Przedmiotem wynalazku jest srodek do zwalcza¬ nia szkodników, zwlaszcza srodek owadobójczy, roztoczobójczy i nicieniobójczy, oraz sposób wytwa¬ rzania N-izopropylo-amidów estrów kwasu S-(l,6- -dwuwodoro-6-)tio(keto-pirydazynylo-l-metylo)-tio- lofosforowego stanowiacych substancje czynna srodka.Wiadomo, ze okreslone amidy estrów kwasu S-(l,6-dwuwodoro-6-)tio(keto-pirydazynylo-l - mety- lo)-(tiono)tiolófosforowego, np. N-alliloamid estru 0-etylowego kwasu S-(l,6-dwuwodoro-3-metylo-6- -keto-pirydazynylo-1-metylo)- tionotiolofosforowego, N,N-dwumetyloamid estru 0-etylowego kwasu S-(l,6-dwuwodoro-3-metylo-6-keto - pirydazynylo-1- -metylo)-tiolofosforowego i N-izopropyloamid estru 0-n-propylowego kwasu S-(l,6-dwuwodoro-3-mety- lo-6-tioketo-pirydazynylo-l-metylo)- tionotiolofosfo- rcwego, wykazuja wlasciwosci owadobójcze, roz- toczobójcze, i nicieniobójcze (opisy RFN DOS nr 2 348 736 i 2 603 052). Jednak dzialanie tych zwiazków, zwlaszcza w nizszych dawkach i steze¬ niach, nie zawsze jest zadowalajace.Stwierdzono, ze o wiele lepsza aktywnosc szkod- nikobójcza wykazuja nowe N-izopropyloamidy est¬ rów kwasu S-(l,6-dwuwodoro-6-)tio(keto-pirydazy- nylo-l-metylo)-tiolofosforowego o wzorze 1, w któ¬ rym R oznacza rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, a Y oznacza atom tlenu lub siarki.Zwiazki o wzorze 1 otrzymuje sie w ten sposób, ze l,e-dwuwódoro-l-chlorometylo-3-metylo-6(tio)- kcto-pirydazyny o wzorze 2, w którym X ma zna¬ czenie wyzej podane, poddaje sie, reakcji z N-izo- propylo-amidami kwasu tiolofosforowego o .wzo¬ rze 3, w którym R ma znaczenie wyzej podane 5 a M oznacza równowaznik metalu alkalicznego, metalu ziem alkalicznych lub amonu, ewentualnie w obecnosci rozcienczalnika.Nowe zwiazki o wzorze 1 wyrózniaja sie wysoka aktywnoscia jako srodki do zwalczania szkodników, io a zwlaszcza doskonalym dzialaniem owadobójczym, roztoczobójczym i nicieniobójczym.Nieoczekiwanie nowe N-izopropyloamidy estrów kwasu S-(l,6-dwuwodoro-6-)tio(keto-pirydazynylo- -l-metylo)-tiolofosforowego o wzorze 1 wykazuja 15 znacznie wyzsza aktywnosc owadobójcza, roztoczo- bójcza i nicieniobójcza niz znane zwiazki o analo¬ gicznej budowie i tym samym kierunku dzialania.Korzystne wlasciwosci maja zwlaszcza zwiazki o wzorze 1, w którym R oznacza prosty rodnik 20 alkilowy o 1—3 atomach wegla, a X oznacza atom tlenu lub siarki.W przypadku stosowania na przyklad jako zwiaz¬ ków wyjsciowych l,6-dwuwodoro-l-chlorometylo-3- -metylo-6-tioketopirydazyny i soli sodowej N-izopro- 25 pyloamidu estru 0-metylowego kwasu tiolofosforo¬ wego, przebieg reakcji mozna przedstawic za po¬ moca podanego na rysunku schematu.Stosowane jako zwiazki wyjsciowe 1,6-dwuwo- 30 doro-l-chlorometylo-3-metylo-6-(tio)keto - pirydazy- 1191283 119 128 4 ny sa ogólnie okreslone wzorem 2, w którym X oznacza atom tlenu lub siarki.Zwiazki o wzorze 2 sa znane (opisy RFN DOS nr 2 347 736 i 2 603 052).Jako przyklady tych zwiazków wymienia sie l,6-dwuwodoro-l-c|ilorometylo-3-metylo-6-keto - pi- rydazyne i l,6-dwuwodoro-l-chlorometylo-3-mety- lo-6-tioketo-pirydazyne.Stosowane równiez jako zwiazki wyjsciowe sole N-izopropyloamidów estrów kwasu tiolofosforowe- go sa ogólnie okreslone wzorem 3. We wzorze tym korzystnie R oznacza prosty rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, a M oznacza atom sodu lub potasu.Jako przyklady tych zwiazków wymienia sie sól sodowa i potasowa N-izopropyloamidu estru 0-me- tylowego kwasu tiolofosforowego, sól sodowa i po¬ tasowa N-izopropyloamidu estru 0-etylowego