PL125499B1 - Process for preparing 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-hydroxybenzofuran - Google Patents
Process for preparing 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-hydroxybenzofuran Download PDFInfo
- Publication number
- PL125499B1 PL125499B1 PL1979219996A PL21999679A PL125499B1 PL 125499 B1 PL125499 B1 PL 125499B1 PL 1979219996 A PL1979219996 A PL 1979219996A PL 21999679 A PL21999679 A PL 21999679A PL 125499 B1 PL125499 B1 PL 125499B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- water
- organic solvent
- methallyloxyphenol
- solvent
- heating
- Prior art date
Links
- WJGPNUBJBMCRQH-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyl-2,3-dihydro-1-benzofuran-7-ol Chemical compound C1=CC(O)=C2OC(C)(C)CC2=C1 WJGPNUBJBMCRQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 79
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 29
- AAXBKJXGVXNSHI-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylprop-2-enoxy)phenol Chemical compound CC(=C)COC1=CC=CC=C1O AAXBKJXGVXNSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 20
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 16
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 7
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 7
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical group CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 6
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloroethane Chemical compound ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- DUEPRVBVGDRKAG-UHFFFAOYSA-N carbofuran Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 DUEPRVBVGDRKAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 2-Oxohexane Chemical compound CCCCC(C)=O QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- -1 aliphatic chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000008378 aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- UCVADRPGVOEUMO-UHFFFAOYSA-N dodecane;hydrate Chemical compound O.CCCCCCCCCCCC UCVADRPGVOEUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 125000005394 methallyl group Chemical group 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 150000002938 p-xylenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000007634 remodeling Methods 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- CMQCNTNASCDNGR-UHFFFAOYSA-N toluene;hydrate Chemical compound O.CC1=CC=CC=C1 CMQCNTNASCDNGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
- C07D307/86—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with an oxygen atom directly attached in position 7
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania 2,3-dihydro-2,2-dwumetylo-7-hydroksy- benzofuranu. Zwiazek ten o wzorze 1, oznczany dalej skrótowo DDHB jest znany i stosowany do wytwarzania metylokarbaminianu 2,3-dihydro-2,2-dwumetylobenzofuranu-7-ylu, wartosciowego srodka owadobójczego, znanego pod nazwa karbofuran.Wiadomo z opisu patnetowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3474171, ze DDHB mozna otrzymac z o-metalliloksyfenolu, (zwiazek o wzorze 2), przezjego przebudowe, polegajaca na przegrupowaniu w pozycji orto grupy metallilowej i cyklizacje powstalego w ten sposób zwiazku. Wedlug tego opisu patentowego DDHB otrzymuje sie przez ogrzewanie o- metalliloksyfenolu w masie, to jest bez uzycia jakiegokolwiek rozpuszczalnika czy tez rozcienczal¬ nika lub katalizatora. W tych warunkach wydajnosc takiego przeksztalcenia jest bardzo niska.Wedlug przykladu, podanego w tym opisie patentowym, wydajnosc nie przekracza 37% w sto¬ sunku do wyjsciowego o-metalliloksyfenolu.