PL126971B1 - Method of obtaining cyclohexanon and/or cyclohexanone - Google Patents

Method of obtaining cyclohexanon and/or cyclohexanone Download PDF

Info

Publication number
PL126971B1
PL126971B1 PL1980225869A PL22586980A PL126971B1 PL 126971 B1 PL126971 B1 PL 126971B1 PL 1980225869 A PL1980225869 A PL 1980225869A PL 22586980 A PL22586980 A PL 22586980A PL 126971 B1 PL126971 B1 PL 126971B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
benzene
reaction
cyclohexanone
hydrogenation
cyclohexene
Prior art date
Application number
PL1980225869A
Other languages
English (en)
Other versions
PL225869A1 (pl
Inventor
Geem Paul C Van
Graaf Theodorus F M De
Dirk Knol
Otto G Plantema
Original Assignee
Stamicarbon
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stamicarbon filed Critical Stamicarbon
Publication of PL225869A1 publication Critical patent/PL225869A1/xx
Publication of PL126971B1 publication Critical patent/PL126971B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/03—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
    • C07C29/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/03—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
    • C07C29/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds
    • C07C29/05—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds with formation of absorption products in mineral acids and their hydrolysis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/03—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
    • C07C29/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds
    • C07C29/05—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds with formation of absorption products in mineral acids and their hydrolysis
    • C07C29/06—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds with formation of absorption products in mineral acids and their hydrolysis the acid being sulfuric acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/03—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
    • C07C29/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds
    • C07C29/05—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds with formation of absorption products in mineral acids and their hydrolysis
    • C07C29/08—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds with formation of absorption products in mineral acids and their hydrolysis the acid being phosphoric acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/37—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups
    • C07C45/39—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups being a secondary hydroxyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
    • C07C5/10—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of aromatic six-membered rings
    • C07C5/11—Partial hydrogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C07C2523/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania oykloheksanolu l/lub cykloheksanom! na drodze uwodornienia benzenu do oykloheksenu, uwodnienia cykloheksanu do oykloheksanolu l/lub utleniania oyklohekaenu do cykloheksanonu,wyodrebnienia oykloheksanolu l/lub cyklo¬ heksanom! 