PL126111B1 - Method of isolation of chloroform from the mixture of chloromethanes - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wydzielania chloroformu z mieszaniny chlorometanów, wytworzonej przez termiczne chlorowanie metanu.Proces termicznego chlorowania metanu przebiega wedlug mechanizmu wolnorodnikowego.Niezaleznie od czystosci metanu poddawanego chlorowaniu, produkty chlorowania zawsze zawie¬ raja pochodne chlorowe etanu i etylenu. Zwiazki te powstaja w reakcjach rekombinacji rodników.Niektóre pochodne chlorowe etanu i etylenu maja temperatury wrzenia zblizone do tempera¬ tury wrzenia chloroformu (61,2°C). Odnosi sie to w szczególnosci do 1,1-dwuchioroetanu (tempe¬ ratura wrzenia 57,5°C) oraz do cis-l,2-dwuchloroetylenu (temperatura wrzenia 60-61°C).Wydzielenie chloroformu z mieszaniny zawierajacej te skladniki przez destylacje jest praktycznie niemozliwe.Wydzielenie chloroformu z mieszaniny chlorometanów, wytworzonej przez termiczne chloro¬ wanie metanu umozliwia sposób wedlug wynalazku. Polega on na tym, ze wydzielona z tej mieszaniny destylacyjnie frakcje chloroformowa kontaktuje sie w temperaturze 50-600°C z katali¬ zujacym reakcje chlorowania materialem porowatym w obecnosci chloru, stosowanego w ilosci powyzej 0,5% objetosciowych do 5,0% objetosciowych w stosunku do chloroformu, po czym powstala mieszanine rozdziela sie w znany sposób przez rektyfikacje. Jest to mozliwe dzieki temu, ze wspomniane pochodne chlorowe dwuweglowe przechodza w zwiazki o wyzszych temperaturach wrzenia, rózniacych sie dostatecznie od temperatury wrzenia chloroformu. Najodpowiedniejszym materialem porowatym jest wegiel aktywny.Wedlug wynalazku mozna kontaktowac z materialem porowatym chloroform wydzielony destylacyjnie z mieszaniny chlorometanów wytworzonej przez termiczne chlorowanie metanu.Najkorzystniej jest kontaktowac zawierajaca chloroform i czterochlorek wegla frakcje, powstala po wydzieleniu z mieszaniny chlorometanów chlorku metylu i chlorku metylenu. Mieszanine o zmienionym podczas jej obróbki skladzie poddaje sie destylacji znanym sposobem. Sposobem wedlug wynalazku mozna wydzielic chloroform o czystosci powyzej 99,95% wagowych, podczas gdy bez stosowania tego sposobu osiaga sie najwyzej 99,5% wagowych.Wynalazek wyjasniony jest w przykladzie wykonania.2 126111 Przyklad. Z mieszaniny chlorometanów, wytworzonej w instalacji termicznego chlorowa¬ nia metanu, wydzielono chlorek metylu i chlorek metylenu. Pozostala frakcja chloroformowa stanowi mieszanine o skladzie (% wagowe) chloroform 86,665, 1,1-dwuchloroetan 0,336, cis-1,2- dwuchloroetylen 0,104, 1,2-dwuchloroetan 0,019, czterochlorek wegla 11,570, pochodne etanu i etylenu, zawierajace wiecej niz dwa atomy chloru w czesteczce 1,202. Frakcje chloroformowa przeprowadzono w stan pary, podgrzano do 200°C, zmieszano z chlorem w stosunku molowym 25: 1 i wprowadzono do reaktora wypelnionego weglem aktywnym. W reaktorze utrzymywano temperature 300°C. Czas kontaktu wynosil 5 sekund.Analiza mieszaniny po reaktorze wynosila (% wagowe): chloroform 84,336, czterochlorek wegla 12,598, pochodne etanu i etalenu, zawierajace wiecej niz dwa atomy chloru 2,777. Analiza chromatograficzna nie wykryto 1,1-dwuchloroetanu i cis-l,2-dwuchloroetylenu, natomiast stwier¬ dzono obecnosc sladowych ilosci 1,2-dwuchloroetanu.Mieszanine poddano nastepnie destylacji w celu wydzielenia chloroformu i czterochlorku wegla w stanie czystym. Otrzymane produkty zawieraly 99,95% wagowych glównego skladnika.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wydzielania chloroformu z mieszaniny chlorometanów, zawierajacej ponadto 1,1-dwuchloroetan, 1,2-dwuchloroetylen i 1,2-dwuchloroetan, wytworzonej przez termiczne chlo¬ rowanie metanu, polegajacy na destylacyjnym wydzieleniu frakcji chloroformowej z mieszaniny poreakcyjnej i dalszej jej obróbce, znamienny tym, ze frakcje te kontaktuje sie w temperaturze 50-600°C z katalizujacym reakcje chlorowania materialem porowatym w obecnosci chloru, stoso¬ wanego w ilosci powyzej 0,5% objetosciowych do 5,0% objetosciowych w stosunku do chloro¬ formu, po czym powstala mieszanine, skladajaca sie glównie z chloroformu i pochodnych chlorowych dwuweglowych o temperaturach wrzenia wyzszych od temperatury wrzenia chloro¬ formu, rozdziela sie w znany sposób przez rektyfikacje. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako material porowaty stosuje sie wegiel aktywny. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako frakcje chloroformowa stosuje sie frakcje, zawierajaca chloroform i czterochlorek wegla, pozostala po wydzieleniu chlorku metylu i chlorku metylenu z mieszaniny poreakcyjnej.PracowniaPoligraficzna UP PRL. Naklad 100 cgz.Cena 100 zl PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wydzielania chloroformu z mieszaniny chlorometanów, zawierajacej ponadto 1,1-dwuchloroetan, 1,2-dwuchloroetylen i 1,2-dwuchloroetan, wytworzonej przez termiczne chlo¬ rowanie metanu, polegajacy na destylacyjnym wydzieleniu frakcji chloroformowej z mieszaniny poreakcyjnej i dalszej jej obróbce, znamienny tym, ze frakcje te kontaktuje sie w temperaturze 50-600°C z katalizujacym reakcje chlorowania materialem porowatym w obecnosci chloru, stoso¬ wanego w ilosci powyzej 0,5% objetosciowych do 5,0% objetosciowych w stosunku do chloro¬ formu, po czym powstala mieszanine, skladajaca sie glównie z chloroformu i pochodnych chlorowych dwuweglowych o temperaturach wrzenia wyzszych od temperatury wrzenia chloro¬ formu, rozdziela sie w znany sposób przez rektyfikacje.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako material porowaty stosuje sie wegiel aktywny.
3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako frakcje chloroformowa stosuje sie frakcje, zawierajaca chloroform i czterochlorek wegla, pozostala po wydzieleniu chlorku metylu i chlorku metylenu z mieszaniny poreakcyjnej. PracowniaPoligraficzna UP PRL. Naklad 100 cgz. Cena 100 zl PL