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze zastosowanie wody jako katalizatora reakcji, a szczególnie reakcji cyklizacji o-metallilopirokatechiny, uzytej jako substancja wyjsciowa, prowadzi do pod¬ wyzszenia wydajnosci. Wydajnosc ta wynosi od 69,1% do 72,1% zgodnie ze sposobem wedlug wynalazku. W niektórych przypadkach woda poza spelnieniem roli katalizatora sluzy równiezjako srodowisko reakcji.Korzystna cecha wynalazku jest równiez to, ze mozna wytwarzac DDHB w jednym etapie, bez potrzeby wyodrebniania zwiazku przejsciowego.Zastosowanie rozpuszczalnika nie jest warunkiem koniecznym. Zarówno jego wybór, jak i ilosc nie sa decydujace.Sposób wedlug wynalazku wytwarzania DDHB z wyjsciowej o-metallilopirokatechiny polega na tym, ze o-metallilopirokatechine ogrzewa sie w temperaturze 100-250°C w obecnosci wody i ewentualnie obojetnego rozpuszczalnika organicznego, przy czym stosunek wagowy wody do o-metallilopirokatechiny wynosi 0,1-20.Za rozpuszczalnik obojetny uwaza sie taki rozpuszczalnik, który nie wchodzi w reakcje chemiczna w srodowisku reakcyjnym i w warunkach prowadzenia reakcji.Ometallilopirokatechina przedstawiona jest wzorem 3.2 125499 O-metallilopirokatechine wytwarza sie przez ogrzewanie o-metalliloksyfenolu w obecnosci wody i/lub obojetnego rozpuszczalnika organicznego.Wytwarzanie o-metallilopirokatechiny nastepuje przez ogrzewanie o-metalliloksyfenolu w obecnosci wody i ewentualnie cieklego, obojetnego rozpuszczalnika organicznego.Drugi korzystny wariant sposobu wedlug wynalazku polega na ogrzewaniu o- metalliloksyfenolu w temperaturze 100-250°C, w obecnosci wody i ewentualnie w obecnosci obojetnego rozpuszczalnika organicznego, przy czym stosunek wagowy wody do o- metalliloksyfenolu wynosi 0,1-20.Inaczej mówiac, wedlug drugiego wariantu prowadzenia procesu sposobem wedlug wyna¬ lazku, wedlug którego DDHB wytwrza sie z wyjsciowego o-metalliloksyfenolu, woda jest obecna w srodowisku reakcji podczas calego okresu prowadzenia procesu. Wariant ten stanowi wiec sposób wytwarzania DDHB z wyjsciowego o-metalliloksyfenolu w obecnosci wody, przy czym woda ta jest obecna od poczatku ogrzewania.Trzeci korzystny wariant sposobu wedlug wynalazku polega na ogrzewaniu o- metalliloksyfenolu w temperaturze 100-250°C, najpierw w obecnosci obojetnego rozpusczaczal- nika organicznego, ale bez wody, a dopiero koncowa faze ogrzewania prowadzi sie w obecnosci wody, przy czym stosunek wagowy wody do o-metalliloksyfenolu wynosi 0,1-20.Wedlug trzeciego wariantu sposobu wedlug wynalazku, wedlug którego DDHB wytwarza sie z wyjsciowego o-metalliloksyfenolu, wode wprowadza sie do srodowiska reakcji nie wczesniej jak dopiero po pewnym okresie ogrzewania, podczas którego o-metlliloksyfenol ogrzewany w nieobec¬ nosci wody, lecz w obecnosci obojetnego rozpusczalnika organicznego przeksztalca sie w calosc lub czesciowo w produkty przejsciowe, w szczególnosci w o-metallilopirokatechine, przy czym srodo¬ wisko reakcyjne zawiera wode nie wczesniej, jak dopiero po tym przeksztalceniu, to znaczy, dopiero wtedy srodowisko reakcyjne jest ogrzewane w obecnosci wody, która wprowadza sie do srodowiska reakcyjnego.Produktami przejsciowymi jest w szczególnosci jeden lub wiecej izomerów metallilopiroka- techiny.Wzgledne ilosci wody i rozpuszczalnika organicznego