1 zawrócenia nleprzereagowanego benzenu l/lub oykloheksenu do reakojl uwodor¬ nienia* Znany sposób wytwarzania oykloheksanolu obejmujacy wskazane etapy, podany jest w ja¬ ponskim zgloszeniu patentowym wylozonym do publicznego wgladu za numerem 53 090 2k2 /Derwent abstraot 65 968A/# Powaznym ograniozeniem stosowania znanego sposobu jest otrzy¬ mywania w reakcji uwodornienia benzenu do oykloheksenu prowadzonej znanymi met odami f ubocznego produktu-cykloheksanu, o ile nie utrzymuje sie krancowo niskiego stopnia kon¬ wersji benzenu, co z kolei jest nieuzasadnione ze wzgladów ekonomicznych* Przy zastoso¬ waniu znanych sposobów otrzymywania oykloheksanolu* cykloheksan oddziela sie od miesza¬ niny benzen-eykloheksen-cykloheksan pozostalej po wyodrebnieniu cyklohensanolu z miesza¬ niny poreakcyjnej otrzymanej po reakcji uwodnienia* celem umozliwienia zawracania pozo¬ stalej mieszaniny benzen-cykloheksen do reakojl uwodornienia* Oddzielenie cykloheksanu od benzenu i/lub cyklohsnsenu Jest jednakze trudne i konieczny jest nawrót do kosztow¬ nych teohnik takich*Jak destylacja ekstrakcyjna* Zastosowanie znanyoh sposobów wytwarza¬ nia oykloheksanolu wymaga utrzymywania niskiego stopnia konwersji benzenu dla ogranicze¬ nia do minimum ilosci powstajacego cykloheksanu, przez co niemozliwe jest osiagniecie takich parametrów procesu, przy których oplacalne jest stosowanie omawianego znanego sposobu* Celem wynalazku jest wyeliminowanie niekorzystnych cech znanego sposobu wytwarzania oykloheksanolu i/lub cykloheksanonu i zniesienie ograniczen jego stosowania przemyslowe¬ go.2 126971 Sposób -wedlug wynalazku obejmujacy uwodornienie benzenu do cykloheksanu, uwodnienie cykloheksenu do cykloheksanolu i/lub utlenienie cykloheksenu do cykloheksanonu, wyodre¬ bnienie cykloheksanolu i/lub cykloheksanonu i zawracanie nieprzereagowanego benzenu i/lub cykloheksenu do reakcji uwodornienia polega na tym, ze mieszanine cykloheksanu z benzenem i/lub cykloheksenera otrzymywana w wyniku wyodrebnienia cykloheksanolu z mie¬ szaniny poreakcyjnej po reakcji uwodnienia i/lub cykloheksanonu z mieszaniny poreakcyj¬ nej po reakcji utleniania, poddaje sie reakcji odwodornienia9 a otrzymany benzen zawra¬ ca sie do reakcji uwodornienia* Korzystna cecha sposobu wedlug wynalazku jest wyeliminowanie koniecznosci przeprowa¬ dzania uciazliwego wydzielania cykloheksanu z mieszanin cykloheksanu z benzenem i/lub cykloheksenem. Unika sie równiez, w sposobie wedlug wynalazku*strat drogich srodków do prowadzenia destylacji ekstrakcyjnej* Eliminuje sie równiez narastanie zapasów cyklohe¬ ksanu* stanowiacego produkt uboczny* na który nie ma zbytu* Dodatkowo reakcje uwodornie¬ nia prowadzic mozna przy wyzszych stopniach konwersji benzenu* przez co mozliwe staje sie utrzymywanie korzystnych ekonomicznie parametrów prowadzenia procesu* Uwodornienie benzenu do cykloheksenu prowadzi sie zgodnie z dowolnym znanym sposobem* Dogodny sposób przedstawiony jest przykladowo w opisie patentowym RFN nr 2 221 137* Zgodnie z tym sposobem reakcje uwodornienia prowadzi sie przy cisnieniu wodoru okolo 10-50 000 kPa. w temperaturze 0-250° C* w obecnosci wody i zwiazku alkalicznego* przy¬ kladowo w obecnosci wodnego roztworu wodorotlenku metalu alkalicznego* Jako katalizator procesu uwodornienia benzenu do cykloheksenu stosuje sie zwiazki rutenu* rodu i palladu* a zwlaszcza zwiazki rutenu* lub produkty redukcji tych zwiazków* Korzystnie w reakcji uwodornienia utrzymuje sie stosunkowo wysoki stopien konwersji benzenu* przykladowo gwa¬ rantujacy uzyskanie w mieszaninie poreakcyjnej 25-75% molowych cykloheksanu* Stopien konwersji benzenu wynosi korzystnie co najmniej 30^b,a najkorzystniej 40-80%* Reakcje uwodnienia cykloheksenu do oykloheksanolu prowadzi sie w dowolny znany spo¬ sób* V wiekszosci przypadków w reakcji wykorzystuje sie katalizator kwasowy* Dogodne spo¬ soby przedstawione sa przykladowo w brytyjskich opisach patentowych nr 1 381 1^9 i 1 5^2 996* Odpowiednim katalizatorem