kwa¬ su tiolofosforowego oraz sól sodowa i potasowa N-izopropyloamidu estru 0-n-propylowego kwasu tiolofosforowego.Zwiazki o wzorze 3 sa nowe. Zwiazki o wzorze 3 otrzymuje sie w ten sposób, ze chlorki N-izopropy- loamidów estrów kwasu tionofosforowego o wzo¬ rze 4, w którym R ma znaczenie wyzej podane (korzystnie prosty rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla), poddaje sie reakcji z co najmniej dwoma równowaznikami zwiazku hydroksylowego o wzo¬ rze 5, w którym M ma znaczenie wyzej podane (korzystnie sód lub potas), ewentualnie w obec¬ nosci rozcienczalnika, np. wody i metalu, w tem¬ peraturze 0—10G°C, krzystnie 20—80°C. Produkty reakcji wyodrebnia sie nastepnie droga ekstrakcji toluenem i odparowania fazy wodnej w prózni.Zwiazki wyjsciowe o wzorze 4 sa znane lub mozna je wytwarzac analogicznie do znanych spo¬ sobów (opis RFN DOS nr 2 348 736).Jako przyklady wymienia sie chlorek N-izopro¬ pyloamidu estru 0-metylowego, 0-etylowego i 0-n- -propylowego kwasu tionofosforowego.Jako przyklady zwiazków hydroksylowych o wzo¬ rze 5 wymienia sie wodorotlenek sodu i wodoro¬ tlenek potasu.Reakcje wytwarzania N-izopropyloamidów est¬ rów kwasu S-(l,6-dwuwodoro-6-)tio(keto-pirydazy- nylo-l-metylo)-tiolofosforowego prowadzi sie ko¬ rzystnie w obecnosci odpowiednich rozpuszczalni¬ ków lub rozcienczalników.Praktycznie mozna stosowac wszelkie obojetne rozpuszczalniki organiczne, zwlaszcza alifatyczne i aromatyczne, ewentualnie chlorowane weglowo¬ dory, takie jak benzyna, benzen, toluen, ksylen, chlorek metylenu, chloroform, czterochlorek wegla, chlorobenzen i O-dwuchlorobenzen, etery, takie jak eter etylowy i butylowy, czterowodorofuran i diok¬ san, ketony, takie jak aceton, metyloetyloketon, metyloizoprppyloketon i metyloizobutyloketon oraz nitryle, takie jak acetonitryl i propionitryl.Temperatura reakcji moze sie zmieniac w szero¬ kim zakresie. Korzystnie reakcje prowadzi sie w temperaturze 0—100°C, zwlaszcza 20—80°C.Reakcje prowadzi sie zazwyczaj pod cisnieniem normalnym.Do reakcji na 1 mol 1,6-dwuwodbro-l-chlorome- tylo-3-metylo-6-(tio)keto-pirydazyny o wzorze 2 wprowadza sie na ogól 1,0—1,2 moli, zwlaszcza 1,05—1,15 moli soli N-izopropyloamidów estrów kwasu tiolofosforowego o wzorze 3.Reakcje prowadzi sie na ogól w jednym z wyzej wymienionych rozcienczalników, a mieszanine re- 5 akcyjna miesza sie w ciagu kilku godzin w zadanej temperaturze. Nastepnie rozciencza sie organiczr nym rozpuszczalnikiem, np. toluenem i faze orga¬ niczna poddaje zwyklej obróbce droga przemywa¬ nia, suszenia i oddestylowania rozpuszczalnika. Do io charakterystyki produktów, które na ogól wydzie¬ laja sie w postaci oleistej, sluzy wspólczynnik za¬ lamania.Nowe N-izopropylo-amidy estrów kwasu S-(l,6- dwuwodoro-6-)tio(keto-pirydazynylo-l - metylo)- tio- 15 lofosforowego o wzorze 1 wyrózniaja sie, jak juz wspomniano, doskonala aktywnoscia owadobójcza, roztoczobójcza i nicieniobójcza. Przy niewielkiej fitotoksycznosci wykazuja dobre dzialanie prze¬ ciwko owadom o narzadzie gebowym ssacym i gry- 20 zacym, jak równiez przeciwko roztoczom i nicie¬ niom. Zwiazki o wzorze 1 mozna zatem z powo¬ dzeniem stosowac jako srodki do zwalczania szkod¬ ników w dziedzinie ochrony roslin.Nowe substancje czynne przy dobrej tolerancji 25 przez rosliny i niewielkiej toksycznosci dla cieplo- krwistych nadaja sie do zwalczania szkodników zwierzecych, zwlaszcza owadów, pajeczaków i ni¬ cieni wystepujacych w rolnictwie, lesnictwie, och¬ ronie magazynowanych zapasów i ochronie ma- 30 terialowej