Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia baVwników azowych inetalokoirnplefcsowych ty¬ pu 1 :2 zawierajacych chrom lub kobalt przezna¬ czonych do barwienia wlókien proteinowych, poli¬ amidowych i skóry z obojejtonych lai/b slabo kwa¬ snych kapieli barwiacych.Barwniki azowe metalokompleksowe typu 1:2 otrzymuje sie dzialaniem polaczen odpowiednich metali na zwiazki o,o'-dwuhydfl:ofcsy-, o-hydroksy- Ho'-amino- i o^ydroiksy-o^karbolcsyazowe.. Two¬ rzenie sie komlplteikisów z metalami zachodzi rów¬ niez przyt zastosowaniu innych zwiazków posia¬ dajacych w odpowiednim polozeniu ruchliwy a- tom wodoru zdolny do odszozepienia w reakcji metalizowania. Znany--jest z opisu angielskiego patenttu nr 95111113 sposób otrzymywania barwni¬ ków azowych metalokoimpleksowyich typu. li: 2 o- partych na pochodnych pirazol0n/2J3-a/-lbenzimida- zolu i pirazolo-/3J2-lb/-Cihinazolonu. Jako aminy sa stosowane pochodne 2-aminofenoliu zawierajace w czasteczce takie podstawn/ilkli jak chlor, grupa ni¬ trowa, sulfonowa, suMonaimiidowa i jej podstawio¬ ne alkilowe, grupa karboksylowa i metoksylo- wa.Przykladami pochodnych piirazolo-/l2,3-aMenzd- midazolu i pirazolo-/3i,2-toj/-chiinazolonu moga byc 2-imetylopirazolo-/2y3-a/43enzimi!dazol, 2-karboksy- p«irazolo-./2,3-a/Mbe(nziimidazol, kwas 2-metylofpirazo- lc-/2,3-a/-)benzlimidaEolo-5- i -6-sulfonowy, 2,5ndwu- 10 15 20 25 30 metylopirazolo-/B,3-a/4enziimidazol, 2-mettylopira- zolo-/2,3^/Mbenzómida«ziolo-5HSUlfanaimid' lufo 2-me- tylopirazolo-/3#-Jb/^ninazolon, 2Hkarbioksypirazolo- -/3,2-fo/Hchdnazolon, 2-fenylopirazolo^/ft,2-toi/-chinazo- lon i kwas 2nmetylopirazolo-/3,24V^hinaziolono-6- -suiLfonowy. Ptochodne 2-oneitylopirazolo-/3j2-lbl/L<:hi- naizolonu, które moga byc zastosowane do otrzy.- mywania tych barwników sa znane z opisu an¬ gielskiego patemftu nr 9511 lll 4.Obecnie stwierdzono, ze mozna zastosowac jako komponenty bierne do syntezy podobnych barw¬ ników monoazowych, poddawanych nastepnie me¬ talizowaniu do odpowiednich kompleksów typu 1 :2, nieznane dotychczas pochodne 2-metylopira- zolo-/3^-lb/-chinazolonu.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze poddaje sie metaliiLOwanki roztwór zwiazku mo- noazowego uzyskanego w wyniku reakcji sprzega¬ nia zdwuazowanej pochodnej 2-aminofenolu z kcmlponemtem biernym, pochodna 2Hmetylopirazo- lo-/3J2nb/chinaziolonu. Wyjsciowe zwiazki monoazo- we zawieraja co najmniej jeldna grupe sulfona- miidowa, N-alkilosuflfonamidowa luib hydroksyalki- losulfonamidowa na jedna czasteczke barwnika.Grupa ta moze byc zawarta w komponencie czyn- • nyim lub biernym. Jako komponenty czynne sto¬ sowane sa pochodne 2-aminofenolu, zawierajace w polozeniach 4, 5 lub 6 grupe sulfonamidowa, N- -alkilosulfonamidowa lub hydroksyalkilosulfonami- 120 0603 120 060 4 dowa np. 2-ammor44HSulfonamiidoifenol, 2-airnino-5- sulfonaimidoifenol, 2^amrino«-4HmetylosuMonamidoife- nol, 2-amino-4-/ -hydroksyetyloi/^sulifonainidofenol, 2^mino-4Hchloro-5Hsul£oaianiidofeniol, 2-aimino^5-ni- tro-4-sulfonamidofenol, 2-amino-4-nitro-5-sulfona- mtidofenol, 2-amino-6-rtótrOr4HsuKo(nairnadlofe(nol, 2- -amino^-nitroH6Hsulifonamidoifenol i1p. Komponen- tarcii biernymi sa wówczas 7-foromo-2-imetylopdra- zolo-y3£-lb/^hinazolon, 7^hloro-2Hmetylopirazolo- -/3y24/^chinazolon, 7-meftoksy-2Hmetylopdrazolo^/ /3,2-b/Hchinazolon, 2,7ndlwuimetylopdTaz