Jest kwas siarkowy* Jako wspólkatalizator stosuje sie ewentualnie siarczan zelazowy* Na ogól uwodnienie prowadzi sie dwuetapowo* V dwóch odrebnych etapach prowadzi sie: 1/ przylaczenie kwasu do podwójnego wiazania cyklohekse¬ nu z wytworzeniem estrowego zwiazku dodanego kwasu i cykloheksanolu* przykladowo siar¬ czanu wodoro-cykloheksylowego i 2/ hydrolize estru cykloheksylowego z wytworzeniem cy¬ kloheksanolu i kwasu* Pierwszy etap prowadzi sie* przykladowo w temperaturze od -50 C do 30°CjOhoc reakcje prowadzic mozna równiez w temperaturze od 30°C do 100°C, zas drugi e- tap - w temperaturze od 50 C do 150 C, Uwodnienie cykloheksenu prowadzic mozna równiez wobec katalizatorów innych niz kwas siarkowy* przykladowo w obecnosci silnie kwasowego wymieniacza jonowego9 takiego jak sieciowana zywica polistyrenowa,* zawieraja ca reszty kwa¬ sów sulfonowych lub kwasu fosforowego* Uwodnienie cykloheksenu zachodzi w obecnosci benzenu* który nie ulegl konwersji w reakcji uwodornienia i w obecnosci cykloheksanu powstalego w reakcji uwodornienia* Reakcje utleniania cykloheksenu do cykloheksanonu prowadzi sie zgodnie z dowolnym znanym sposobem* Dogodny sposób przedstawiony przykladowo w Angewante Chemie* 71 /5/ str* 176 i nastepne* Jako korzystny katalizator stosuje sie wodny kwasny roztwór PdCl?* Jako wspólkatalizator stosuje sie ewentualnie, przykladowo CuCl . Fe /SO,/„, KpS2°7 oraz KoS2°8* utJ-en^An^e prowadzi sie ewentualnie jako proces wieloetapowy* W pierwszym etapie utlenia sie cykloheksen za pomoca roztworu katalizatora* z równoczesnym zredukowaniem ka¬ talizatora* V drugim etapie* po oddzieleniu fazy organicznej katalizator doprowadza sie ponownie do stanu utlenionego* za pomoca gazu zawierajacego tlen* przykladowo powietrza i utleniony katalizator zawraca sie do pierwszego etapu* Pierwszy etap korzystnie prowa¬ dzi sie w temperaturze 0-150°C pod cisnieniem 0,05-5 MPa* Drugi etap zas prowadzi sie126971 3 w temperaturze 0-250°C pod cisnieniem 0,05-200 MPa* Utlenianie cykloheksenu prowadzi sie w obecnosci benzenu nieskonwertowanego w reakcji uwodornienia oraz cykloheksanu wytworzo¬ nego w tej reakcji.Mieszanine poreakcyjna po reakcji uwodnienia i/lub utleniania pozostawia sie do roz¬ dzielania faz. Faze wodna oddziela sie* Pozostawia sie faze organiczna, która poza cyklo- heksanolem i/lub cykloheksanonem zawiera benzen, cykloheksan i nieprzereagowany cyklohe¬ ksen- Z mieszaniny tej wyodrebnia sie cykloheksanol i/lub cykloheksanon przykladowo na drodze destylacji, w wyniku której otrzymuje sie równiez frakcje benzenuf cykloheksanu i cykloheksenu o temperaturze wrzenia nizszej od temperatury wrzenia otrzymywanego cyklo- heksanolu* V sposobie wedlug wynalazku nie zachodzi potrzeba uciazliwego rozdzielania frakcji benzen-cykloheksan-cykloheksen na jej poszczególne skladniki* Przeciwnie, frakcje te w calosci poddaje sie reakcji odw odo mienia, w której cykloheksan ulega odw odomieniu do benzenu* Cykloheksen, jezeli jest obecny w odwodornianej mieszaninie, ulega w tym etapie konwersji równiez do benzenu* Odwodornienie prowadzi sie* przykladowo w fazie ga¬ zowej, w obecnosci katalizatora zawierajacego pierwiastek nalezacy do VI lub VIII grupy ukladu okresowego pierwiastków, przykladowo chrom, molibden, nikiel, pallad lub platyne* Do odpowiednich katalizatorów zalicza sie platyne na tlenku glinu, platyne na weglu, tle¬ nek molibdenowy na tlenku glinu, tlenek chromowy na tlenku glinu i stop palladówo-niklo- wy. Temperatura reakcji wynosi, przykladowo, 200-650°C, zas cisnienie 10-1000 kPa* Reakcje realizuje