0 4 4 2 4 4 3 ** - formulowany bezposrednio przed rozpyleniem Przyklad XXI. Przejsciowa czynnosc chwa¬ stobójcza róznych zwiazków stanowiacych substan¬ cje czynna srodka wedlug wynalazku wykazano w nastepujacy sposób: Dobrej jakosci glebe, górna warstwe, umieszcza sie w aluminiowych pojemnikach i ubija do glebo¬ kosci 0,95 do 1,27 cm od górnej krawedzi pojemnika.Na powierzchni gleby umieszcza sie okreslona ilosc nasion lub wegetatywnych odrosli roslin i wciska je do gleby. Do górnej warstwy gleby wprowadza sie kompozycje chwastobójcze, sporzadzone jak w poprzednich przykladach.W powyzszym sposobie glebe do przykrycia na¬ sion i odrosli odwaza sie i miesza z chwastobójczym srodkiem zawierajacym znana ilosc skladnika czyn¬ nego (zwiazku o wzorze 1). Glebe wprowadza sie do pojemników i wyrównuje ich powierzchnie. Podle¬ wania dokonuje sie przez absorpcje wilgoci do gleby poprzez otwory w dnie pojemników.Pojemniki z nasionami i odroslami umieszcza sie na 'wilgotnej lawie piaskowej i utrzymuje w ciagu okolo 2 tygodni w zwyklych warunkach oswietlenia slonecznego i nawadniania. Po uplywie tego czasu odnotowuje sie liczbe wykielkowanych roslin i po- rówunje z nie traktowana kontrola. Uzyskane dane " przedstawiano w ponizszej tabeli.Przedwzejsciowa czynnosc chwastobójcza wyraza sie jako przecietna wartosc hamowania wzrostu.Ocene przeprowadza sie wedlug nastepujacej skali: 35 40 Stan roslin 0—24% kontroli 25—49% kontroli 50—74%i kontroli 75—99% kontroli 100% kontroli Ocena 0 1 2 ' 3 4 45 Gatunki roslin sa oznaczone tymi samymi litera¬ mi kodowymi co w poprzednim przykladzie.Z danych przedstawionych w tabelach I i II wy¬ nika, ze powzejsciowa czynnosc chwastobójcza zwiazków stanowiacych substancje czynna srodka wedlug wynalazku, ma w wiekszosci przypadków charakter ogólny. Jednakze wj pewnych przypadkach wykazano wybiórczosc. Nalezy uwzglednic, ze kaz- 50 dy' z indywidualnych gatunków wybranych do prób roslin jest reprezentatywnym przedstawicielem okreslonej rodziny.Z tabeli III wynika, ze przedwzejsciowa czynnosc ' chwastobójcza wykazuje pewna wybiórczosc.Srodki chwastobójcze wedlug wynalazku, rów¬ niez koncentraty, które przed naniesieniem nalezy rozcienczac, zawieraja 5 do 95%i wagowych co naj¬ mniej jednego zwiazku o wzorze 1 i 5 do 95% wa¬ gowych adjuwantu w postaci cieklej lub stalej, np. od okolo 0,25 do 25 czesci wagowych czynnika zwil¬ zajacego, od okolo 0,25 do 25 czesci wagowych srod¬ ka' dyspergujacego i ód okolo 4,5 do okolo 94,5% wagwych obojetnego, cieklego nosnika, np. wody, acetonu, czterowodorofuranu itp. (czesci wagowe w odniesieniu do sumarycznej wagi srodka). 55 6513 116 633 Tabela III 14 Zwiazek z -przykladu nr I , II III IV V ¦ VI VII VIII 'IX XII XIV XVI XVII XVIII 1 XIX WAT 2 2 2 2 - 2 2 2 L 2 2 2 2 2 2 2 kg/ha 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 ' 11,2 11,2 11,2 Gatunek roslin A 3 1 1 1 2 3 1 0 3- 0 1 2 3 1 1 B 0 3 0 0 0 0 0 0 3 0 0 0 0 0 . 0 c 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 o ¦ 0- 0 D 0 0 0 0 o' 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 E F G 10 1 2 0 * 0 0 0 1_ 0 0 0 2 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 1 1 1 0 2 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 H 1 0 0 1 3 0 1 1 1 3 0 0 0 1 2 I 1 0 0 0 0 0 0 0* 1 0 0 0 0 0 1 J 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ^1 0 0 0 0 0 K 0 . 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 -1 - Korzystnie, srodek wedlug wynalazku zawiera 5 do l5%! wagowych co najmniej jednego zwiazku o wzorze 1, lacznie z adjuwantami. Tam, gdzie to jest wymagane, od okolo 0,1 do 2,0 czesci wagowych obojetnego, cieklego nosnika Amoze byc zastapione inhibitorem korozji, czynnikiem przeciwpiennym lub oboma tymi skladnikami.Srodki wedlug wynalazku sporzadza sie mieszajac skladnik czynny z adjuwantami, jak rozcienczalniki, wypelniacze, nosniki i czynniki kondycjonujace, uzyskujac kompozycje w postaci dokladnie zmiesza¬ nego proszku, pastylek, roztworów, zawiesin i emul¬ sji. Skladnik czynny moze byc stosowany lacznie z adjuwantem, jak drobno sproszkowane cialo stale, ciecz pochodzenia organicznego^ woda, czynnik zwil¬ zajacy, czynnik dyspergujacy, czynnik emulgujacy lub odpowiednia mieszanina tych skladników.Srodki chwastobójcze wedlug wynalazku, zwlasz¬ cza ciecze1 i rozpuszczalne proszki, korzystnie zawie¬ raja czynnik kondycjonujacy, mianowicie jeden lub wiecej srodków powierzchniowo czynnych, w ilosci wystarczajacej do nadania kompozycji latwej dys- pergowalnosci w wodzie lub oleju. Wprowadzenie substancji powierzchniowo czynnej zwykle zwieksza skutecznosc srodka. Terminem „substancja powierz¬ chniowo czynna" obejmuje sie czynniki zwilzajace, dyspergujace, zawiesinotwórcze i emulgujace. Z je¬ dnakowa latwoscia mozna stosowac srodki aniono¬ we, kationowe i niejonowe. . ' • Korzystnymi czynnikami zwilzajacymi sa alkilo- benzeno- i alkilonaftalenosulfoniany, siarczanowane alkohole tluszczowe,; aminy lub amidy kwasowe, dlu- golancuchowe kwasowe estry izotionianu sodu, estry sulfobursztynianu sodu, siarczanowane