oraz w dziedzinie higieny. Dzialaja one na rodzaje normalnie wrazliwe i odporne oraz na wszystkie lub poszczególne stadia rozwojowe.Do wymienionych powyzej szkodników zwalcza¬ nych przez srodki wedlug wynalazku naleza: 35 z rzedu Isopoda np. Oniscus asellus, Armadilli- dium vulgare, Porcellio scaber, z rzedu Diplopoda np. Blaniulus guttulatus, z rzedu Chilopoda np. Geophilus carpophagus, Scutigera spec, z rzedu Symphyla np. Scutigerella immaculata, z rzedu Thysanura np. Lepisma saccharina, z rzedu Collembola np. Onychiurus armatus, z rzedu Orthoptera np. Blatta orientalis, Peri- planeta americana, Leucophaea maderae, Blattella 45 germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratoriodes, Melanoplus differentalis, Schistocerca gregoria, z rzedu Dermaptera np. Forficula auricularia, z rzedu Isoptera np. Reticuliterms spp., 50 z rzedu Anoplura np. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., z rzedu Mallophaga np. Trichodectes spp., Da- malinea spp., z rzedu Thysanoptera np. Hercinothrips femo- ralis, Thrips tabaci, z rzedu Heteroptera np. Eurygaster spp., Dys- dercus intermedius, Piesma guadrata, Cimex lectu- larius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp., z rzedu Homoptera np. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, My- 65 zus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, 40 555 119 128 6 Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodel- phax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Fsylla spp., z rzedu Lepidoptera np. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Litho- colletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plu- tella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproc- tis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thur- beriella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Tricho- plusia ni, Carpocapsa pomonella,Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Gal- leria mellonella, Cacoecia podana, Capus reticu- lana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, z rzedu Goleoptera np. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidus obtectus, Acan- thoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochle- ariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocepliala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceu- thorrhynchus assimimilis, Hypera postica, Der- mestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp.Conoderus spp. Melolontha melolontha, Amphi- mallon solstitialis, Costelytra zealandica, z rzedu Hymenoptera np. Diprion spp., Hoplo- campa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp., z rzedu Diptera np. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, z rzedu Siphonaptera np. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp., z rzedu Arachnida np. Scorpio maurus, Latro- dectus mactans, z rzedu Acarina np. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Erionhyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhi- picephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sar- coptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Do nicieni pasozytujacych na roslnach naleza Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Lon- gidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp.Substancje czynne mozna przeprowadzac w zna¬ ne preparaty, takie jak roztwory, emulsje, zawie¬ siny, proszki, pianki, pasy, granulaty, aerozole, substancje naturalne i syntetyczne impregnowane substancja czynna, drobne kapsulki w substancjach