sie, korzystnie zgodnie z informacjami zawartymi w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych nr 3 682 838 i 3 752 776* Otrzymany benzen zawraca sie do reakcji uwodornienia, przy czym nagromadzeniu niepo¬ zadanych produktów wtórnych, przykladowo metylo-cyklopentanu, zapobiega sie poprzez za¬ stosowanie odprowadzen* Wodór otrzymany w reakcji odwodornienia zawraca sie równiez do reakcJi uwodornienia* Z otrzymanego surowego cykloheksanolu. czysty cykloheksanol uzyskuje sie na drodze destylacji* Cykloheksanol przeksztalca sie ewentualnie, gdy jest to pozadane, w cyklo¬ heksanon na drodze reakcji odwodornienia prowadzonej w znany sposób* Otrzymywany cyklo¬ heksanon wykorzystuje sie ewentualnie jako material wyjsciowy do otrzymywania kaprolak- tamu* Z surowego cykloheksanom! otrzymanego w reakcji utleniania, czysty cykloheksanon otrzymuje sie ewentualnie na drodze destylacji* Sposób wedlug wynalazku jest blizej objasniony w przykladach realizacji zilustrowa¬ nych dodatkowo rysunkami fig* 1 i fig* 2 przedstawiajacymi przykladowe instalacje do prowadzenia procesu* V przykladzie realizacji przedstawionym na rysunku fig* 1*do reak¬ tora 5 wprowadza sie przewodem 1/2 wodór^a przewodem 3/4 - benzen, V reaktorze 5 benzen poddaje sie uwodornieniu w temperaturze 200 C pod cisnieniem 20 MPa w obecnosci kataliza¬ tora rutenowo-tytanowo-cynkowego doprowadzanego przewodem 6* Katalizator otrzymuje sie na drodze reakcji 1 czesci wagowej RuCl 3H20 z 1,2 czesci wagowej TiCl , 1 czescia wa¬ gowa ZnCl2 i 65 ml wody oraz 15 ml 20 N wodnego roztworu wodorotlenku sodu* Uwodornienie prowadzi sie w fazie cieklej przy cisnieniu wodoru wynoszacym 20 MPa* Stopien konwersji benzenu wynosi 57^» przy czym 53 skonwertowanego benzenu ulega uwodornieniu do oyklohe- ksemtfZas pozostale k7% ulega uwodornieniu glównie do cykloheksanu* Nieprzereagowany wo¬ dór Jest zawracany do reakcji /a nie odprowadzany/* Ciekla mieszanine poreakcyjna odpro¬ wadza sie przewodem 7 do separatora 8, gdzie w celu oddzielenia katalizatora mieszanine saczy sie i pozostawia do rozdzielenia faz* Odzyskany katalizator odprowadza sie przewo¬ dem 9?& faze wodna usuwa sie przewodem 10* Faze organiczna podaje sie przewodem 1 1 do reaktora 12, gdzie nastepuje przylaczenie kwasu siarkowego* Kwas siarkowy w postaci 60 wagowo, wodnego roztworu z dodatkiem 1^ wagowo siarczanu zelazawego podaje sie do reakto¬ ra 12 przewodem 13« Heakcje addycji prowadzi sie pod chlodnica zwrotna w temperaturze 80 Cypod cisnieniem atmosferycznym, utrzymujac stosunek molowy cykloheksenu do kwasu siarkowego równy 0,5 do 1*k 126971 Mieszanine reakcyjna podaje sie nastepnie przewodem 14 do reaktora 15, gdzie prowa¬ dzi sie hydrolize powstalego estru* Do reaktora tego doprowadza sie przewodem 16 taka ilosc wody, ze stezenie kwasu siarkowego w mieszaninie ulega obnizeniu do 30$ wagowych* Hydrolize estru prowadzi sie pod cisnieniem atmosferycznym w temperaturze 110 C. Ciekla mieszanine produktów rozdziela sie w bezspustowym rozdzielaczu /separatorze/ na faze or¬ ganiczna! która stanowi surowy cykloheksanol oraz warstwe wodnego roztworu kwasu siarko- wegof przy czym nieprzereagowany cykloheksen- benzen i cykloheksan oddestylowuje sie z reaktora 15 * postaci azeotropowej mieszaniny z woda, w fazie gazowej, Warstwe organiczna wraz z mieszanina zawierajaca cykloheksanem, omówiona w dalszej czesci opisu, podaje sie przewodem 17/18 do kolumny destylacyjnej ^9^ Tu oddestylowuje sie lzejsze frakcje, zawie¬ rajace skladniki wrzace w nizszych temperaturach-niz temperatury wrzenia cykloheksanolu