lub sulfono¬ wane estry kwasów tluszczowych, sulfonowane frakcje ropy naftowej, sulfonowane oleje roslinne, polioksyetylenowe pochodne fenoli i alkilofenoli (zwlaszcza izooktylofenol i nonylofenol) i polioksy¬ etylenowe pochodne wyzszych alifatycznych mono- estrów bezwodników heksitolu (np. sorbitu).Korzystnymi czynnikami dyspergujacymi sa me¬ tyloceluloza, alkohol poliwinylowy, lignina sodowa, sulfoniany, polimeryczne alkilonaftalenosulfoniany, naftalenosulfonian sodu, polimetyleno-bisnaftaleno- sulfonian i N-metylo-N-(dlugolancuchowy kwas)ta- 25 urynianysodu. ~ " Efektywna ilosc zwiazków lu£ srodków wedlug wynalazku wprowadza sie na rosliny lub do gleby z roslinami lub do srodowiska wodnego, jakimkol¬ wiek dogodnym sposobem. Nanoszenia srodków 30 cieklych i stalych mozna dokonywac konwencjonal¬ nymi sposobami, np. za pomoca proszkowych lub cieczowych rozpylaczy wysiegnikowych lub recz¬ nych.Dzieki efektywnosci w malej dawce, srodki we- 35 dlug wynalazku mozna równiez rozpylac z samolotu.Stosowanie kompozycji w srodowiskach wodnych odbywa sie zwykle przez wprowadzenie ich do tych srodowisk, w miejscach, gdzie pozadane jest zwal¬ czanie roslin wodnych. 40 Istotne i krytyczne w stosowaniu srodków we¬ dlug wynalazku jest nanoszenie zwiazków i srodków w ilosci skutecznej. Dokladna* dawka skladnika czynnego jest zalezna od zadanego efektu wobec rosliny oraz innych czynników, jak katunek rosli- ,45 ny i stadium jej rozwoju, opadów atmosferycz¬ nych i substancji czynnej. Przy podawaniu na czes¬ ci zielone dla kontroli wzrostu wegetatywnego, skladniki czynne stosuje sie w ilosci od okolo 0,112 do 22,4 lub wiecej kilogramów na hektar. Przy trak- 50 towaniu przedwzejsciowym stosuje sie dawki od _okolo 0,56 do okolo 22,4 lub wiecej kilogramów na hektar.W przypadku zwalczania roslin wodnych stosuje sie od okolo 0,01 do okolo 1000 czesci na milion 55 skladnika czynnego, w odniesieniu do objetosci srodowiska wodnego. Efektywna iloscia dla kontroli fitotoksycznej lub chwastobójczej jest ilosc potrzeb¬ na do uzyskania efektu kontroli ogólnej lub wy¬ biórczej, która dla fachowca jest latwa do oblicze- 60 nia na podstawie opisu, równiez przykladów.Zastrzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy, znamienny tym, ze za- 65 wiera obojetny nosnik i nowy zwiazek o wzorze 1,116 633 15 w którym R oznacza rodnik alkilowy o 1—10 ato¬ mach wegla, nizszy rodnik chloroalkilowy, rodnik nizszoalkoksy-nizszoalkilowy o 3—6 atomach wegla lub rodnik nizszoalkoksy-nizszoalkoksy-nizszoalki- lowy o 5—9 atomach wegla, R' oznacza atom wodo¬ ru, nizszy rodnik alkilowy, nizszy rodnik alkenylo- wy lub nizszy rodnik alkinilowy, a Z oznacza rod¬ nik alkilowy o 1—6 atomach wegla, rodnik alkeny- lowy o 2—6 atomach wegla, rodnik alkinilowy o 3—6 atomach wegla, rodnik cykloalkilowy o 3—7 atomach wegla lub grupe o wzorze NR2R3, w któ¬ rym R2 oznacza nizszy rodnik alkilowy, fenylowy lub podstawiony fenylowy, a R3 oznacza atom wo¬ doru lub nizszy rodnik alkilowy lub R2 i R3 lacznie 16 stanowia heterocykliczny piers- 15 z atomem azotu cien. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera N-trójfluoroacetylo-N/bis-/piperydyloami- no/fosfonometylo/glicynian etylu, N-trójfluoroacety- lo-N-/bis-/morfolinoamino/fosfonometylo/glicynian etylu, N-trójfluoroacetylo-N-/bis-/etyloamino/fosfo- nometylo/glicynian etylu lub N-trójfluoroacetylo- -N-/bis-/cykloheksyloamino/fosfonometylo/glicynian etylu. 3. Srodek chwastobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze zawiera N-trójfluoroacetylo-N-/bis- -/fenylohydrazyno/fosfonometylo/glicynian etylu lub N-trójfluoroacetylo-N-/bis-/2,2-dwumetylohydrazy- no/fosfonometylo/glicynian etylu.M — N — Z 0 N cf3c—n; CH2C-0R R' I XH2—P—(N-Z)2 WZÓR 1 CH2C-0R CF3C — N \ CH2 —P — (Cl)2 WZClR 2 0 II H0)2—P- 0 II CnF2n+1C' WZÓR 3 H 0 I II -CH2 —N — CH2C- WZGR 4 CI-U-COOH / 2 "\ 0 0 \ II II CH2~P-(0C- (0H2-m WZÓR 5 - OR "cnF2n+l'm LDA. Zakl. 2. Ziam. 672/82. 90 egz.Cena 100 zl PLThe subject of the invention is a herbicide containing, as active ingredients, amide and hydrazide derivatives of N-fluoroacetyl-N-phosphonomethylglycine, in which; it is in these compounds that the amide or hydrazide group is bound to the phosphorus atom and the carboxyl group is esterified. US No. 3,970,695 discloses N-perfluoroacyl-N-phosphonomethylglycine of formula 5, where n is an integer from 1 to 4 and m is 1 or 0. These compounds are prepared by treating N-phosphonomethylglycine with perfluoroacyl anhydride in the presence of perfluoroalkanecarboxylic acid to give a compound of formula 5, where m is 1, which is then subjected to hydrolysis to give a compound of formula 5, where m is 0 N-phosphonomethylglycine, its salts, 1 amides, esters and other derivatives are described in US Pat. US No. 3,799,758 as post-emergence herbicides. Other N-phosphonomethylglycine derivatives and their use as plant growth regulators are described in US Pat. US U.S. Patent No. 3,853,530. N-phosphonomethylicine phenylhydrazides are disclosed in US Pat. The new amide and