we wszystkich wariantach moga wahac sie w szerokich granicach. Korzystnie, stosunek objetosciowy ilosci rozpuszczalnika organicznego do ilosci uzytej wody wynosi ponizej 3:1.Stosunek wagowy ilosci uzytej wody w stosunku do ilosci o-metallilopirokatechiny lub o-metaliloksyfenolu wzietych do reakcji wynosi korzystnie od 0,3-5.Rozpuszczalnik organiczny moze sie mieszac lub tez nie mieszac z woda. Jako rozpuszczalniki organiczne stosuje sie korzystnie rozpuszczalniki o wysokiej temperaturze wrzenia, a wiec alko¬ hole, weglowodory aromatyczne takie jak, toluen, o-, m- i p-ksyleny, weglowodory aromatyczne chlorowane, jak chlorobenzen, weglowodory alifatyczne, jak oktan lub dodekan, weglowodory alifatyczne chlorowane, jak 1,2-dwuchloroetan lub 1,1,2-trójchloroetan, weglowodory cykloalifa- tyczne, jak cykloheksan lub metylocykloheksan, etery aromatyczne, jak anizol, ketony,jak metylo- butyloketon, nitryle, jak acetonitryl lub adipenitryl.Jako rozpuszczalnik o wysokiej temperaturze wrzenia rozumie sie rozpuszczalnik o tempera¬ turze wrzenia powyzej 70°C, korzystnie co najmniej równej 80°C.Temperatura, przy której prowadzi sie ogrzewanie o-metallilopirokatechiny lub o- metalliloksyfenolu sposobem wedlug wynalazku powinna byc dostatecznie wysoka, by zaszlo przeksztalcenie o-metallilopirokatechiny lub o-metalliloksyfenolu w DDHB. Natomiast nie powinna ona byc zbyt wysoka, aby uniknac degradacji cieplnej wytworzonego DDHB. Korzystnie, temperatura ogrzewania wynosi 100-250°C, w szczególnosci 170°-230°C. Aby woda i/lub rozpu¬ szczalnik organiczny pozostawaly ciekle, proces prowadzi sie pod odpowiednio wysokim cisnie¬ niem, pod którym skladniki srodowiska reakcyjnego pozostaja w stanie cieklym.Czas trwania procesu przeksztalcenia o-metallilopirokatechiny lub o-metalliloksyfenolu w DDHB sposobem wedlug wynalazku zalezy od stosowanej temperatury, to znaczy czas ten powinien byc tym krótszy, im wyzsza temperatura. Czas ogrzewania wynosi korzystnie od 1 do 4 godzin.125499 3 Po zakonczeniu reakcji, wytworzony DDHB oddziela sie jakkolwiek znanym sposobem, na przyklad przez destylacje. Niekiedy, w przypadku pewnych zastosowan, nie jest konieczne wyod¬ rebnianie DDHP i wystarczy pozostawienie go w srodowisku reakcji.O-metalliloljsyfenol jest zwiazkiem znanym i opisanym we francuskim opisie patentowym nr 2 255 279.Ponizsze przyklady sluza do objasnienia wynalazku, nie ograniczajac jednak jego zakresu.Przyklad \. Do autoklawu zaladowuje sie l,50g o-metalliloksyfenolu, 15cm3dodekanu i 10cm3 wody. Autoklaw przedmuchuje sie agregatem, ogrzewa sie do temperatury 200°C wciagu 2 godzin i 45 minut i pozostawia do ostygniecia. Nastepnie autoklaw opóznia sie i przeplukuje 10 cm octanu etylu, który dolacza sie do surowej masy reakcyjnej. Mase reakcyjna dekantuje sie, a faze wodna ekstrahuje sie 2X 5cm3 octanu etylu. Ekstrakty te laczy sie ze zdekantowana faza organi¬ czna i oznacza przez analize chormatograficzna, ze otrzymano 1,075 g DDHB oraz, ze mieszanina reakcyjna nie zawiera zupelnie o-metalliloksyfenolu.Procentowe wyniki sa nastepujace: — stopien przereagowania uzytego o-metalliloksyfenolu: 100% — wydajnosc molowa DDHB w stosunku do o-metalliloksyfenolu: 71,6%.Przyklady II — IV. Postepuje sie, jak w przykladzie I zmieniajac jednak ilosc uzytego o-metalliloksyfenolu, srodowiska reakcji, czas trwania i temperature ogrzewania.Otrzymane wyniki zebrano w zalaczonej tabeli, w której uzyte okreslenia