oILo-A^-fo/- --chinazolon, 2-metylo-6HsuMonamidopirazolo-/3,2-b/ /nchinazolon.Zwiazki monoazowe otrzymuje sie w zwykly sposób przez dwuazowanie kornjponentów czyn¬ nych i sprzeganie z. odjpowiiedniimti koim|ponentami biernymi. Zawiesine otrzymanych zwiazków mo- noazowych bez koniecznosci odsaczania, poddaje sie metalizowaniu, przy czym na 2 czasteczki zwiazku monoazowegio pnzy|pa talu, chromu lub kobaltu. Metalizowanie przepro¬ wadza sie znanymi sposobami np* dzialaniem dwuchromianu sodowego lub potasowego w o- becnosci glukozy, oraz siarczanem amionowo-ko- baltowym. Otrzymane barwniki metaiokom|plekso- we wydziela sie z roztworu przez wysolenie i ewentualnie zobojetnienie kwasem solnym. Uzy¬ skane wedlug wynalazku barwniki wykazuja zdol¬ nosc równego- krycia, daja wyfoarwienia charakte¬ ryzujace sie czystymi odcieniami, posiadaja do- 'bra rezerwe jedwabiu octanowego. Moga sluzyc do barwienia welny, wlókien poliamidowych i sikory z obojetnych liulb slabo kwasnych kapieli barwiacych, a takze sporzadzanie kompozycji do barwdenda pólwelny. Wybarwienda odznaczaja sie dobrymi trwalosciami uzytkowymi.Nizej podane przyklady wyjasniaja blizej spo¬ sób wedlug wynalazku nie ograniczajac jego za¬ kresu. W ponizszych przykladach czesci wagowe oznaczaja gramy, a czesci objetosciowe mdliliifcry.Przyklad I. 18,8 czesci wagowych 2-amino-4- -isullfonamMotfenolu rozpuszcza sie w 16 czesciach objetosciowych 30M-ówego kwasu solnego i 200 czesciach objetosciowych wody o tem|p. 60°C, chlo¬ dzi lodem do temp. 5° i dwuazuje wkraplajac 20 czesci objetosciowych 5 n wodnego roztworu azo¬ tynu sodowego. Równoczesnie rozpuszcza sie 27,8 czesci wagowych 7^romio-2Hm©tyIlofpirazolo-/3l2^b/- -jchinazolonu w roztworze zawierajacym 140 czesci objetosciowych alkoholu etylowego, 30 czesci ob¬ jetosciowych 25^/iHOwego amoniaku i 16 czesci objetosciowych 45l°/a-owego lugu sodowego o temp. 50°. Nastepnie do ochlodzonego do temp,. 10° roz¬ tworu skladnika biernego wlewa sie zawiesine zdwuazowanego S-amdno^nsuillfonamidóifenolu i miesza przez 5 godiz. do zakonczenia sprzegania.Zawdeisine otrzymanego zwiazku monoazowego podigrzewa sie do tem|p. 95° i mieszajac wkrapla roztwór zawierajacy 7,8 czesci wagowych dwu¬ chromianu sodowego (Na2^207'EH^O), i 14 czesci wagowych glukozy w 60 czesciach objetosciowych wody. Mieszanine ogrzewa sie 3 godz. w temjpera- turze wrzenia. Nastepnie chlodzi sie do temp. 70°, dodaje 80 czesci wagowych chlorku sodowe¬ go (lOO/o w stosunku do objetosci) i zobojetnia 15P/o-owyim kwasem solnym. Po ochlodzeniu do temperatury otoczenia wydzielony barwnik od¬ sacza sie, przemywa 400 czesciami objetosciowymi 5 15%^owego roztworu chlorku sadowego i suszy w temp. 80—190°.Otrzymuje sie 60 czesci wagowych ciemnobor- dowego proszku barwiacego welne, wfcókna poli¬ amidowe i skóre z kapieli obojetniej lufo slabo kwasnej na kolor bardawOnielbieski.Przyklad II. 47,7 czesci wagowych zwiazku monoazowego otrzymanego przez sprzeganie zdwu¬ azowanego 2^amino-4-isulfonamidofenolju z 7-bro- mo^2-imetylopirazOlo-/3y2-4b(/'-chinazolonem w spo¬ sób opisany w przykladzie I, podgrzewa do temp, 75° i wkraplia 116 czesci objetosciowych amonia¬ kalnego roztworu siarczanu kobaltowego zawiera¬ jacego 0,0076 mola kobaltu. Mieszanine ogrzewa sie 2 godz. w temp. 80—85°. Nastepnie chlodzi do temp,. 