hydrazide derivatives of N-trifluoroacetyl-N-phosphonomethylglycinates, which are the active ingredients of the agent according to the invention, are 10 30 compounds of formula I, in which R is an alkyl radical of 1 to 10 atoms carbon, chloro-loweralkyl radical, loweralkoxy-loweralkyl radical of 3 to 6 carbon atoms or loweralkoxy-loweralkoxy-loweralkyl radical of 5 to 9 carbon atoms, R 'is hydrogen, lower-alkyllower-alkenyl or lower-alkenyl radical Alkynyl radical and Z is an alkyl radical of 1 to 6 carbon atoms, an alkynyl radical of 3 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl radical of 3 to 7 carbon atoms or the group NR2R3, where R2 is a lower alkyl, phenyl or substituted radical phenyl and R3 is a hydrogen atom or a lower alkyl radical, or R2 and R3 together and with the nitrogen atom form a heterocyclic ring. "Chloroalkyl lower radical" is used herein to mean an alkyl radical of up to four straight or branched chain carbon atoms and up to three chlorine atoms. The terms "lower alkyl", "lower alkenyl", "lower alkynyl" and "lower alkoxy" refer to substituents of up to four carbon atoms. Examples of Rs alkoxyalkyl radicals are methoxyethyl, methoxypropyl, methoxybutyl, ethoxyethyl ,! ethoxypropyl, propoxyethyl, propoxypropyl and the like. Examples of R alkoxyalkoxyalkyl radicals are methoxyethoxyethyl, methoxyethoxypropyl, methoxypropoxypropyl, methoxypropoxybutyl, ethoxyethoxyethyl, propoxypropoxypropyl and the like. -N-phosphonomethylglycines of formula II, in which R is as defined above, amine or hydrazine of formula III, in which R 'and Z are as defined above, in an organic solvent and in the presence of a hydrogen chloride-binding amine, in substantially anhydrous conditions at about 10 to about 50 ° C., preferably at room temperature. In the preparation of the compounds of the formula I, either an excess of the reacting amine or a tertiary amine can be used as the hydrogen chloride binding agent. The hydrogen chloride binding agent is preferably used in excess of the stoichiometric amount in order to ensure complete reaction. The term "tertiary amine" is used to describe tertiary alkylamines such as trimethylamine, triethylamine, tributylamine, triethylamine, and the like, and tertiary aromatic amines such as pyridine, quinoline, and the like. The ratio of the reagents can vary widely. it is obvious that each chlorine atom in N-trifluoroacetyl-N-phosphonomethylglycinyl dichloride will react with one amino or hydrazine group, so these reagents should be used in at least equivalent amounts. Volatile amines or hydrazines are sometimes preferably used in Substituted R2 phenyl radicals are phenyl radicals with up to 5 substituents from the group consisting of halogen atoms, e.g. fluorine, chlorine and bromine; lower alkyl radicals such as methyl, ethyl, propyl and butyl; and lower alkoxy groups such as methoxy, ethoxy, propoxy and butoxy; and the like. Heterocyclic ring formed by R ', Z and nitrogen atom u can be, for example, ethyleneimine, trimethyleneimine, pyrrolidinyl, piperidinyl, morpholinyl, pyrrolyl rings and the like. The reactant, ester dichloride formula 2 is obtained by treating the N-phosphonomethyl glycine ester of formula 4, wherein R is as defined above, with trifluoroacetic anhydride, at about 10 to about 35 ° C, removing excess anhydride, and then treating the reaction product with an excess of thionyl chloride under reflux. Excess thionyl chloride is removed under reduced pressure to give the dichloride of formula II. The compounds of formula I are useful as herbicides. The invention is illustrated by the following non-limiting examples. Example 1 for N-trifluoroacetyl solution. Ethyl N- (dichlorophosphonomethyl) glycinate (3.3 g, 0.01 mol) in 50 ml of diethyl ether was added dropwise with vigorous stirring 3 g (0.0423 mol) of pyrrolidine in 50 ml of elter. After stirring for 1.5 hours at room temperature, the reaction mixture was filtered and the filtrate was evaporated under reduced pressure to give 4.3 g of a light brown, viscous oil. The oil was extracted with petroleum ether to give N-trifluoroacetyl Ni ( ethyl dipyrrolidinophosphonomethyl glycinate (3.75 g) as a slightly colored, viscous oil n D = 1.4500. 5 Elemental analysis; calcd: C 45.10%, H 6.32%, N 10.52%; found: C 44.96%, H 6.24%, N 10.48%. Example II. Ethyl N-trifluoroacetyl-N- (dichlorophosphonomethyl) glycinate (3.3 g, 0.01 mol) was added dropwise with stirring to a solution of n-butylamine (3.1 g, 0.0423 mol) in 40 ml of ether with stirring. ) in 50 ml of ether. It was stirred for 2.5 hours, filtered and the filtrate was evaporated under reduced pressure to give a light yellow viscous oil. The oil was dissolved in petroleum ether and the solution was washed three times with water, dried over MgSO 4 and evaporated under reduced pressure to give 3.3 g of ethyl N-trifluoroacetyl-N- (dibutylaminophosphonomethyl) glycinate, n = 1.4429. 