maja nastepujace znaczenie: Monoeter: ilosc uzytego o-metalliliksyfenolu, DDHB: ilosc otrzymanego 2,3-dihydro-2,2-dwumetylo-7-hydroksybenzofuranu, Rt (DDHB): wydajnonosc molowa DDHB w stosunku do o-metalliloksyfenolu.Stopien przereagowania o-metalliloksyfenolu byl w tych przykladach taki sam i wynosil praktcznie 100%.Przyklad V. Do autoklawu tytanowego, pojemnosci 50cm3, zaladowuje sie l,1018g o- metalliloksyfenolu i 10cm3 cykloheksanu, ogrzewa w ciagu 1 godziny i 30 minut do temperatury 200°C a nastepnie ochladza. Analiza wykazuje, ze o-metalliloksyfenol zniknal ze srodowiska reakcji i przeksztalcil sie w wiekszosci w metallilopirokatechiny.Do mieszaniny reakcyjnej dodaje sie 5 cm3 wody i ponownie ogrzewa do temperatury 200°C w ciagu 1 godziny i 30 minut. Otrzymuje sie DDHB z wydajnoscia molowa 70,5% w stosunku do uzytego o-metalliloksyfenolu.Przyklad porównawczy. Do kolby, wyposazonej w chlodnice wodna zaladowuje sie 2,752 g o-metaliloksyfenolu. Kolbe ogrzewa sie podczas godziny i 25 minut na kapieli olejowej do 200°C a nastepnie ochladza. Potem kolbe przemywa sie i przeplukuje octanem etylu otrzymujac w ten sposób roztwór, którego analiza chromatograficzna daje nastepujace wyniki: o-metalliloksyfenol 0 DDHB: 1,019 g o-metallilopirokatechina 0,154 g p-metallilopirokatechina 0,275 g tak wiec wydajnosc DDHB w stosunku do wyjsciowego o-metalliloksyfenolu wynosi do 37%.Tabela 1 i Przyklad II III Mono¬ eter (g) 1,473 3,0 Srodowisko reakcyjne.Dodekan Woda (15 cm3) (10 cm3) Woda (9 cm3) Ogrzewanie Temp. Czas 200°C 200°C 2h 1 h25' . DDHB (g) 1,044 2,075 Rt (DDHB) 71,3% 69,1% IV 1,50 Toluen Woda 200°C 2h 1,081 72,1% (15 cm3) (10 cm3)4 125499 Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania 2,3-dihydro-2,2-dwumetylo-7-hydroksybenzofuranu przez ogrze¬ wanie o-metallilopirokatechiny, w temperaturze 100-250°C, znamienny tym, ze o-metallilopiroka- techine ogrzewa sie w obecnosci wody i ewentualnie obojetnego rozpuszczalnika organicznego, przy czym stosunek wagowy wody do o-metallilopirokatechiny wynosi 0,1-20. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie rozpuszczalnik organiczny o temperaturze wrzenia powyzej 70°C. 3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik organiczny stosuje sie weglowodór aromatyczny, alifatyczny lub cykloalifatyczny, keton, nitryl lub alkohol. 4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik organiczny stosuje sie oktan, dodekan, metylocykloheksan, cykloheksan, toluen, ksylen lub metyloizobutyloketon. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ze stosuje sie rozpuszczalnik i wode w stosunku objetosciowym ponizej 3. 6. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2albo 3 albo 4albo 5, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w temperaturze 170-230°C. 7. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2 albo 3 albo 4 albo 5, znamienny tym, ze stosuje sie wode i o-metallilopirokatechine w stosunku wagowym wynoszacym 0,3-5. 8. Sposób wytwarzania 2,3-dihydro-2,2-dwumetylo-7-hydroksybenzofuranu przez ogrze¬ wanie o-metalliloksyfenolu w temperaturze 100-250°C, znamienny tym, ze o-metalliloksyfenol ogrzewa sie w obecnosci wody i ewentualnie obojetnego rozpuszczalnika organicznego, przy czym stosunek wagowy wody do o-metalliloksyfenolu wynosi 0,1-20. 9. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze stosuje sie rozpuszczalnik organiczny o temperaturze wrzenia powyzej 70°C. 10. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik organiczny stosuje sie weglowodór aromatyczny, alifatyczny lub cykloalifatyczny, keton, nitryl lub alkohol. 11. Sposób wedlug zastrz. 10, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik stosuje sie oktan, dodekan, metylocykloheksan, cykloheksan, toluen, ksylen lub metyloizobutyloketon. 12. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze stosuje sie rozpuszczalnik i wode w stosunku objetosciowym ponizej 3. 13. Sposób wedlug zastrz. 8 albo 9 albo 10 albo 11 albo 12, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w temperaturze 170-230°C. 14. Sposób wedlug zastrz. 8 albo 9albo 10 albo 11 albo 12, znamienny tym, ze stosuje sie wode i o-metalliloksyfenol w stosunku wagowym wynoszacym 0,3-5. 15. Sposób wytwarzania 2,3-dihydro-2,2-dwumetylo-7-hydroksybenzofuranu przez ogrze¬ wanie o-metalliloksyfenolu w temperaturze 100-250°C, znamienny tym, ze o-metalliloksyfenol ogrzewa sie w obecnosci obojetnego rozpuszczalnika organicznego, a nastepnie w koncowej fazie ogrzewanie prowadzi sie w obecnosci wody, przy czym stosunek wagowy wody do o- metalliloksyfenolu wynosi 0,1-20. 16. Sposób wedlug zastrz. 15, znamienny tym, ze stosuje sie rozpuszczalnik organiczny o temperaturze wrzenia powyzej 70°C. 17. Sposób wedlug zastrz. 15, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik organiczny stosuje sie weglowodór aromatyczny, alifatyczny lub cykloalifatyczny, keton, nitryl lub alkohol. 18. Sposób wedlug zastrz. 17, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik stosuje sie oktan, dodekan, metylocykloheksan, cykloheksan, toluen, ksylen lub metyloizobutyloketon. 19. Sposób wedlug zastrz. 15, znamienny tym, ze stosuje sie rozpuszczalnik i wode w stosunku objetosciowym ponizej 3. 20. Sposób wedlug zastrz. 15 albo 16 albo 17 albo 18 albo 19, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w temperaturze 170-230°C. 21. Sposób wedlug zastrz. 15 albo 16 albo 17 albo 18 albo 19, znamienny tym, ze stosuje sie wode i o-metalliloksyfenol w stosunku wagowym wynoszacym 0,3-5.125 499 WZdR 1 OH O—CM2-C% /CH3 CM WZdR 2 OM OM CM7-c 1 ^ /CH3 CM WZdR 3 PL
Claims (21)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania 2,3-dihydro-2,2-dwumetylo-7-hydroksybenzofuranu przez ogrze¬ wanie o-metallilopirokatechiny, w temperaturze 100-250°C, znamienny tym, ze o-metallilopiroka- techine ogrzewa sie w obecnosci wody i ewentualnie obojetnego rozpuszczalnika organicznego, przy czym stosunek wagowy wody do o-metallilopirokatechiny wynosi 0,1-20.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie rozpuszczalnik organiczny o temperaturze wrzenia powyzej 70°C.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik organiczny stosuje sie weglowodór aromatyczny, alifatyczny lub cykloalifatyczny, keton, nitryl lub alkohol.
- 4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik organiczny stosuje sie oktan, dodekan, metylocykloheksan, cykloheksan, toluen, ksylen lub metyloizobutyloketon.
- 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ze stosuje sie rozpuszczalnik i wode w stosunku objetosciowym ponizej 3.
- 6. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2albo 3 albo 4albo 5, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w temperaturze 170-230°C.
- 7. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2 albo 3 albo 4 albo 5, znamienny tym, ze stosuje sie wode i o-metallilopirokatechine w stosunku wagowym wynoszacym 0,3-5.