70° i barwnik wydziela sie, saczy i suszy w sposóib opisany w przykladzie I. Otrzymuje sie 57 czesci wagowych ciemnobordowego proszku barwiacego welne, wlókna poliamidowe i skóre z kapieli obojetnej lub slabo kwasnej na kolor cie¬ mnobrunatny.Przyklad III. 23$ czesci wagowych 2-amino- -6-nitro-4Hsulfonamidófenolu rozpuszcza sie w 6 czesciach objetosciowych 45tyo-owego lugu sodo¬ wego i 200 czesciach objetosciowych wody o temp. 90°.Do roztworu podczas mieszania dodaje sie 40 czesci objetosciowych 30*°/<-owego kwasu solnego, chlodzi lodem do temp. 5° i dwuazuje wkraplajac 20 czesci objetosciowych 5 n wodnego roztworu azotynu sodowego. Równoczesnie rozpuszcza sie 23,4 czesci wagowych 7-cMoro-i2Hmetylopirazolo-/ /3,,2-b/^chinazolicnu w roztworze zawierajacym 140 czesci objetosciowych alkoholu etylowego, 30 cze¬ sci objetosciowych 2/5M-owego amoniaku i 15 cze¬ sci efojejtosciowyeh 45P/o-owego lugu sodowego o temp. 50°. Proces sprzegania przeprowadza sie w sposób opisany w przykladzie I. Otrzymany zwia¬ zek menoazowy wydziela sie przez wysolenie i zobojetnienie lW^Jwyim kwasem solnym, nastep¬ nie saczy sie, suszy w temjp. 80—90° i miele.Osad barwnika monoazowego w postaci prosz¬ ku, 100 czesci wagowych mocznika i 50 czesci ob¬ jetosciowych glikolu etylenowego ogrzewa sie do temp. 100—il0i5° i przy ciaglym mieszaniu dodaje 8,4 czesci wagowych chlorku chromu. Mieszanine ogrzewa sie 5 godlz. w temp. 1215—IH300. Roztwór barwnika rozciencza sie 300 czesciami objetoscio¬ wymi 4Mi-owego rozltworu wodorotlenku sodowe¬ go, wysaia 50 czesciami wagowymi chlorku sodo¬ wego (10°/o w stosunku do objetosci) i zobojetnia 15P/(HOwym kwasem solnym. Po ochlodzeniu do temperatury otoczenia, wydzielony barwnik odsa¬ cza sie, przemywa 4O0 czesciami objetosciowymi 15%-owego rozltworu chlorku sodowego i suszy w temp. 80^90°. Otrzymuje sie 50 czesci wago¬ wych czairnoficletowego proszku barwiacego wel¬ ne, wlókna poliamidowe i skóre z kapieli obojet¬ nej lub slabo kwasnej na kolor fioletowy. 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60120 060 Przyklad IV. 47,2 czesci wagowych zwiazku mcncazowego otrzymanego przez sprzeganie zdwu- azowanego 2-amino-4V/?4iydiroksyetylo/-sulfonami- dofenolu z 7Hmetoksy-2-metylopirazolo-/3,2-fo/-chi- nazolonem, metaliiiz-uje sie, wydziela, saczy i su¬ szy w siposób opisany w przykladzie I. O/trzyinu- je sie 48 czesci wagowych czarnofioletowego proszku o dobrej rozpuiszczailnosci w wodzie, bar¬ wiacego welne, wlókna poliamidowe i skóre z ka¬ pieli obojetnej lub slabo kwasnej na kolor czer- wonofioletowy.Przyklad V. Zwiazek monoazowy w ilosciach jak podano w przykladzie IV metalizuje sie, wy- 10 skladników czynnych ze skladnikami biernymi, o- trzymuje sie barwniki barwiace welne, wlókna! poliamiidiowe i skóre z kapieli obojejtnej lufo slabo! kwasnej na kolory podane w tabeli 1. I zastrzezenia p a t e.n t o w e 1. Sposób wytwarzania barwników azowych me-i talokompileksowych typu h: 2, zawierajacych' chrom lub kobalt, znamienny tym, ze dfciala sie zwiazkami latwo oddajacymi metal na barwniki monoazcwe o ogólnym' wzorze przedstawionym nai rysunku w którym X oznacza H, NG2, S02NH2; Tabela 1 Przyklad ¦ VI vn VIII IX X XI XII xiii XIV XV XVI Komponent czynny 2-amdno-4-cMoro-5-Bul . fonamidofenol 2-amino-4-Bulifonamido fenol 2-amino-4-chloro-5-sulfo- namidofenol 2-amino-4nsulfonamildo- fenol 2-amino-4-chloro-5-sulifo- namidbfenol 