20 Elemental analysis; calcd: C 44.65%, H 7.26%, N 10.42% -; Found: C 44.38%, H 7.08%, N 10.33%. Example III. Ethyl N-trifluoroacetyl-N- (dichlorophosphonomethyl) glycinate (11.55 g, 0.035 mol) in 200 ml of ether was added dropwise with stirring to a stirred solution of cyclohexylamine (14.6 g, 0.147 mol) in 100 ml of ether. It was stirred overnight at room temperature, then filtered and the filtrate was evaporated in vacuo to give a rubber solid. From the above product, after trituration with petroleum ether, N-trifluoroacetyl-N- (bis-) ethyl cyclohexylamine (phosphonomethyl) glycinate (6r65 g) as a white solid, mp 118.5-123 ° C. Elemental analysis; Calcd: C 50.10%, H 7.30%, P 6.80%; found: C 50.05%, H 7.23%, P 6.88%. Example IV. To a solution of ethyl N-trifluoroacetyl-N- (dichlorophosphonomethyl) glycinate (3.3 g, 0.01 mol) in 75 ml of tetrahydrofuran (desylated) was added dropwise with vigorous stirring, N-aminopiperidine (4). 2 g, 0.0423 mol) in 20 ml of tetrahydrofuran. It was stirred overnight at room temperature, then filtered. The filtrate was evaporated in vacuo to give a methyl oil. The oil was dissolved in ether and the solution was washed with water, dried over MgSO 4 and evaporated to give a glass product. which was recrystallized from hexane. The obtained N-trifluoroacetyl- (bis- (N-piperidylamino / phosphonomethyl / glycinate) ethyl mp 106-108 ° C. Elemental analysis; 55 calculated: C 44.64%, H 6.83%, P 6.77% and; found: C 44.63%, H 6.73%, P 6.78%. Example 4 For a solution of ethyl N-trifluoroacetyl-N- (dichlorophosphonomethyl) glycinate (3.3 g, 0.01 mol) ) in 50 ml of tetrahydrofuran was added N-aminomorpholine (4.3 g, 0.042 mol) in 20 ml of tetrahydrofuran. The whole was stirred overnight at room temperature, then filtered and evaporated under reduced pressure. The residue was washed with water to give 0 4 Ng of material which was dissolved in chloroform. By addition of petroleum ether, the crystals of N-trifluoroacetyl-N- (bis- (N-morpholinoamino) -phosphonomethyl) ethyl glycinate were precipitated from the solution by the addition of petroleum ether. 69-74 ° C. Elemental analysis; calculated: N 15.18%, P 6.71%; found: N 14.97%, P 6.73%. Example VI. For N-trifluoroacetyl-N- solution (dichlorophosphonomethyl) glycinate et diallylamine (4.07 g, 0.042 mol) in 50 ml of tetrahydrofuran was added thereto (3.3 g, 0.01 mol) in 25 ml of tetrahydrofuran. It was stirred overnight at room temperature, filtered, and the filtrate was evaporated under reduced pressure. The residue was dissolved in ether and the solution was washed with water, 10% HCl and water, dried over MgSO 4 and evaporated under reduced pressure. The residue was extracted with petroleum ether, and N-trifluoroacetyl was obtained by concentration of the dissolved material in petroleum ether. Ethyl -N- (bis- (diallylamino / phosphonomethyl) glycinate as a light yellow oil, n / o = 1.4536. Elemental analysis; counted: C 50.55%, H 6.48%, N 9.31%, P 6.86%; found: C 50.30%, H 6.60%, N 9.04%, P 7.08%. Example VII. To a solution of ethyl N-trifluoroacetyl-N- (dichlorophosphonomethyl) glycinate (3.3 g, 0.01 mol) in 50 mL of ether was added dimethylamine (2.03 g, 0.045 mol) in 50 mL of ether. It was stirred overnight at room temperature, filtered and the filtrate was evaporated under reduced pressure. The residue was extracted into petroleum ether and the solution was evaporated. The residue was dissolved in ether and the solution washed with 3% NH 4 OH, dried over MgSO 4 and evaporated under reduced pressure to give N-trifluoroacetyl-N- (bis- / dimethylamino / phosphorus). ethyl nomethyl glycinate, nD = 1.5583. Elemental analysis; Calcd: C 38.04%, H 6.10%, N 12.10% P 8.82%; found: C 38.06%, H 6.18%, N 11.94%, P 8.79%) Example VIII. Isopropylamine (4.9 g, 0.08 mol) was added dropwise with vigorous stirring to a solution of ethyl N-trifluoroacetyl-N- (bisphosphonomethyl) glycride (6.6 g, 0.02 mol) in 200 ml of ether with vigorous stirring. ml of ether. The reaction temperature was controlled by a cold water bath. The reaction mixture was stirred overnight at room temperature, filtered, and the filtrate was evaporated under reduced pressure. The residue was dissolved in ether, washed with water, dried, evaporated under reduced pressure, extracted into hot petroleum ether and evaporated. to give • N-trifluoroacetyl-N- (bis (isopropylamino) -phosphonomethyl) ethyl glycinate as a light yellow rubber oil, nD = 1.4495. Elemental Analysis; Calcd: C 41.60%, H 6.71%, N 11.20%, P 8.25%; found: C 41.50%, H 6.86%, N 11.08%, P 8.09%. Example IX. To a stirred solution of ethyl N-trifluoromethyl N- (dichlorophosphonomethyl) glycinate (8.25 g, 0.025 mol) in 200 ml of ether, ethylamine (4.51 g, 0.10 mol) in 50 ml of ether was added dropwise. It was stirred at room temperature for several hours, then filtered and the filtrate evaporated in vacuo. The remainder was dissolved in ether, washed with water, dried over MgSO 4 and evaporated in vacuo to give N-trifluoroacetyl. -N- (bis / ethylamino / phosphonomethyl) glycinate (4.45 g, nD = 1.4530. Elemental analysis; calculated C 38.04%, H 6.10%, N 