PL116828B1 - Process for preparing 2-chlorocyclohexanone oxime of high degree of purity - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia oksymu 2-chlorocykloheksanonu, stosowanego jako produkt posredni w syntezie 1-(lizyny.Znany sposób wytwarzania oksymu 2-chlorocy¬ kloheksanonu (z japonskiego opisu patentowego nr 68 07 233) polega na tym, ze na 2-chlorocyklo- heksanon i wodny roztwór siarczanu hydroksylo¬ aminy dziala sie wodnym roztworem weglanu po¬ tasowego w temperaturze 0—5°C, przy czym jak podano, otrzymuje sie produkt reakcji z wydaj¬ noscia 98%.Prowadzac reakcje w podany wyzej sposób uzy¬ skano oksym 2-chlorocykloheksanonu ze znacznie nizsza wydajnoscia i o zlej jakosci w postaci mazistego produktu ciemniejacego przy suszeniu o temperaturze topnienia 60—65°C. Badania chro¬ matograficzne produktu wykazaly obecnosc nie- przereagowanych substratów oraz produktów ich rozkladu.Jest to spowodowane tym, ze 2-chlorocyklohek- sanon jak równiez jego oksym nie rozpuszczaja sie w wodzie.W miare postepu reakcji tworzacy sie osad pro¬ duktu i surowiec wyjsciowy stanowia gesta ole¬ ista mase, co utrudnia przebieg reakcji do konca.Zwiekszenie szybkosci mieszania oraz przedluzenie czasu reakcji nie wplywa na poprawe wydajnosci i jakosci produktu.Oksym 2-chlorocykloheksanonu jest produktem nietrwalym, a zanieczyszczenia przyspieszaja jego 10 i5 25 30 rozklad. Otrzymany wedlug sposobu opisanego w patencie japonskim produkt wymaga oczyszcze¬ nia w drodze krystalizacji, co znacznie obniza wydajnosc reakcji w przeliczeniu na produkt czysty (50—60%).Stwierdzono, ze przy zastosowaniu rozpuszczal¬ ników w reakcji oksymowania, które selektywnie rozpuszczaja 2-chlorocykloheksanonu, a nie roz¬ puszczaja jego oksymu i nie mieszaja sie z woda, mozna osiagnac wysoki stopien przereagowania i produkt o wysokiej czystosci nie wymagajacy oczyszczania na drodze krystalizacji.Jako rozpuszczalniki korzystnie jest stosowac weglowodory alifatyczne nasycone, takie jak eter naftowy, benzyne, nafte, oraz weglowodory cy¬ kliczne, takie jak cykloheksan.Sposób wytwarzania oksymu 2-chlorocyklohek¬ sanonu o wysokim stopniu czystosci ilustruja po¬ nizsze przyklady, w których do reakcji oksymo¬ wania stosuje sie eter naftowy badz cykloheksan, a proces otrzymywania oksymu 2-chlorocyklohek¬ sanonu w rozpuszczalnikach organicznych, takich jak benzyna i nafta przebiega w analogiczny sposób.Przyklad I. Do roztworu 153 g chlorowodorku hydroksyloaminy w 680 ml wody dodano 400 ml eteru naftowego. Calosc ochlodzono do tempera¬ tury 0°C, po czym dodano 265,2 g 2-chlorocyklo¬ heksanonu. Utrzymujac temperature- w granicach 0—5°C wkroplono w ciagu 2 godzin roztwór 76 g 116 8283 116 828 4 weglanu potasowego (lub równowazna ilosc wegla¬ nu sodowego) w 300 ml wody. Nastepnie calosc mieszano w temperaturze 0—5°C przez dalsze 3 godziny. Po okolo 1 godzinie z mieszaniny re¬ akcyjnej wydziela sie bialy osad oksymu. Wytra¬ cony osad odsaczono, przemyto eterem naftowym i woda. Otrzymano, po wysuszeniu 280 g oksymu 2-chlorocykloheksanonu o temperaturze topnienia 80—82°C w postaci bialego sypkiego proszku, co stanowi 95% wydajnosci teoretycznej. Produkt na¬ daje sie bezposrednio do zastosowania w syntezie 1-lizymy bez uprzedniego oczyszania.Pr z y k l a d II. Do 900 ml roztworu wodnego, zawierajacego 180 g siarczanu hydroksyloaminy, dodano 400 ml cykloheksanu. Calosc ochlodzono do temperatury 0°C, po czym dodano 265,2 g 2-chloro- cykloheksanonu.Postepujac analogicznie jak podano w przykla¬ dzie I, otrzymano 277 g oksymu 2-chlorocyklohek- 15 sanonu o temperaturze topnienia 80—82°C w po¬ staci bialego sypkiego proszku, co stanowi 94% wydajnosci teoretycznej.Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania oksymu 2-chlorocykloheksa- nonu o wysokim stopniu czystosci przez dzialanie solami hydroksylaminy na 2-chlorocykloheksanon w obecnosci srodków wiazacych wydzielajacy sie kwas, znamienny tym, ze rekaiaje pnowariizlii ~sie w dwufazowym ukladzie woda i rozpuszczalnik organiczny rozpuszczajacy 2-chlorocykloheksanon, który nie rozpuszcza oksymu 2-chlorocykloheksa- nonu i nie miesza sie z woda, taki jak weglowodór alifatyczny nasycony, zwlaszcza eter naftowy, ben¬ zyna, nafta, lub weglowodór cykliczny, taki jak cykloheksan, a produkt reakcji wydziela sie z mieszaniny poreakcyjnej przez odsaczenie.PZIGInaif. KiotszaOM A^9I50 90 A-4 Cena 100 zl PL PL

Claims (2)

1. Zastrzezenie patentowe 1. Sposób wytwarzania oksymu 2-chlorocykloheksa- nonu o wysokim stopniu czystosci przez dzialanie solami hydroksylaminy na 2-chlorocykloheksanon w obecnosci srodków wiazacych wydzielajacy sie kwas, znamienny tym, ze rekaiaje pnowariizlii ~sie w dwufazowym ukladzie woda i rozpuszczalnik organiczny rozpuszczajacy 2-chlorocykloheksanon, który nie rozpuszcza oksymu

2. -chlorocykloheksa- nonu i nie miesza sie z woda, taki jak weglowodór alifatyczny nasycony, zwlaszcza eter naftowy, ben¬ zyna, nafta, lub weglowodór cykliczny, taki jak cykloheksan, a produkt reakcji wydziela sie z mieszaniny poreakcyjnej przez odsaczenie. PZIGInaif. KiotszaOM A^9I50 90 A-4 Cena 100 zl PL PL