2-amino-4-chlorosulfona- midofenol 2-amino^-cMoro-6-suilifb- namidofenol 2-aimino-6-nitroj4-isulfo- namidofenol 2-amiino^4-chlorofenol 2-aimino^4-nitrofenol 2-amiino-S-niitrofenol Komponent bierny 7ib»romcH2-metylopirazo- lo-73,2nb/-chinazolon 7-chloro-2-meitylapirazo- lo^/B,2-*)/-chinazolon » 2,7ndwumetylopirazolo- n/3,2-b/-chinazolon "~~ ty ' 7-metoksy-2Hrne1;ylopdra- zolo-i/Qj2-lb/-cihdinazolon *¦ 7-am!ino-2-metylopiiirazo'lo- -/3,2-to/-ch!inazoloin 2-metylo^6nsulfonam'Mo- pirazolo-/5A*/-chli5nazolon »¦» "~~ » * Batwa j kompleks Cr fiolet . czerwony fiolet niebieski fiolet niebieskie bordo czerwone bordo czerwony fMet niebieski fiolet koryrut korynt niebieskie bordo niebieski, bez* 1 i Co czerwone bordo J bordo j czerwone bordo — — czerwony brunat niebieskie bordo — brunatne bordo zólta czerwien niebieski brunat | dziela, saczy i suszy w siposób opisany w przy¬ kladzie II. Otrzymuje sie 52 czesci wagowe bru¬ natnego proszku o dobrej rozpuszczalnosci w wo«- dizie, barwiacego welne, wlókna poliamidowe i skóre z kapieli obojejtnej lub slabo kwasnej na kolor czerwonobrunaltny. iPoistejpujac jak w przykladach I, II, IV i V, lecz poddajac reakcjii chromowania i kobaltowania zwiazki monoazowe otrzymane przez sprzeganie 60 Y — H, Q, N02, SO2NH2; Z — H, SOaNHa; W — N02; a D oznacza Br, CU, CHj, OCH8f NH2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie barwniki, w których, gdy Z oznacza H, to D oznacza Br, Cl, CHj, OGHj, NH2. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie barwniki w których, gdy Z oznacza S02NH2, to D oznacza H.120 060 4. Sposób wedlug za.sbrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie barwniki monoazowe, które zawieraja najwyzej 2 grupy S02N'H2 lub jej pochodne. 8 ;5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze na 1 czasteczke barwnika monoazowego stosuje sie mniej anizeli 1 atom chromu lub kobaltu.DN-3, z. 108/83 Cena 100 zl PLThe subject of the invention is a process for the production of 1: 2 inetalcoirnplefect azo dyes containing chromium or cobalt, intended for the dyeing of protein fibers, polyamides and leather from inert lai / b weakly acidic dye baths. : 2 is obtained by the action of combinations of the appropriate metals on the compounds of o, o'-dihydrofl: o-csy-, o-hydroxy-Ho'-amino- and o-ydroixy-o-carbolic acid. The formation of complexes with metals also takes place the use of other compounds having in the appropriate position a mobile hydrogen atom capable of being broken off by a metallization reaction. There is known from the English patent specification No. 95111113 a method of obtaining metalimplex azo dyes of the same type. li: 2 based on pyrazolon (2J3-a) -lbenzimidazole derivatives and pyrazole- (3J2-1b) -Chinazolone. The amines used are 2-aminophenol derivatives containing in the molecule such basic elements as chlorine, nitrous group, sulfone group, suMonaimide group and its substituted alkyl groups, carboxyl group and methoxy group. Examples of piirazole derivatives (12,3-aMenzide) - midazole and pyrazole / 3i, 2-thiinazolone can be 2-imethylpyrazole / 2y3-a / 43-benzimi! dazole, 2-carboxy-β-irazole - / 2,3-a / Mbe (niimidazole, acid 2-methylpyrazole-1c- (2,3-a) -) benzlimida Eole-5- and -6-sulfonic, 2,5nd-two- 10 15 20 25 30 methylpyrazole- (B, 3-a) 4-benzimidazole, 2-methylpyrazole - / 2,3 ^ / Mbenzomida «herbal-5HSUlfanaimide 