12.10%, P 8 , 92%; and found: C 37.99%, H 6.10%, N 11.93%, P 8.84%. Example X. For a solution of INT-trifluoroacetyl-N- (dichlorophosphonomethyl) glycinate (6, 6 g, 0.02 mol) in 200 ml of ether was added propylamine (4.7 g, 0.08 mol) in 50 ml of ether. The whole was stirred at room temperature for several hours, filtered and the filtrate evaporated in vacuo. The remainder was dissolved in 100 ml of ether, washed with water, dried over MgSO 4 and evaporated in vacuo to give N7-trifluoroacetyl-N- (bis (propylamino) -phosphonomethyl / ethyl glycinate. (5.1), nD = 1.4546. Elemental analysis; Calcd: C 41.60%, H 6.71%, N 11, 20%; P 8.25%; 25 "Found: C 41.71%, H 7.02%, N 10.98%, P 8.42%. Example XI. For a solution of butyl N-trifluoroacetyl-N- (dichlorophosphonomethyl) glycinate 7.9 g 0.022 mol) in 200 ml of ether was added slowly with vigorous stirring allylamine (5.02 g, 0.088 mol) in 50 ml of ether. The mixture was stirred overnight at room temperature, then filtered and the filtrate was filtered. evaporated in vacuo. The residue was dissolved in ether, washed with water, dried over MgSO 4 and evaporated in vacuo to give N-trifluoroacetyl-N- (bis (allylamino / phosphonomethyl) butyl glycinate (6.8 g). ), nD = 1.4624 Elemental analysis; 40 calculated: C 44.12%, H 6.42%, N 10.29%, P 7.58%; found: C 44.00%, H 6.32 %, N 9.87%, P 7.61%. Example XII To a solution of butyl N-trifluoroacetyl-N- (dichlorophosphonomethyl) glycinate (8.23 g, 0.023 mol) in ether is added dropwise with vigorous After stirring, propargylamine (2.53 g, 0.046 mol) and triethylamine (4.65 g, 0.046 mol) in ether. The mixture was stirred overnight at room temperature, then filtered, and the filtrate was evaporated under reduced pressure. The residue was washed with water, dissolved in ether, dried over MgSO 4 and evaporated in vacuo to give N-trifluoroacetyl-N- (bis- (2-propargylamino / phosphonomethyl) butyl glycinate, riD = 1.4791. 55 Elemental analysis; .'- * * calculated: C 45.57%, H 5.35%, N 10.63%, P 7.84%; Found: C 45.67%, H 5.30%, N 10.34%, P 7.99%. Example XIII. To a solution of 2-chloroethyl N-trifluoroacetyl-N- (dichlorophosphonomethyl) glycinate (8.2 g, 0.0225 mol) in 200 ml of ether was added with vigorous stirring, dipropargylamine (4.2 g, 0.0225 mol). 45 mol) and triethylamine (4.55 g, 0.045 mol) in 50 ml of ether. It was stirred at room temperature overnight, then filtered, and the filtrate was evaporated in vacuo. 116 633 8 The residue was chromatographed on silica gel to give N-trifluoro-N- (bis- / di- 2-chloroethyl propargylamino / phosphonomethyl) glycinate (0.5 g), nD = 1.4899. Elemental analysis; Calcd: C 47.76%, H 4.22%, N 8.79% <; found: C 47.67%, H 4.33%, N 8.42%. Example XIV. To a solution of 2-methoxyethyl N-trifluoroacetyl-N- (dichlorophosphonomethyl) glycinate (7.45 g, 0.0207 mol) in 125 ml of ether was added dropwise with vigorous stirring, butylamine (6.05 g, 0.083 mol) in 40 ml of ether. It was stirred overnight at room temperature, then filtered and the filtrate was evaporated in vacuo. The remainder was dissolved in fresh ether, washed with water, dried over MgSO 4 and evaporated in vacuo to give N-trifluoroacetyl. 2-methoxyethyl N- (bis (butylamino) phosphonomethyl) glycinate (4.0 g), nn = 1.4572. Elemental analysis; Calcd: C 44.34%, H 7.21%, N 7.15%; found: C 44.33%, H 7.05%, N 7.10% i. Example XV. To a solution of N-trifluoroacetyl-N- (dichlorophosphonomethyl) decylglycinate (6.63 g, 0.015 mol) in 200 ml of ether was added cyclohexylamine (5.95 g, 0.06 mol) in 50 ml of ether with vigorous stirring. . It was stirred overnight at room temperature, filtered and the filtrate was evaporated in vacuo. The residue was dissolved in fresh ether, washed with water, dried over MgSO 4 and evaporated in vacuo. The residue was eluted through a dry column chromatographed with acetate. ethyl to give ethyl N-trifluoroacetyl-N- (bis (cyclohexylamino / phosphonomethyl) glycinate, mp 79.5 ° -82.5 ° C. Elemental analysis; calcd:? 56.24%, H 8.74%, N 7.29% ,; Found: C 56.31%, H 8.82%, N 7.07%. Example XVI. Ethyl N-trifluoroacetyl-N- (dichlorophosphonomethyl) glycinate (3.3 g, 0.01 mol) was added dropwise with vigorous stirring to a solution of phenylhydrazine (4.5 g, 0.0423 mol) in 40 ml of ether. dissolved in ether. It was stirred at room temperature for 2 hours, then filtered and the filtrate was evaporated to give a solid solid. The above product was triturated with petroleum ether then ether. The undissolved ingredients were washed with water to give ethyl N-trifluoroacetyl N- (bis- (phenylhydrazine / phosphonomethyl) glycinate (0.6 g), m.p. 113-116 ° C (glass), 143-145 ° C, with distribution. Elementary analysis; Calcd: C 48.21%, H 4.90%, N 14.79%; found: C 48.37%, H 4.93%, N 14.92%. Example XVII. Ethyl N-trifluoroacetyl-N- (dichlorophosphonomethyl) glycinate (6.93 g, 0.021 mol) dissolved in ether was added dropwise with vigorous stirring to a solution of dimethylhydrazine (5.04 g, 0.084 mol) in 75 ml of ether. 