polimerycznych i w otoczkach do nasion, ponadto preparaty z palna wkladka, takie jak naboje, la¬ dunki i spirale dymne i inne oraz preparaty ULV do mglawicowego rozpylania na zimno i cieplo.Preparaty te mozna wytwarzac w znany sposób, na przyklad przez zmieszanie substancji czynnej z rozcienczalnikami, a wiec cieklymi rozpuszczal¬ nikami, znajdujacymi sie pod cisnieniem skroplo¬ nymi gazami i/lub stalymi nosnikami, ewentualnie z zastosowaniem srodków powierzchniowo czyn¬ nych, na przyklad emulgatorów i/lub dyspergato- rów i/srodków pianotwórczych.W przypadku stosowania wody jako rozcienczal¬ nika mozna stosowac na przyklad rozpuszczalniki organiczne jako srodki ulatwiajace rozpuszczanie.Jako ciekle rozpuszczalniki stosuje sie na ogól zwiazki aromatyczne, takie jak ksylen, toluen albo alkilonaftaleny, chlorowane zwiazki aromatyczne lub chlorowane weglowodory alifatyczne, takie jak chlorobenzeny, chloroetyleny lub chlorek mety¬ lenu, weglowodory alifatyczne, takie jak cyklo¬ heksan lub parafiny, na przyklad frakcje ropy naftowej, alkohole, takie jak butanol lub glikol oraz ich etery i estry, ketony, takie jak aceton, metyloetyloketon, metyloizobutyloketon lub cyklo- heksanon, rozpuszczalniki silnie polarne, takie jak dwumetyloformamid i sulfotlenek dwumetylowy, oraz woda.Jako skroplone gazowe rozcienczalniki i nosniki stosuje sie ciecze, które sa gazami w normalnej temperaturze i pod normalnym cisnieniem, takie jak gazy aerozolotwórcze, takie jak chlorowco- weglowodory, a takze butan, propan, azot i dwu¬ tlenek wegla.Jako stale nosniki stosuje sie np. naturalne maczki skalne, takie jak kaoliny, glinki, talk, kre¬ da, kwarc, atapulgit, montmorylonit lub ziemia okrzemkowa i syntetyczne maczki mineralne, takie jak kwas krzemowy o wysokim stopniu rozdrob-. nienia, tlenek glinu i krzemiany.Jako stale nosniki dla granulatów stosuje sie np. skruszone i frakcjonowane maczki naturalne, takie jak kalcyt, marmur, pumeks, sepiolit, dolo¬ mit oraz syntetyczne granulaty z maczek nieorga¬ nicznych i organicznych, jak równiez granulaty z materialu organicznego, takiego jak trociny, lupiny orzechów kokosowych, kolby kukurydzy i lodygi tytoniu.Jako emulgatory i/lub srodki pianotwórcze sto¬ suje sie emulgatory niejonotwórcze i anionowe, takie jak estry polioksyetylenu i kwasów tluszczo¬ wych, etery polioksyetylenu i alkoholi tluszczo¬ wych, na przyklad etery alkiloarylopoliglikolowe, alkilosulfoniany, siarczany alkilowe, arylosulfo- niany oraz hydrolizaty bialka.Jako dyspergatory stosuje sie na przyklad lig¬ ninowe lugi posulfitowe i metyloceluloze.Preparaty moga zawierac srodki zwiekszajace przyczepnosc, takie jak karboksymetyloceluloza, polimery naturalne i syntetyczne, sproszkowane, ziarniste lub w postaci lateksu, takie jak guma arabska, alkohol poliwinylowy i polioctan winylu. 10 15 20 25 30 SB 40 45 50 55 607 119 123 3 Mozna równiez dodawac barwniki, takie jak pig¬ menty nieorganiczne, na przyklad tlenem zelaza, tlenek tytanu, blekit zelazowy i barwniki organicz¬ ne, takie jak barwniki alizarynowe, azowe i me- taloftalocyjanianowe, a takze substancje sladowa, takie jak sole zelaza, manganu, boru, miedzi, ko¬ baltu, molibdenu i cynku.Preparaty zawieraja na ogól 0,1—95% wagowych substancji czynnej, korzystnie 0,5—90% wagowych.Nowe substancje czynne stosuje sie w postaci preparatów handlowych i/lub przygotowanych z nich preparatów roboczych. Zawartosc substancji czynnej w preparatach roboczych przygotowanych z preparatów handlowych moze zmieniac sie w szerokich granicach. Stezenie substancji czynnej w preparatach roboczych moze wynosic 0,0000001— —100% wagowych, korzystnie 0,01—10% wagowych substancji czynnej.Preparaty stosuje sie w sposób dostosowany po postaci preparatu.Przy stosowaniu przeciwko szkodnikom sanitar¬ nym i magazynowym nowe substancje czynne wy¬ kazuja doskonale dzialanie pozostalosciowe na drewnie i glinie oraz dobra odpornosc na alkalia na podlozach wapnowanych.Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja wyna¬ lazek.Przyklad I. Testowanie stezenia granicznego (nicienie).Testowany nicien: Meloidogyne incognita.Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu.Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoli- glikolowego.W celu uzyskania korzystnego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, dodaje podana ilosc emulgatora i koncentrat roz¬ ciencza woda do zadanego stezenia. Preparat sub¬ stancji czynnej miesza sie dokladnie z gleba silnie zakazona testowanym nicieniem, przy czym steze¬ nie substancji czynnej w preparacie nie odgrywa praktycznie zadnej roli, decyduje jedynie ilosc sub¬ stancji czynnej na jednostke objetosci gleby, co podaje sie w ppm.Traktowana ziemia napelnia sie doniczki, wy¬ siewa salate i utrzymuje doniczki w cieplarni w temperaturze 27°C. Po uplywie 4 tygodni korzenie salaty bada sie na zakazenie nicieniem (narosla korzeniowe) i okresla stopien dzialania substancji czynnej w %, przy czym 100% oznacza calkowity brak porazenia, a 0% oznacza stopien porazenia równy roslinom kontrolnym w nietraktowanej, lecz w taki sam sposób zakazonej glebie.W tescie tym np. zwiazki o wzorze 6, 7, 8 i 9 wykazuja dzialanie przewyzszajace dzialanie zwiaz¬ ków znanych.Przyklad II. Testowanie larw Phaedon.Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu.Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopo- liglikolowego.W celu uzyskania korzystnego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i podana iloscia emulgatora i koncentrat rozciencza woda do zadanego stezenia. Liscie kapusty (Bras- sica oleracea) zanurza sie w preparacie substancji czynnej o zadanym stezeniu i obsadza larwami Phaedon cochleariae póki liscie sa jeszcze wilgotne.Fo uplywie zadanego czasu okresla sie stopien 5 smiertelnosci w procentach, przy czym 100% ozna¬ cza, ze wszystkie larwy zostaly zabite, a 0% ozna¬ cza, ze zadna larwa nie padla.W tescie tym np. zwiazki o wzorze 6, 7, 8 i 9 wykazuja dzialanie przewyzszajace aktywnosc 10 zwiazków znanych.Przyklad III. Testowanie Tetranychus (od¬ porny).Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu. 15 Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopo- liglikolowego.W celu uzyskania korzystnego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika 20 i podana iloscia emulgatora i koncentrat rozciencza sie woda do zadanego stezenia. Rosliny fasoli (Phaseolus vulgaris) silnie zaatakowane wszystki¬ mi stadiami rozwojowymi Tetranychus urticae za¬ nurza sie w preparacie substancji czynnej o zada- 25 nym stezeniu. Po uplywie okreslonego czasu okres^ la sie stopien smiertelnosci w %, przy czym 100% oznacza, ze wszystkie szkodniki zostaly zabite, a 0% oznacza, ze zaden osobnik nie padl.W tescie tym np. zwiazki o wzorze 6, 7, 8 i 9 30 wykazuja dzialanie przewyzszajace aktywnosc zwiazków znanych.Nastepujacy przyklad ilustruje sposób wytwa¬ rzania substancji czynnej srodka wedlug wyna¬ lazku. 