'lufo 2-methylpyrazole- / 3 # -Jb / ^ ninazolone, 2Hcarbioxypyrazole- / 3,2-fo / Hchdnazolone, 2-phenylpyrazole ^ / ft, 2- toi [beta] -quinazolone; and 2-methylpyrazole [3.24V] -hinaziolone-6-sulfonic acid. Derivatives of 2-oneitylpyrazole- / 3j2-lbl / L <: hinisolone, which can be used for the preparation of these dyes, are known from the English patent description No. 9511 III 4. It has now been found that they can be used as passive components for the synthesis of similar monoazo dyes, then subjected to metallization to the corresponding complexes of the type 1: 2, hitherto unknown derivatives of 2-methylpyrazole-(3-b1) -quinazolone. solution of the monazo compound obtained by the reaction of the diazotized derivative of 2-aminophenol with the inactive compound, 2H-methylpyrazol- (3J2nb) quinaziolone derivative. The starting monoazo compounds contain at least one sulfonamide, N-alkylsuflphonamide or hydroxyalkylsulfonamide group per dye molecule. This group may be contained in the active or inactive component. The active components used are 2-aminophenol derivatives which contain, in the positions 4, 5 or 6, a sulfonamide group, an N-alkylsulfonamide group or a hydroxyalkylsulfonamide group, for example 2-ammor44HSulfonamiidiphenol, 2-airnino-5-sulfonaimidiphenol, 2-Amrino-4H-methyls-Monamido-phenol, 2-amino-4- (hydroxyethyl), 2-amino-4- (hydroxyethyl), 2-amino-amino-phenol, 2-amino-4H-chloro-5Hsuloaniidophenol, 2-amino-5-nitro-4-sulfonamidophenol, 2-amino 4-nitro-5-sulfonamtidophenol, 2-amino-6-rtótrOr4HsuKo (nairnadlofe (nol, 2-amino ^ -nitroH6Hsulifonamidoiphenol and 1p. The passive friction components are then 7-phoromo-2-imethyl-3-zolep). 1b) Hinazolone, 7-Hloro-2H-methylpyrazole- (3y24), quinazolone, 7-meftoxy-2H-methylpdrazole, / / 3,2-b / Hquinazolone, 2,7-dimethylpdTazolo-A, -fo / - --quinazolone, 2 -methyl-6HsuMonamidopyrazole (3,2-b) (nquinazolone). The monoazo compounds are obtained in the usual way by diazotizing the active components and combining them with the corresponding passive substances. These monoazo compounds are metallized without the need for drainage, with 2 molecules of monoazo compound from pellet, chromium or cobalt. Metallization is carried out by known methods, for example, by the action of sodium or potassium dichromate in the presence of glucose, and by the action of ammonium-cobalt sulfate. The obtained metaocomic dyes are separated from the solution by salting out and, possibly, neutralizing with hydrochloric acid. The dyes obtained according to the invention show an even hiding ability, they give dyes characterized by pure shades, and have a good reserve of acetate silk. They can be used to dye wool, polyamide fibers and tit from neutral leaves, or weakly acid dyeing baths, as well as to prepare compositions for semi-woolen dye. The dyes are distinguished by good durability in use. The following examples explain the method according to the invention without limiting its scope. In the following examples, the parts by weight are grams and the volumetric parts are mdliliifcry. Example I. 18.8 parts by weight of 2-amino-4-sullfonam of Potphenol are dissolved in 16 parts by volume of 30 M hydrochloric acid and 200 parts by volume of water at the rate of | p. 60 ° C, cooled with ice to 5 ° and diazotizing by dropping 20 parts by volume of a 5N aqueous