120 ml of ether. It was stirred at room temperature overnight, filtered and the filtrate was evaporated under reduced pressure. 6.4 g of the oily-glassy residue was dissolved in fresh ether and washed with dilute NH4OH (then the washout in dilute NH4OH was extracted three times with ether, and the ethereal extracts were dried over MgSO4 and evaporated to give 2.66 g of solid). the product was recrystallized from hexane to give ethyl N-trifluoacetyl Ni (bis (2,2-dimethylhydrazine / phosphonomethyl) glycinate, mp 84.5-87.5 ° C. Elemental analysis; Calcd: C 35.02%, H 6.14%, N 18.56% ', P 8.21%; found: C 35.13%, H 6.27%, N 18.49%, P 8.15%. Example XVIII. Ethyl-N-trifluoroacetyl-N- (dichlorophosphonomethyl) glycinate (1) was added to a solution of pentafluorophenylhydrazine (3.96 g, 0.02 mol) in 40 ml of tetrahydrofuran at 0 ° C over 0.5 hour. , 65 g, 0.005 mol) in 40 ml of tetrahydrofuran. The reaction mixture was brought to room temperature over 2 hours with stirring, then filtered. The filtrate was washed with water, dried and evaporated under reduced pressure to give a dark reddish brown solid. The product was washed several times with 70% and ether in petroleum ether to give ethyl N-trifluoroacetyl-N- (bis- (pentafluorophenylhydrazine / phosphonomethyl) glycinate, mp 100-110 ° C. • Elemental analysis; Calculated: C 34.93%, H 2.01%, N 10.72%; found: C 34.88%, H 2.02%, N 10.63%. Example XIX. Ethyl N-35-trifluoroacetyl-N- (dichlorophosphonomethyl) glycinate was added to a solution of p-methoxyphenylhydrazine hydrochloride (3.5 g, 0.02 mol) and triethylamine (4.04 g, 0.04 mol) in ether. (3.3 g, 0.01 mol) dissolved in ether. The addition was slow with vigorous stirring. Stirring was continued overnight at room temperature. The reaction mixture was filtered and the filtrate was evaporated under reduced pressure. The residue was dissolved in ether; washed once with water, dried over MgSO 4 and evaporated under reduced pressure. Ethyl N-trifluoroacetyl-N- (bis (p-methoxyphenylhydrazine / phosphonomethyl) glycinate was obtained in the form of a glass. Elmeentar analysis ;. Calcd: C 47.28%, H 5.10%, N 13.13%, P 5.81%; Found: C 46.45%, H 4.70%, N 10.89%, P 5.77%. 50 Example XX. The postmortem herbicidal activity of the active compounds according to the invention has been demonstrated in a test carried out under greenhouse conditions, less than that desired. The top layer of good quality soil is placed in aluminum containers with holes in the bottom and compacted to a depth of 0.95 to 1.27 cm on the top edge of the container. The soil Dtf is introduced with a certain amount of seeds of each of several dicotyledonous and single-deciduous annual plants and / or grews of vegetative perennials and pressed into the soil surface. The seeds and / or vegetative regrowths are covered by the soil and the soil surface is even. The containers are placed on sand lava in the greenhouse and watered from below as needed. 65116 633 10 When the plants are at a predetermined age (2 to 3 weeks), each of the containers, the control rails, is individually transferred to the spray booth and sprayed with a positive pressure sprayer of about 1.46 kg / cm2. The sprayer contains 6 ml of a solution or suspension of the chemical preparation and, in an amount of about 0.4% by weight, an emulsifying agent for the cyclohexanone suspension. The amount of the tested chemical corresponds to the dose given in the table. The spray solution is prepared by diluting a 1% stock solution or suspension in an organic solvent, such as acetone or tetrahydrofuran, or in water. A mixture of 35% by weight of butylamine dodecylbenzenesulfonate and 65% by weight of tall oil condensate with ethylene oxide is used as the emulsifying agent. (about 11 moles of ethylene oxide per mole of tall oil). The containers are returned to the greenhouse and after about 2 and 4 weeks the damage to the treated plants is compared with the controls (in the tables this time is given in the WAT column). In some cases, the assessment after 4 weeks is omitted. The post-herbicidal activity given in Tables I and II was rated on the following scale: Plant condition Score 0-24% control 0 25% 49% control 1 50-74% control; 2 75-99% of controls 3 100% and controls 4 The plant species used in the trials were marked with the following symbols: A - spurgrass * B - turnip C - Avicenna's saffron D - morning glory E - white quinoa F - knotweed G - tibora * H - couch grass * I - sorghum halepenae * J - roof ridge * from vegetative sprouts K - weed grass L - soybean M - sugar beet N - wheat O - rice P - sorghum Q - wild buckwheat R - hemp JSesbania S - millet T - finger bloody Connection from example no. j ** j ** II II III III IV IV VV VI VI VII VII VIII viii ¦ IX IX * XX XI XII XIII XIV XV XVI XVI XVII XVII XVIII 1 XVIII XIX XIX WAT 4 4 4 4 1 4 4 4 4 4. 