i cykloheksanonu i odprowadza sie je przewodem 20. Pozostalosc po destylacji podaje sie przewodem 21 do drugiej kolumny destylacyjnej 22, gdzie oddestylowuje sie czysty cyklo- heksanon, który zbiera sie poprzez przewód 23« Pozostalosc podestylacyjna podaje sie do trzeciej kolumny destylacyjnej 25 przewodem 24. W kolumnie 25 oddestylowuje sie czysty cykloheksanol, który zbiera sie poprzez przewód 26. Pozostalosc podestylacyjna odprowa¬ dza sie z ukladu przewodem 27* Jezeli jest to pozadane•cykloheksanol mozna wyekstraho¬ wac. Calkowicie lub czesciowo przewodem 28, lecz w obecnym przykladzie podaje sie go przewodem 2óa do reaktora 29 do odwodomienia alkoholu, gdzie nastepuje /czesciowo/ w zna¬ ny sposób odwodornienie do cykloheksanonu, przykladowo w obecnosci katalizatora cynkowego lub miedziowego. Wywiazujacy sie wodór odzyskuje sie i zawraca /nie usuwa sie/ do reakcji uwodornienia prowadzonej w reaktorze 5 zas mieszanine cykloheksanolu i cykloheksanonu zawraca sie przewodem 30/18 do kolumny destylacyjnej 19* Warstwe wodna z mieszaniny produ¬ któw otrzymywanych w wyniku hydrolizy estru w reaktorze 15 odprowadza sie przewodem 31.Gdy zachodzi potrzeba,kwas siarkowy zateza sie, przykladowo przez odparowanie i zawraca sie do reaktora 12«gdzie prowadzi sie reakoje przylaczenia kwasu siarkowego. Przewodem 32 podaje sie gazowa mieszanine cykloheksenu, benzenu, cykloheksanu i wody do reaktora 33, gdzie prowadzi sie odwodornienie. Tu w temperaturze 370°C, pod cisnieniem atmosfe¬ rycznym prowadzi sie odwodornienie cykloheksanu i cykloheksanu do benzenu, w obecnosci 0,6$ wagowych katalizatora: platyna na tlenku glinu. Stopien konwersji cykloheksanu wy¬ nosi 98$, zas stopien konwersji cykloheksenu praktycznie wynosi 100$. Wydajnosc konwersji wynosi 98. Przewodem 3^ podaje sie mieszanine reakcyjna do skraplacza/rozdzielacza 35* Nieskroplone gazy, glównie wodór zawraca sie przewodem 36/2 do reaktora 5 do reakcji uwo¬ dornienia* Faze wodna otrzymana po wykropieniu gazów odprowadza sie przewodem 37, a faze organiczna podaje sie przewodem 38 do kolumny destylacyjnej 39* Tu, lzejsze frakcje skla¬ dajace sie glównie z metylocyklopentanu stanowiacego produkt uboczny, odpedza sie w pos¬ taci azeotropu z benzenem i odprowadza z ukladu przewodem 40. Pozostalosc podestylacyj¬ na, skladajaca sie przede wszystkim z benzenu,zawraca sie przewodem k\/k do reaktora 5 do reakcji uwodornienia. Gdy jest to pozadane, benzen mozna uprzednio oddzielic od ciez¬ szych zanieczyszczen na drodze destylacji.V przykladzie wykonania zilustrowanym na rysunku fig. 2 do reaktora 5 wprowadza sie przewodem 1/2 wodór, a przewodem 3/k - benzen* W reaktorze 5 benzen poddaje sie uwodornie¬ niu w temperaturze 200 C pod cisnieniem 20 MPa w obecnosci katalizatora rutenowo-tytano- w o-cynków ego, doprowadzanego przewodem 6. Katalizator otrzymuje sie na drodze reakoji 1 czesci wagowej RuCl~=3H20 z 1»2 czesci wagowej TiCl^, 1 czescia wagowa ZnClg i 65 ml wo¬ dy oraz 15 ml 20N wodnego roztworu wodorotlenku sodu Uwodornienie prowadzi sie w fazie cieklej przy cisnieniu wodoru wynoszacym 20 MPa. Stopien konwersji benzenu wynosi 57#» przy czym 53$ skonwertcwanego benzenu ulega uwodornieniu do cykloheksenu.zas pozostale k7% ulega uwodornieniu glównie do cykloheksanu. Nieprzereagowany wodór jest zawracany do reakcji /a nie odprowadzany/. Ciekla mieszanine poreakcyjna odprowadza sie przewodem 7 do separatora 8, gdzie w celu oddzielenia katalizatora mieszanine saczy sie i pozostawia do rozdzielenia faz. Odzyskany katalizator odprowadza sie przewodem 90a faze