solution of sodium nitrite. Simultaneously, 27.8 parts by weight of 7-romio-2Hm © tyIlofpirazolo- / 3l2 ^ b / - -jquinazolone are dissolved in a solution containing 140 parts by volume of ethyl alcohol, 30 parts by volume of 25% of HO ammonia and 16 parts by volume of 45 liters / a-sodium liquor at 50 °. Then to cooled to temp. A 10 ° solution of the inactive component is poured in with a suspension of dibasicated S-ammonium sulfonamidiphenol and stirred for 5 hours. until the coupling is completed. Zawdeisine of the obtained monoazo compound is heated up to the temperature. 95 °, and while stirring, he added dropwise a solution containing 7.8 parts by weight of sodium dichromate (Na 2 · 207 · EH · O), and 14 parts by weight of glucose in 60 parts by volume of water. The mixture is heated for 3 hours. at the boiling point. Then it is cooled to 70 °, 80 parts by weight of sodium chloride (100% by volume) are added and it is neutralized with 15% hydrochloric acid. After cooling to ambient temperature, the separated dye is filtered off, washed with 400 parts by volume of a 15% solution of sodium chloride and dried at 80-190 °. 60 parts by weight of dark boron wool dyeing powder are obtained, polyamide fibers. and skin from neutral or slightly acidic baths to a yellowish-blue color. Example II. 47.7 parts by weight of the monoazo compound obtained by coupling the diazotized 2-amino-4-isulfonamidophenol with 7-bromine-2-methylpyrazol- (3-2-4b) ('- quinazolone in the manner described in example 1, to 75 ° C and dropwise 116 parts by volume of ammonia cobalt sulphate solution containing 0.0076 mole of cobalt. The mixture is heated for 2 hours at 80-85 ° C. Then it is cooled to 70 ° C and the dye is released. It is dried, filtered and dried in the manner described in example I. One obtains 57 parts by weight of a dark burgundy coloring powder for wool, polyamide fibers and leather from neutral or slightly acid bath to a dark brown color. Example III. 23 parts by weight 2-amino-- - 6-Nitro-4Hsulfonamidiphenol is dissolved in 6 parts by volume of 45% soda ash and 200 parts by volume of 90 ° water. 40 parts by volume of 30% hydrochloric acid are added to the solution while mixing, cooled with ice to 5 ° and diaaze instill c 20 parts by volume of 5 N aqueous sodium nitrite solution. At the same time, 23.4 parts by weight of 7-cMoro-i2H-methylpyrazole (3, 2-b) quinazolyn are dissolved in a solution containing 140 parts by volume of ethyl alcohol, 30 parts by volume of 2 / 5M ammonia and 15 parts by volume Efficiency of 45% sodium hydroxide solution at 50 °. The coupling process is carried out as described in Example 1. The resulting menoase compound is separated by salting out and neutralizing with hydrochloric acid, then sipping and drying. 80 ° -90 ° and milled. The monoazo dye sediment in the form of a powder, 100 parts by weight of urea and 50 parts by weight of ethylene glycol are heated to 100-15 ° and 8.4 parts by weight of chromium chloride are added with constant stirring. The mixture is heated for 5 hours. at temp. 1215-IH300. The dye solution is diluted with 300 parts by volume of a 4M sodium hydroxide solution, seeded with 50 parts by weight of sodium chloride (10% by volume) and neutralized with 15% by weight of hydrochloric acid. After cooling to ambient temperature, the separated dye is filtered off, washed with 40 parts by volume of a 15% solution of sodium chloride and dried at the temperature of 80 ° C to 90 ° C. 50 parts by weight of black-ficlet colored wool dyeing powder, polyamide fibers and bath leather are obtained. 