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 2 2 4 4 4 -4 4 4 4 4 kg / ha 11.2 1 5.6 11.2 5.6 11.2 5.6 11.2 5.6 11.2 5.6 11.2 5.6 11.2 5.6 11.2 5.6 11.2 5.6 * 11.2 5.6 11.2 11.2 11.2 11 , 2 5.6 11.2 5.6 11.2 .5.6 11.2 5.6 11.2 5.6 T'abel a I Plant species A 2 2 2 2 1 '0 3 2 2 1 3 2 3 2 1 1 3 2 0 0 0 1 0 0 0 2 • 2 4 3 1 1 3 4 B 3 2 2 2 1 1 3 4 3 3 3 2 2 2 3 2 3 3 1 1- 0 1 1 0 0 3 4 4 3 1 1 2 1 C 2 2 1 1 1 1 3 3 1 1 1 1 1 1 2 2 3 2 1 2 0 1 0 1 0 1 3 4 4 1 0 1 1 D 2 2 3 2 2 2 3 2 1 1 3 1 2 1 2 1 3 3 2 2 2 3 4 4 1 1 1 1 EF 3 2 4 3 4 0 2 0 4 2 3 2 4 3 4 3 3 3 3 2 4 1 2 1 3 2 3 1 3 2 3 1 4 4 4 3 3 0 2 1 1 0 2 0 0 0 - 2 2 0 1 1 2 3 4 4 4 4 1 1 0 0 1 1 1 2 G 4 2 3 2 1 1 2 1 2 1 1 1 2 1 2 1 2 2 0 0 0 1 1 0 0 2 2 4 3 1 0 2 2 H. 1 1 2 1 1 1 3 1 2 2 4 2 2 1 2 1 3 2 0 0 0 0 0 1 0 3 2 4 4 0 0 1 1 I 3 2 3 1 1 1 2 1 2 2 3 1 2 1 2 1 2 2 1 0 0 1 0 0 0 4 4 4 4 0 0 2 2 J 1 1 3 2 1 1 2 1 2 2 2 1 1 - 1 2 1 3 2 0 0 0 0 0 0 0 3 2 4 3 0 0 2 1 K 3 3 3 3 2 2 • 4 3 3 3 3 2 2 1 2 2 4 3 3 '3 1 2 2 1 1 3 3 4 4 1 1 2 2 - formulated directly before spraying11 116 633 Table II 12 Relation from the example WAT kg / ha Plant species MNOBQDJRKI ** II II II IV IV IV V VI VI VI VII VII VIII VIII IX XX xvi XVI XVI XVII XVII XVII 4 4 2 2 * 4 4 4 4 ¦ 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 2 4 4 4 4 4 4 1.12 5.6 1.12 0.28 5.6 1.12 0.28 5.6 ¦ 5.6 1, 12 0.28 5.6 1.12 5.6 1.12 5.6 1.12 5.6 1.12 5.6 1.12 0.28 5.6 1.12 0.28 0 2 0 0 3 2 0. 3 3 2 1 2 1 4 1 3 2 0 0 4 2 1 3 2 0 2 2 0 0 3 2 1 4 4 2 2 3 2 4 2 4 3 3 0 4 4 2 4 4 4 2 2 0 0 3 3 2 3 3 2 2 3 2 3 2 4 3 0 0 4 4 2 £ 3 2 2 3 2 2 3 2 4 4 3 2 3 2 4 3 4 3 1 0 4 4 2 4 4 3 ** - formulated just before spraying. Example XXI. The transient herbicidal activity of the various active compound compounds of the present invention has been demonstrated as follows: A good quality soil, top layer, is placed in aluminum containers and compacted to the depth of the bones 0.95 to 1.27 cm from the top edge of the container. A certain amount of seeds or vegetative growths of plants is placed on the surface of the soil and pressed into the soil. The herbicidal compositions prepared in the preceding examples are introduced into the upper soil layer. In the above method, the soil to cover the seeds and the sprouts is weighed and mixed with a herbicidal agent containing a known amount of active ingredient (compound of formula 1). The soil is introduced into the containers and their surfaces are leveled. Watering is done by absorbing moisture into the soil through the holes in the bottom of the containers. The containers with seeds and shoots are placed on moist sand lava and kept for about 2 weeks under normal sunlight and irrigation conditions. After this time, the number of germinated plants is recorded and the control is compared with that of the untreated control. The data obtained "is shown in the table below. The initial herbicidal activity is expressed as the average value of growth inhibition. The evaluation is performed on the following scale: 35 40 Plant condition 0-24%, controls 25-49% controls 50-74% and controls 75-99% control 100% control Score 0 1 2 '3 4 45 The plant species are marked with the same code letters as in the previous example. From the data presented in Tables I and II, it appears that the initial herbicidal activity of the active ingredient compounds of the invention , is in most cases general in nature. However, in some cases, it has been shown to be selectivity. Note that each of the individual species selected for the plant trials is representative of a certain family. Table III shows that the pre-initiation herbicidal activity shows some selectivity. The herbicides according to the invention, also concentrates which must be diluted before application, contain 5 to 95% by weight of at least one compound of formula I and 5 to 95% by weight of the adjuvant in liquid or solid form, for example from about 0.25 to 25 parts by weight of a wetting agent, from about 0 , 25 to 25 parts by weight of dispersant and about 4.5 to about 94.5% by weight of an inert liquid carrier, eg, water, acetone, tetrahydrofuran, and the like (parts by weight based on the total weight of the agent). 55 6513 116 633 Table III 14 Relation to -example No. I, II III IV V ¦ VI VII VIII 'IX XII XIV XVI XVII XVIII 1 XIX WAT 2 2 2 2 - 2 2 2 L 2 2 2 2 2 2 2 kg / ha 11.2 11.2 11.2 11.2 11.2 11.2 11.2 11.2 11.2 11.2 11.2 11.2 '11.2 11.2 11.2 Plant species A 3 1 1 1 2 3 1 0 3 - 0 1 2 3 1 1 B 0 3 0 0 0 0 0 0 3 0 0 0 0 0. 0 c 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 o ¦ 0- 0 D 0 0 0 0 o '0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 EFG 10 1 2 0 * 0 0 0 1_ 0 0 0 2 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 1 1 1 0 2 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 H 1 0 0 1 3 0 1 1 1 3 0 0 0 1 2 I 1 0 0 0 0 0 0 0 * 1 0 0 0 0 0 1 J 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ^ 1 0 0 0 0 0 K 0. 