wodna usuwa sie przewodem 10.126971 5 Surowa faze organiczna z separatora 8 podaje sie przewodem 11 do reaktora utlenia¬ nia 112. Przewodem 113 do reaktora 112 doprowadza sie wodny roztwór zawierajacy pdCl2 i CuCl2« Wartosc pH tego roztworu zawiera sie w granicach -2 do +4* Reakcje utleniania prowadzi sie w temperaturze 100°C pod cisnieniem wynikajacym z przebiegu reakcji* Stosu¬ nek molowy cykloheksenu i PdCl2 w mieszaninie wprowadzanej do reaktora 112 wynosi 100:1* Nastepnie mieszanine reakcyjna wprowadza sie przewodem 11^ do separatora 115# gdzie faze wodna zawierajaca katalizator oddziela sie od fazy organicznej* Wodny roztwór kata¬ lizatora wprowadza sie przewodem 116 do reaktora ponownego utleniania 117» do którego przewodem 1 18 wprowadza sie powietrze* Reakcje ponownego utleniania prowadzi sie w tem¬ peraturze 100 C pod cisnieniem 1 MPa* Roztwór katalizatora reakcji ponownego utleniania zawraca sie do reaktora utleniania 112 przewodem 113* Wyczerpane powietrze odprowadza sie na zewnatrz instalacji przewodem 119« Faze organiczna z separatora 115 wprowadza sie przewodem 120 do kolumny destylacyjnej 121* W kolumnie 12 1 nastepuje oddestylowanie mie¬ szaniny benzenu, cykloheksenu i cykloheksanu* Produkt odprowadzany z dolu kolumny 12 1 wprowadza sie przewodem 12^ do drugiej kolumny destylacyjnej 125» Czysty cykloheksanon oddestylowuje i odprowadza przewodem 126* Pozostalosc podestylacyjna z kolumny 125 od¬ prowadza sie poza instalacje przewodem 127.Mieszanine benzenu, cykloheksenu i cykloheksanu z kolumny 121 wprowadza sie do rea¬ ktora odwodomienia 33* -Ewentualnie do reaktora 33 pare wodna doprowadza sie linia 128* Tu w temperaturze 370 C, pod cisnieniem atmosferycznym prowadzi sie odwodornienie cyklo¬ heksenu i cykloheksanu do benzenu, w obecnosci 0,ó wagowych katalizatora: platyna na tlenku glinu* Stopien konwersji cykloheksanu wynosi 98#, zas stopien konwersji cyklohe¬ ksenu praktycznie wynosi 100* Wydajnosc konwersji wynosi 96* Przewodem 34 podaje sie mieszanine reakcyjna do skraplacza/rozdzielacza 35* Nieskroplone gazy, glównie wodór zawraca sie przewodem 36/2 do reaktora 5 do reakcji uwodornienia* Faze wodna otrzymana po wykropleniu gazów odprowadza sie przewodem 37, a fa¬ ze organiczna podaje sie przewodem 38 do kolumny destylacyjnej 39* Tu, lzejsze frakcje skladajace sie glównie z metylocyklopentanu stanowiacego produkt uboczny, odpedza sie w postaci azeotropu z benzenem i odprowadza z ukladu przewodem 40* Pozostalosc podesty¬ lacyjna, skladajaca sie przede wszystkim z benzenu«zawraca sie przewodem k\/h do reak¬ tora 5 do reakcji uwodornienia* Gdy Jest to pozadane, benzen mozna uprzednio oddzielic od ciezszych zanieczyszczen na drodze destylacji* Zastrzezenia patentowe 1* Sposób wytwarzania cykloheksanolu i/lub cykloheksanonu na drodze uwodornienia benzenu do cykloheksenu, uwodnienia cykloheksenu do cykloheksanolu i/lub utlenienia cykloheksenu do cykloheksanonu, wyodrebnienia cykloheksanolu l/lub cykloheksanonu i za¬ wrócenie nieprzereagowanego benzenu i/lub cykloheksenu do etapu uwodornienia, zna¬ mienny tym* ze mieszanine cykloheksanu z benzenem i/lub oykloheksenem otrzyma¬ na po oddzieleniu cykloheksanolu od mieszaniny poreakcyjnej otrzymywanej w wyniku reakcji uwodnienia i/lub cykloheksanonu z mieszaniny poreakcyjnej„otrzymywanej w wyniku reakcji utleniania poddaje sie reakcji odwodornienia,, a otrzymany w wyniku odwodornienia benzen zawraca sie do reakcji uwodornienia* 2* Sposób wedlug zastrz* 1, znamienny tym, ze reakoje uwodornienia pro¬ wadzi sie w obecnosci katalizatora rutenowego«utrzymujac stopien konwersji benzenu równy co najmniej 30<£* 3. Sposób wedlug zastrz* 2, znamienny tym, ze w reakcji uwodornienia otrzymuje sie stopien konwersji benzenu równy 40-80. 