- 8. Sposób wytwarzania 2,3-dihydro-2,2-dwumetylo-7-hydroksybenzofuranu przez ogrze¬ wanie o-metalliloksyfenolu w temperaturze 100-250°C, znamienny tym, ze o-metalliloksyfenol ogrzewa sie w obecnosci wody i ewentualnie obojetnego rozpuszczalnika organicznego, przy czym stosunek wagowy wody do o-metalliloksyfenolu wynosi 0,1-20.
- 9. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze stosuje sie rozpuszczalnik organiczny o temperaturze wrzenia powyzej 70°C.
- 10. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik organiczny stosuje sie weglowodór aromatyczny, alifatyczny lub cykloalifatyczny, keton, nitryl lub alkohol.
- 11. Sposób wedlug zastrz. 10, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik stosuje sie oktan, dodekan, metylocykloheksan, cykloheksan, toluen, ksylen lub metyloizobutyloketon.
- 12. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze stosuje sie rozpuszczalnik i wode w stosunku objetosciowym ponizej 3.
- 13. Sposób wedlug zastrz. 8 albo 9 albo 10 albo 11 albo 12, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w temperaturze 170-230°C.
- 14. Sposób wedlug zastrz. 8 albo 9albo 10 albo 11 albo 12, znamienny tym, ze stosuje sie wode i o-metalliloksyfenol w stosunku wagowym wynoszacym 0,3-5.
- 15. Sposób wytwarzania 2,3-dihydro-2,2-dwumetylo-7-hydroksybenzofuranu przez ogrze¬ wanie o-metalliloksyfenolu w temperaturze 100-250°C, znamienny tym, ze o-metalliloksyfenol ogrzewa sie w obecnosci obojetnego rozpuszczalnika organicznego, a nastepnie w koncowej fazie ogrzewanie prowadzi sie w obecnosci wody, przy czym stosunek wagowy wody do o- metalliloksyfenolu wynosi 0,1-20.
- 16. Sposób wedlug zastrz. 15, znamienny tym, ze stosuje sie rozpuszczalnik organiczny o temperaturze wrzenia powyzej 70°C.
- 17. Sposób wedlug zastrz. 15, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik organiczny stosuje sie weglowodór aromatyczny, alifatyczny lub cykloalifatyczny, keton, nitryl lub alkohol.
- 18. Sposób wedlug zastrz. 17, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik stosuje sie oktan, dodekan, metylocykloheksan, cykloheksan, toluen, ksylen lub metyloizobutyloketon.
- 19. Sposób wedlug zastrz. 15, znamienny tym, ze stosuje sie rozpuszczalnik i wode w stosunku objetosciowym ponizej 3.
- 20. Sposób wedlug zastrz. 15 albo 16 albo 17 albo 18 albo 19, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w temperaturze 170-230°C.
- 21. Sposób wedlug zastrz. 15 albo 16 albo 17 albo 18 albo 19, znamienny tym, ze stosuje sie wode i o-metalliloksyfenol w stosunku wagowym wynoszacym 0,3-5.125 499 WZdR 1 OH O—CM2-C% /CH3 CM WZdR 2 OM OM CM7-c 1 ^ /CH3 CM WZdR 3 PL
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7834296A FR2442842A1 (fr) | 1978-11-30 | 1978-11-30 | Procede de preparation du dihydro-2,3 dimethyl 2,2 hydroxy-7 benzofurane |
| FR7919126A FR2461709A2 (fr) | 1979-07-18 | 1979-07-18 | Procede de preparation du dihydro-2,3 dimethyl-2,2 hydroxy-7 benzofurane |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL219996A1 PL219996A1 (pl) | 1980-12-01 |
| PL125499B1 true PL125499B1 (en) | 1983-05-31 |
Family
ID=26220890