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 -1 - Preferably, the agent according to the invention contains 5 to 15%! by weight of at least one compound of Formula 1, including adjuvants. Where required, from about 0.1 to 2.0 parts by weight of an inert liquid carrier. Am may be replaced by a corrosion inhibitor, an anti-foaming agent, or both. The inventive compositions are prepared by mixing the active ingredient with adjuvants such as diluents, fillers. , carriers and conditioning agents to give compositions in the form of a thoroughly mixed powder, lozenges, solutions, suspensions and emulsions. The active ingredient may be used in conjunction with an adjuvant such as a finely powdered solid, a liquid of organic origin, water, a wetting agent, a dispersing agent, an emulsifying agent or a suitable mixture of these ingredients. Herbicides according to the invention, in particular liquids and soluble powders, they preferably contain a conditioning agent, namely one or more surfactants, in an amount sufficient to render the composition readily water or oil-dispersible. The introduction of a surfactant usually increases the effectiveness of the agent. The term "surfactant" includes wetting, dispersing, suspending and emulsifying agents. Anionic, cationic, and non-ionic agents may be used with ease. The preferred wetting agents are alkylbenzene and alkyl naphthalene sulfonates. fatty alcohols, acid amines or amides, long-chain acid esters of sodium isothioate, sodium sulfosuccinate esters, sulfated or sulfonated fatty acid esters, sulfonated petroleum fractions, sulfonated vegetable oils, polyoxyethylene derivatives of phenols and alkylphenol phenols (especially isooctylphenols) and polyoxyethylene derivatives of the higher aliphatic monoesters of hexitol anhydrides (e.g. sorbitol). Preferred dispersing agents are methylcellulose, polyvinyl alcohol, sodium lignin, sulfonates, polymeric alkylnaphthalenesulfonates, sodium naphthalenesulfonate, polymethylene bisulfonate and polymethylene bisulfonate. N- (long-chain acid) m a- sodium urates. The effective amount of the compounds of the compositions according to the invention is applied to the plants or to the soil with the plants or to the aquatic environment by any convenient means. The application of liquid and solid substances can be done by conventional means, e.g. Due to their low-dose effectiveness, the agents of the invention may also be sprayed from an airplane. Application of the compositions in aquatic environments is usually achieved by introducing them into these environments where plant control is desired The application of the compounds and agents in an effective amount is essential and critical in the application of the agents according to the invention. The exact dose of the active ingredient depends on the desired effect on the plant and other factors, such as the growth rate and stage of its development, precipitation and the active substance. When administered on green parts to control vegetative growth, the syntax The active ki is used in amounts from about 0.112 to 22.4 kilograms or more per hectare. For pre-treatment, doses of about 0.56 to about 22.4 kilograms or more per hectare are used. For the control of aquatic plants, doses are used of about 0.01 to about 1000 parts per million 55 active ingredient, based on the volume of the water environment. An effective amount for a phytotoxic or herbicidal control is the amount needed to obtain a general or selective control effect which is easily calculated by the skilled person from the description, including the examples. Claims 1. Herbicide characterized in that It contains an inert carrier and a novel compound of formula 1.116633 where R is an alkyl radical of 1-10 carbon atoms, a lower chloroalkyl radical, a lower alkoxy-loweralkyl radical of 3-6 carbon atoms or a loweralkoxy-loweralkoxy-lower radical - alkyl with 5 to 9 carbon atoms, R 'is hydrogen, lower alkyl, lower alkenyl or lower alkynyl, and Z is an alkyl radical of 1-6 carbon atoms, alkenyl radical of 2-6 carbon atoms, an alkynyl radical of 3-6 carbon atoms, a cycloalkyl radical of 3-7 carbon atoms or a group of the formula NR2R3, where R2 is a lower alkyl, phenyl or substituted phenyl radical, and R3 is a hydrogen atom doru lu b lower alkyl radical or R2 and R3 in total 16 constitute a heterocyclic ring with a thin nitrogen atom. 2. The measure according to claim 2. A process as claimed in claim 1, characterized in that it contains N-trifluoroacetyl-N (bis- (piperidylamino / phosphonomethyl / ethyl glycinate), N-trifluoroacetyl-N- / bis- / morpholinoamino / phosphonomethyl / ethyl glycinate, N-trifluoroacetyl-N- (bis- (ethylamino) phosphonomethyl) ethyl glycinate or N-trifluoroacetyl-N- (bis- (cyclohexylamino) phosphonomethyl) ethyl glycinate. 3. A herbicide according to claim 1 1, characterized in that it contains N-trifluoroacetyl-N- (bis- (phenylhydrazine) phosphonomethyl) ethyl glycinate or N-trifluoroacetyl-N- (bis- (2,2-dimethylhydrazine) phosphonomethyl) ethyl glycinate. M - N - Z 0 N cf3c-n; CH2C-OR R 'I XH2 — P— (NZ) 2 FORMULA 1 CH2C-OR CF3C - N \ CH2 —P - (Cl) 2 WZClR 2 0 II H0) 2 — P- 0 II CnF2n + 1C' FORMULA 3 H 0 I II -CH2 —N - CH2C- WZGR 4 CI-U-COOH / 2 "\ 0 0 \ II II CH2 ~ P- (0C- (0H2-m FORMULA 5 - OR" cnF2n + l'm LDA. 2. Ziam. 672/82. 90 copies Price PLN 100 PL