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 120 060 Example IV. 47.2 parts by weight of a mcase compound obtained by conjugating doubled 2-amino-4V / β 4-hydroxyethyl / -sulfones-dofenol with 7H-methoxy The -2-methylpyrazole (3,2-pho) -chinazolone is metallized, precipitated, filtered and dried in the manner described in example I. O / is thirty parts by weight of a black-violet powder with good solubility in water, colored wool, polyamide fibers and leather from neutral or slightly acid bath to a red-violet color. Example V. The monoazo compound in the amounts as given in example IV is metallized, the 10 active ingredients with passive ingredients, the dyes are retained dyed wool, fibers! polyamides and skin from neutral bath lufo weak! to the colors given in table 1. I patent claims 1. The method of producing h: 2 metallocompile azo dyes, containing 'chromium or cobalt, characterized by the fact that it was easy to transfer metal to mono-oily dyes of general' the formula in the drawing wherein X is H, NG2, SO2NH2; Table 1 Example ¦ VI vn VIII IX X XI XII xiii XIV XV XVI Active component 2-amdno-4-cMoro-5-Bul. phonamidophenol 2-amino-4-bulifonamido phenol 2-amino-4-chloro-5-sulfonamidophenol 2-amino-4-sulfonamildophenol 2-amino-4-chloro-5-sulfonamido-phenol 2-amino-4-chlorosulfone- midophenol 2-amino ^ -cMoro-6-suilifb-namidophenol 2-aimino-6-nitro-4-isulfomidophenol 2-amino ^ 4-chlorophenol 2-amino ^ 4-nitrophenol 2-amino-S-niitrophenol Passive component 7ib »romcH2 -methylpyrazolone-73.2nb / -quinazolone 7-chloro-2-meityl pyrazolone ^ / B, 2 - *) / - quinazolone »2,7-dimethylpyrazolone / 3,2-b / -quinazolone" ~~ th '7-methoxy-2Hrne1; ylopdrrazole-i (Qj2-lb) -cihdinazolone * ¦7-am! Ino-2-methylpyrazo'l- (3,2-to) -chinazoline 2-methyl < 6 > nsulfonam 'Mo- pyrazolo- / 5A * / - chli5nazolone »¦» "~~» * Batwa j complex Cr violet. red violet blue violet blue claret red claret red fMet blue violet corinth blue claret blue, lilac * 1 i Co red claret J claret J red claret - - red brown blue claret - brown claret yellow red blue brown | he works, sucked and dried in the manner described in Example II. 52 parts by weight of brown powder with good water solubility, dyeing wool, polyamide fibers and leather from neutral or slightly acid bath to a reddish brown color are obtained. Following as in examples I, II, IV and V, but subjecting to chromation and cobaltization reactions, monoazo compounds obtained by coupling 60 Y - H, Q, NO2, SO2NH2; Z - H, SOaNHa; W - N02; and D is Br, CU, CHi, OCH8f NH2. 2. The method according to claim The process of claim 1, wherein when Z is H, then D is Br, Cl, CHj, OGHj, NH2. 3. The method according to p. 4. A method according to claim 1, characterized in that, when Z is SO2NH2, D is H.120 060 4. A method according to Sb. The process of claim 1, characterized in that monoazo dyes are used which contain at most 2 SO2N'H2 groups or derivatives thereof. 8; 5. The method according to p. 1, characterized in that less than 1 atom of chromium or cobalt is used for 1 molecule of monoazo dye DN-3, z. 108/83 Price PLN 100 PL