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1979219996A PL125499B1 (en) | 1978-11-30 | 1979-11-29 | Process for preparing 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-hydroxybenzofuran |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4256647A (pl) |
| EP (1) | EP0012096B1 (pl) |
| BG (1) | BG36632A3 (pl) |
| BR (1) | BR7907758A (pl) |
| CA (1) | CA1124737A (pl) |
| DD (1) | DD147541A5 (pl) |
| DE (1) | DE2962366D1 (pl) |
| DK (1) | DK153789C (pl) |
| ES (1) | ES8100286A1 (pl) |
| GB (1) | GB2037755A (pl) |
| HU (1) | HU185927B (pl) |
| IE (1) | IE48991B1 (pl) |
| IL (1) | IL58661A (pl) |
| PL (1) | PL125499B1 (pl) |
| PT (1) | PT70523A (pl) |
| RO (1) | RO78637A (pl) |
| SU (1) | SU963467A3 (pl) |
| YU (1) | YU42955B (pl) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4463184A (en) * | 1981-07-31 | 1984-07-31 | Union Carbide Corporation | Process for the preparation of carbofuran |
| US4451662A (en) * | 1981-09-01 | 1984-05-29 | Otsuka Kagaku Yakuhin Kabushiki Kaisha | Process for preparing 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-hydroxybenzofuran |
| US4380654A (en) * | 1982-02-18 | 1983-04-19 | Fmc Corporation | Process for preparation of 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-hydroxybenzofuran |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL131921C (pl) | 1963-06-28 | |||
| FR1403952A (fr) * | 1963-06-28 | 1965-06-25 | Bayer Ag | Procédé de fabrication d'esters coumaranyliques de l'acide nu-méthyl-carbamique |
| US3474170A (en) * | 1964-01-23 | 1969-10-21 | Fmc Corp | Pesticidal carbamates of dihydrobenzofuranols |
| US3474171A (en) * | 1964-01-23 | 1969-10-21 | Fmc Corp | 2,2-dimethyl-2,3-dihydrobenzofuranyl-7-n-methylcarbamate |
| US3455961A (en) * | 1966-02-23 | 1969-07-15 | Fmc Corp | Synthesis of 2,3-dihydro-2,2,4-trimethyl-7-benzofuranol |
| GB1179250A (en) * | 1966-09-16 | 1970-01-28 | Fisons Pest Control Ltd | Benzofuran Derivatives |
| US3547955A (en) * | 1966-11-25 | 1970-12-15 | Fmc Corp | 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl n-(dimethylamino) carbamate |
-
1979
- 1979-11-07 IL IL58661A patent/IL58661A/xx unknown
- 1979-11-12 BG BG045466A patent/BG36632A3/xx unknown
- 1979-11-19 US US06/095,445 patent/US4256647A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-11-23 GB GB7940666A patent/GB2037755A/en not_active Withdrawn
- 1979-11-23 IE IE2249/79A patent/IE48991B1/en not_active IP Right Cessation
- 1979-11-23 CA CA340,519A patent/CA1124737A/en not_active Expired
- 1979-11-27 YU YU2914/79A patent/YU42955B/xx unknown
- 1979-11-27 ES ES486352A patent/ES8100286A1/es not_active Expired
- 1979-11-28 EP EP79420062A patent/EP0012096B1/fr not_active Expired
- 1979-11-28 DE DE7979420062T patent/DE2962366D1/de not_active Expired
- 1979-11-29 PL PL1979219996A patent/PL125499B1/pl unknown
- 1979-11-29 PT PT70523A patent/PT70523A/pt not_active IP Right Cessation
- 1979-11-29 HU HU79PI696A patent/HU185927B/hu not_active IP Right Cessation
- 1979-11-29 RO RO7999392A patent/RO78637A/ro unknown
- 1979-11-29 BR BR7907758A patent/BR7907758A/pt not_active IP Right Cessation
- 1979-11-29 SU SU792847820A patent/SU963467A3/ru active
- 1979-11-29 DK DK507179A patent/DK153789C/da active