4* Sposób wedlug zastrz* 1, znamienny tym, ze wodór uwolniony w reakcji odwodornienia zawraca sie do reakcji uwodornienia*126 971 36 1 12 Md N16 r5 7 8-f 11 124 L? 14 9^ 10 32 K32 15 19 t-20 23H 2S~^f-*1 h. 7* 17 18 22 30 t21-| ^26° 25 L?H *T h32 33 ¦36^i T^029 41 34 37^ 38 3 \ ¦ 1 FIG 1 FIG2 Pracownii Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz.Cena 100 zl PL

Claims (1)

1. Zastrzezenia patentowe 1* Sposób wytwarzania cykloheksanolu i/lub cykloheksanonu na drodze uwodornienia benzenu do cykloheksenu, uwodnienia cykloheksenu do cykloheksanolu i/lub utlenienia cykloheksenu do cykloheksanonu, wyodrebnienia cykloheksanolu l/lub cykloheksanonu i za¬ wrócenie nieprzereagowanego benzenu i/lub cykloheksenu do etapu uwodornienia, zna¬ mienny tym* ze mieszanine cykloheksanu z benzenem i/lub oykloheksenem otrzyma¬ na po oddzieleniu cykloheksanolu od mieszaniny poreakcyjnej otrzymywanej w wyniku reakcji uwodnienia i/lub cykloheksanonu z mieszaniny poreakcyjnej„otrzymywanej w wyniku reakcji utleniania poddaje sie reakcji odwodornienia,, a otrzymany w wyniku odwodornienia benzen zawraca sie do reakcji uwodornienia* 2* Sposób wedlug zastrz* 1, znamienny tym, ze reakoje uwodornienia pro¬ wadzi sie w obecnosci katalizatora rutenowego«utrzymujac stopien konwersji benzenu równy co najmniej 30<£* 3. Sposób wedlug zastrz* 2, znamienny tym, ze w reakcji uwodornienia otrzymuje sie stopien konwersji benzenu równy 40-80. 4* Sposób wedlug zastrz* 1, znamienny tym, ze wodór uwolniony w reakcji odwodornienia zawraca sie do reakcji uwodornienia*126 971 36 1 12 Md N16 r5 7 8-f 11 124 L? 14 9^ 10 32 K32 15 19 t-20 23H 2S~^f-*1 h. 7* 17 18 22 30 t21-| ^26° 25 L?H *T h32 33 ¦36^i T^029 41 34 37^ 38 3 \ ¦ 1 FIG 1 FIG2 Pracownii Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz. Cena 100 zl PL
PL1980225869A 1979-07-26 1980-07-25 Method of obtaining cyclohexanon and/or cyclohexanone PL126971B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL7905781A NL7905781A (nl) 1979-07-26 1979-07-26 Werkwijze voor het bereiden van cyclohexanol.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL225869A1 PL225869A1 (pl) 1981-04-24
PL126971B1 true PL126971B1 (en) 1983-09-30

Family

ID=19833597

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1980225869A PL126971B1 (en) 1979-07-26 1980-07-25 Method of obtaining cyclohexanon and/or cyclohexanone

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4339604A (pl)
EP (1) EP0023379B1 (pl)
JP (1) JPS5643227A (pl)
BR (1) BR8004692A (pl)
CA (1) CA1140594A (pl)
CS (1) CS220799B2 (pl)
DD (1) DD152534A5 (pl)
DE (1) DE3064406D1 (pl)
ES (1) ES8104169A1 (pl)
IN (1) IN152656B (pl)
NL (1) NL7905781A (pl)
PL (1) PL126971B1 (pl)
YU (1) YU184380A (pl)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1146164B (it) * 1980-07-16 1986-11-12 Selenia Ind Elettroniche Dispositivo di filtraggio doppler adattivo alla situazione di clutter ed ecm esterna per impianti radar
NL8006602A (nl) * 1980-12-04 1982-07-01 Stamicarbon Werkwijze voor het bereiden van cyclohexanol en/of cyclohexanon.
EP0162475B1 (en) * 1984-05-25 1991-08-21 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Process for producing cyclic alcohol
JPH07108863B2 (ja) * 1987-04-07 1995-11-22 住友化学工業株式会社 シクロヘキサノ−ルの分離方法
NL8801036A (nl) * 1988-04-21 1989-11-16 Stamicarbon Werkwijze voor de bereiding van cyclohexanol en/of cyclohexanon.