35 Przyklad IV. Zwiazek o wzorze 6.Mieszanine 15,8 g (0,1 mola) 1,6-dwuwodoro-l- -chlorometylo-3-metylo-6-keto-pirydazyny i 24,3 g (0,11 mola) soli potasowej N-izopropyloamidu estru 40 0-etylowego kwasu tiolofosforowego ogrzewa sie w 200 ml acetonitrylu w ciagu 13 godzin w tempe¬ raturze 50°C.Nastepnie mieszanine chlodzi sie do tempera¬ tury 20°C i wylewa do 500 ml toluenu. Roztwór 45 toluenowy przemywa sie 50 ml nasyconego roz¬ tworu wodoroweglanu sodu, suszy nad siarczanem sodu i nastepnie odparowuje. Otrzymuje sie 25 g (82% wydajnosci teoretycznej) N-izopropyloamidu estru 0-etylowego kwasu S-(l,6-dwuwodoro-3-me- 50 tylo-6-keto-pirydazynylo-l-metylo)-tiolofosforowego w postaci zóltego oleju o wspólczynniku zalama¬ nia n^-= 1,5396.W analogiczny sposób otrzymuje sie nastepujace zwiazki: 55 — zwiazek o wzorze 7 o wspólczynniku zalama¬ nia n^-= 1,6031, z wydajnoscia 74% wydajnosci teoretycznej; — zwiazek o wzorze 8 o wspólczynniku zala- eo mania n-^-= 1,5280, z wydajnoscia 82% wydaj¬ nosci teoretycznej; — zwiazek o wzorze 9 o wspólczynniku zala¬ mania n-^- = 1,5495, z wydajnoscia 89% wydaj- tó r.osci teoretycznej.9 119 128 10 Stosowane jako zwiazki wyjsciowe sole metali alkalicznych amidów estrów kwasu tiolofosforo- wego mozna wytwarzac np. w sposób nastepu¬ jacy: Zwiazek o wzorze 10.Mieszanine 150 ml wody, 100 ml metanolu, 61 g (1,1 mola) wodorotlenku potasu i 107,8 g (0,5 mola) chlorku N-izopropyloamidu estru 0-propylowego kwasu tionofosforowego gotuje sie pod chlodnica zwrotna w ciagu 1 godziny, po czym chlodzi do temperatury pokojowej. Roztwór wytrzasa sie z 200 ml toluenu, oddziela faze wodna i odparo¬ wuje ja w prózni do sucha. Pozostalosc rozciera sie z acetonem, odsacza skladniki nierozpuszczone i rozpuszczalnik oddestylowuje w prózni. Jako po¬ zostalosc otrzymuje sie 59 g (53°/o wydajnosci teo¬ retycznej) soli potasowej N-izopropyloamidu estru 0-n-propylowego kwasu tiolofosforowego o tempe¬ raturze topnienia 144°C.W analogiczny sposób mozna otrzymac zwiazki o wzorze 11 i 12.Zastrzezenia patentowe 1. Srodek do zwalczania szkodników, zwlaszcza srodek owadobójczy, roztoczobójczy lub nicienio- bójczy, znamienny tym, ze jako substancje czynna 5 zawiera N--izopropyloamidy estrów kwasu S-(l,6- -dwuwodoro-6)tio(keto-pirydazynylo-l-metylo) - tio¬ lofosforowego o wzorze 1, w którym R oznacza rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, a X ozna¬ cza atom tlenu lub siarki. 19 2. Sposób wytwarzania N-izopropyloamidów est¬ rów kwasu S-(l,6-dwuwodoro-6)tio(keto-pirydazy- nylo-l-metylo)-tiolofosforowego o wzorze 1 w któ¬ rym podstawnik R oznacza rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, a X oznacza atom tlenu lub siarki, lf znamienny tym, ze 1,6-dwuwodoro-l-chlorometylo- -3-metylo-6-(tio)keto-pirydazyne o wzorze 2, w któ¬ rym X ma znaczenie wyzej podane, poddaje sie reakcji z solami N-izopropyloamidów estrów kwa¬ su tiolofosforowego o wzorze 3, w którym R ma 20 znaczenie wyzej podane, a M oznacza równowaznik metalu alkalicznego, metalu ziem alkalicznych lub amonu, ewentualnie w obecnosci rozcienczalnika. 0 /0R NH—C3H7—izo !/0R ci—p; VNH —CaH7—izo WZ0R 1 WZ0R 4 M — OH WZ0R 5 WZÓR 2 M—S—P' ,0R ^NH—C3H7—izo WZÓR 3 nj jj /0C2H5 .N—CK,—S—p/ VNH—CjHy—izo WZ0R 6119 128 CH, ^N I 'N— CH,—S—P' WZÓR 7 °/0C2H5 VNH—C3H7—izo O /OC3H7-n KS p{ 'NH—C3H7—izo WZÓR 10 CH, n—ch2—s—p; \ WZÓR 8 NH—C3H7—izo O /OC2H5 KS p{ 'NH—C3H?—izo WZÓR 11 CH, V N—CH,—S—R' V X OCH, NH—C3H7—izo WZÓR 9 CH, KS R' /OCH, SNH—C3H7—izo WZÓR 12 1 N—CH2Cl J/OCH, + Na—S—P, ^NH—C3H7- -izo -NaCL CH, t 1/ ¦N—CHj—S—P' OCH, VNH—C3H7- -izo SCHEMAT OZGraf. Z.P. Dz-wo, z. 84 (95+15) 8.83 Cena 100 zl PL