- 1979-11-30 DD DD79217284A patent/DD147541A5/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IE48991B1 (en) | 1985-07-10 |
| SU963467A3 (ru) | 1982-09-30 |
| IE792249L (en) | 1980-05-30 |
| BG36632A3 (en) | 1984-12-16 |
| ES486352A0 (es) | 1980-05-16 |
| DK507179A (da) | 1980-05-31 |
| BR7907758A (pt) | 1980-07-22 |
| US4256647A (en) | 1981-03-17 |
| DK153789B (da) | 1988-09-05 |
| IL58661A (en) | 1983-11-30 |
| DD147541A5 (de) | 1981-04-08 |
| EP0012096B1 (fr) | 1982-03-24 |
| ES8100286A1 (es) | 1980-05-16 |
| IL58661A0 (en) | 1980-02-29 |
| YU42955B (en) | 1989-02-28 |
| PT70523A (fr) | 1979-12-01 |
| RO78637A (ro) | 1982-10-11 |
| HU185927B (en) | 1985-04-28 |
| GB2037755A (en) | 1980-07-16 |
| EP0012096A1 (fr) | 1980-06-11 |
| YU291479A (en) | 1983-02-28 |
| DK153789C (da) | 1989-01-23 |
| DE2962366D1 (en) | 1982-04-29 |
| CA1124737A (en) | 1982-06-01 |
| PL219996A1 (pl) | 1980-12-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0004914B1 (en) | Process for the production of compounds useful in perfumery | |
| NL8103173A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van een 5-alkyl-butyrolacton. | |
| PL125499B1 (en) | Process for preparing 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-hydroxybenzofuran | |
| WO2018033635A1 (en) | Preparation of tmthf | |
| CA2181463A1 (en) | Method of synthesizing gamma pyrones | |
| Safaei et al. | Eco-Friendly Multi-Component Synthesis of γ-Spiroiminolactones in Water. | |
| Midland et al. | Asymmetric reduction of ketones with B-(cis-10-pinanyl)-9-borabicyclo [3.3. 1] nonane. Observation of a change in enantioselection between similar organoborane and organoaluminum reagents | |
| Nikpassand et al. | Grinding synthesis of 2-amino-4H-chromenes using 3, 3-(butane-1, 4-diyl) bis (1, 2-dimethyl-1H-imidazole-3-ium) Br-can as a novel reagent | |
| US2673859A (en) | Production of urea derivatives | |
| CN105439836B (zh) | 一种固体酸催化制备2,5‑己二酮的方法 | |
| Lee et al. | Catalytic transfer hydrogenation of conjugated nitroalkenes using decaborane: synthesis of oximes | |
| CN103880682A (zh) | 一种绿色氧化脱肼的方法 | |
| Wu et al. | Silica Chloride Catalysed One‐pot Synthesis of 13‐Aryl‐indeno [1, 2‐b] naphtha [1, 2‐e] pyran‐12 (13H)‐ones under Solvent‐free Conditions | |
| JP2022089786A (ja) | Ｎ－シクロプロピルメチルアニリン系化合物の調製方法 | |
| SU772483A3 (ru) | Способ получени производных 6а,10а-цис-гексагидробензопирана | |
| RU2089539C1 (ru) | Способ получения 2,5-n,n'-(диметиламинометил)-1,4-гидрохинона | |
| JP2017149687A (ja) | Ｏ−ベンゼンスルホニル−アセトヒドロキサム酸エステル誘導体およびニトリル化合物の製造方法 | |
| EP0686146A1 (en) | Process for the preparation of ortho-hydroxy substituted aromatic nitriles via dehydration of the corresponding aldoximes | |
| EP0115837B1 (en) | Process for the production of benzofuran derivatives | |
| AU2003231149B2 (en) | Selective oxidation process with enhanced safety | |
| JPH0699350B2 (ja) | フエノ−ル類とカテコ−ル類の分離法 | |
| SK80595A3 (en) | Benzopyran derivatives, method of preparation, and pharmaceutical agent containing these derivatives | |
| JPS6236016B2 (pl) | ||
| US2396282A (en) | Unsaturated dinitro compounds and method of preparation thereof | |
| US2831893A (en) | Method of reducing aromatic nitrogen compounds |