KR950010785B1 (ko) * 1992-03-13 1995-09-23 재단법인한국화학연구소 시클로헥산올 및 시클로헥산온의 제조방법과 그에 사용되는 촉매
DE10209701A1 (de) * 2002-03-06 2003-09-18 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanol aus Benzol
RU2205819C1 (ru) * 2002-03-20 2003-06-10 Институт катализа им. Г.К.Борескова СО РАН Способ получения циклогексанона из бензола
EA011769B1 (ru) * 2004-10-27 2009-06-30 ДСМ АйПи АССЕТС Б.В. Способ получения циклогексанола и циклогексанона
RU2296741C1 (ru) * 2005-10-03 2007-04-10 Открытое акционерное общество "КуйбышевАзот" Способ управления процессами получения циклогексанола или циклогексанона
KR102008352B1 (ko) * 2012-09-18 2019-08-07 차이나 페트로리움 앤드 케미컬 코포레이션 사이클로헥사놀 및 알카놀을 동시생산하는 방법 및 장치
US20160368844A1 (en) * 2013-07-24 2016-12-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for Producing Mixtures of Cyclohexanone and Cyclohexanol
CN111559958A (zh) * 2020-06-19 2020-08-21 凯瑞环保科技股份有限公司 一种环己烯制备环己醇的工艺装置和工艺方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3682883A (en) * 1970-02-12 1972-08-08 Searle & Co Process for extraction of solanum alkaloids
US3682838A (en) * 1970-06-26 1972-08-08 Universal Oil Prod Co Multicomponent dehydrogenation catalyst
US3752776A (en) * 1970-11-16 1973-08-14 Mobil Oil Corp Multimetalite catalysts
CA973205A (en) 1971-04-29 1975-08-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Selective hydrogenation of aromatic hydrocarbons to cycloolefins
NL7206342A (pl) 1971-05-18 1972-11-21
US4067915A (en) * 1974-06-05 1978-01-10 Toray Industries, Inc. Method for producing cyclohexane derivatives directly from aromatic hydrocarbons
NL7613947A (nl) 1976-12-16 1978-06-20 Stamicarbon Werkwijze voor het bereiden van een cycloal- kanol.

Also Published As

Publication number Publication date
DD152534A5 (de) 1981-12-02
YU184380A (en) 1982-10-31
PL225869A1 (pl) 1981-04-24
JPS5643227A (en) 1981-04-21
ES493740A0 (es) 1981-04-16
CA1140594A (en) 1983-02-01
EP0023379A3 (en) 1981-02-11
CS220799B2 (en) 1983-04-29
BR8004692A (pt) 1981-02-10
ES8104169A1 (es) 1981-04-16
IN152656B (pl) 1984-03-03
EP0023379B1 (en) 1983-07-27
EP0023379A2 (en) 1981-02-04
DE3064406D1 (en) 1983-09-01
NL7905781A (nl) 1981-01-28
US4339604A (en) 1982-07-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL126971B1 (en) Method of obtaining cyclohexanon and/or cyclohexanone
CA1165330A (en) Process for the recovery of pure acetone from cumene hydroperoxide cleavage reaction product
WO2002048126A2 (en) Process for preparing oxirane compounds
AU2002217114A1 (en) Process for preparing oxirane compounds
US4262150A (en) Process for the recovery of phenol from a reaction mixture resulting from the acid cleavage of cumene hydroperoxide
US5180871A (en) Process for producing phenols
CN111153831A (zh) 一种环己酮肟的制备方法
WO2002026680A1 (en) Hydrogenation of cleavage effluents in phenol production
US2462103A (en) Preparation of alpha-ketodihydronaphthalene
KR100231761B1 (ko) 고순도 카프로락탐의 제조방법
CA1291767C (en) Method of oxidizing secondary alkyl substituted naphthalenes and a process of producing isopropylnaphthols
WO2012074194A2 (en) Method for preparing alpha methyl styrene
US2911442A (en) Production of oxygenated terpenes from alpha-pinene
US3420893A (en) Process for the recovery of araliphatic dicarbinols
CN1880310B (zh) 一种制备环氧环己烷和环己烷的方法
US5910613A (en) Method of production of aromatic aldehydes catalyzed by triflic acid
EP0004732B1 (en) Preparation of 2-phenylethanol and 2-phenylethyl acetate
CA2500615A1 (en) Reduction of the viscosity of reactive heavy byproducts during the production of 1,3-propanediol
DE2650416C2 (de) Verfahren zur Herstellung eines Methylphenols
JPH01128949A (ja) フェノール類の製造方法
EP0053847A1 (en) Process for the preparation of cyclohexanol and/or cyclohexanone
US4406824A (en) Catalysts for the o-substitution of phenols
US3446850A (en) Method for preparing dihydroisophorone
KR830001918B1 (ko) 싸이크로헥사논의 제조방법
US3384672A (en) Preparation of alcohols