Przedmiotem wynalazku jest kapiel cyjankowa do elektrolitycznego osadzania blyszczacych powlok srebr¬ nych o podwyzszonej twardosci. Kapiel sluzy do wytwarzania powlok do celów dekoracyjnych i technicznych, zwlaszcza na nakryciach stolowych, dla których podwyzszenie twardosci jest szczególnie istotne.Znane kapiele cyjankowe do srebrzenia dekoracyjnego i technicznego zawieraja jako dodatki wyblyszczaja¬ ce szereg zwiazków organicznych i nieorganicznych zawierajacych siarke, na przyklad tiosiarczany, dwusiarczek wegla, tiocyjaniany, zwiazki zawierajace selen, na przyklad seleniny i ponadto szereg substancji pomocniczych bedacych najczesciej zwiazkami zmniejszajacymi napiecie powierzchniowe, na przyklad gliceryna, glikole, sulfo¬ nowane alkohole oraz kombinacje wymienionych zwiazków. Kapiele, które umozliwiaja osadzanie powlok blyszczacych o zwiekszonej i nie zmniejszajacej sie w czasie twardosci zawieraja dodatek antymonu. Uzyskiwane w opisanych kapielach efekty sa zwykle niepelne, poniewaz na przyklad powloke o dostatecznym polysku mozna otrzymac tylko na bardzo dobrze wypolerowanym podlozu lub przy niezbyt grubych powlokach w waskim zakresie katodowych gestosci pradu. W niektórych przypadkach polysk powlok uzyskiwanych za pomoca tych kapieli jest mniejszy od polysku mechanicznie wypolerowanego wzorca i tym podobne.Wedlug wynalazku kapiel cyjankowa do elektrolitycznego osadzania blyszczacych powlok srebrnych o podwyzszonej twardosci zawiera cyjanek srebra, cyjanki i weglany metali alkalicznych, antymon w postaci rozpuszczalnego w wodzie kompleksu o stezeniu Sb od 0,2 do 2 g/l oraz substancje wyblyszczajaca i wedlug istoty wynalazku charakteryzuje sie tym, ze jako substancje wyblyszczajaca stosuje sie co najmniej jeden ze zwiazków o wzorze ogólnym 1, w którym Ri oznacza pochodna alkilosu Ifonowa CnH2nS03H lub pochodna alkilosiarczanowa CnhfenSC^H lub sole metali alkalicznych wymienionych pochodnych, przy czym x oznacza liczby calkowite od 0 do 6, n oznacza liczby calkowite od 0 do 18 i wartosci n moga byc w poszczególnych grupach funkcyjnych rózne, a sumaryczne stezenie substancji wyblyszczajacej jest zawarte w granicach od 0,05g/ldo10g/l.Wynikiem stosowania w kapieli takich substacji wyblyszczajacych jest uzyskanie dobrego polysku powlok o podwyzszonej twardosci w szerokim zakresie katodowych gestosci pradu. Rozwiazanie wedlug wynalazku jest przedstawione ponizej w przykladzie wykonania2 128142 Przyklad I. Kapiel zawiera 37,5 g/l cyjanku srebra, 85 g/l cyjanku potasu, 60 g/l cyjanku sodu, 10 g/l weglanu sodu, 0,5 g/l winianu antymonylo-potasowego, 0,25 g/l soli sodowej kwasu N-laury!csufometylo-0-ami- nopropionowego wedlug wzoru ogólnego 1. Proces srebrzenia w takiej kapieli prowadzono przy katoHcwej ges¬ tosci pradu równej 0,6 A/dcm2, mieszajac kapiel szyna katodowa. Uzyskano w tych warunkach powloke o po¬ lysku 100% wzgledem polysku mechanicznie wypolerowanego wzroca mierzonym metoda Langego i o twardosci Przyklad II. Kapiel zawiera 60 g/l cyjanku srebra, 85 g/l cyjanku potasu, 85 g/l cyjanku sodu, 10 g/l weglanu sodu, 0,6 g/\ winianu anty monylo-sodowego, 0,6 g/l soli sodowej kwasu N-heptylo N-metylenosiarcza- no-fl-aminopropionowego. Srebrzenie prowadzono przy katodowej gestosci pradu 0,8 A/dcm , mieszajac kapiel szyna katodowa. Uzyskano powloke o polysku 100% wzgledem polysku mechanicznie wypolerowanego wzorca, mierzonym metoda Langego i o twardosci HV0,o2- 160.Przyklad III. Kapiel zawiera 45 g/l cyjanku srebra, 75 g/l cyjanku potasu, 55 g/l cyjanku sodu, 12 g/l weglanu sodu, 0,6 g/l winianu antymonylo-sodowego, 0,6 g/l soli sodowej kwasu N-pentylo N-etylenosiarcza- no-y-aminomaslowego. Proces srebrzenia w takiej kapieli prowadzono przy katodowej gestosci pradu równej 0,9 A/dcm2, mieszajac kapiel szyna katodowa. Uzyskano powloke o polysku 100% wzgledem mechanicznie wypolerowanego wzorca, mierzonym metoda Langego. Twardosc powloki HVo,02 - 180.P r z y k l a d IV. Kapiel zawiera 40 g/l cyjanku srebra, 70 g/l cyjanku potasu, 50 g/l cyjanku sodu, 12 g/l weglanu sodu, 0,9 g/l soli potasowej kwasu N-heksylo N-laurytosulfometylo-5-aminowalerianowego. Proces sreb¬ rzenia w takiej kapieli prowadzi sie przy katodowej gestosci pradu 1 A/dcm2, mieszajac kapiel szyna katodowa.Uzyskano powloke o twardosci HVo,o2-170 i o polysku 100% wzgledem mechanicznie wypolerowanego wzorca, mierzonym metoda Langego.Przyklad V. Kapiel zawiera 30 g/l cyjanku srebra, 60 g/l cyjanku potasu, 45 g/l cyjanku sodu, 9 g/l weglanu sodu, 0,5 g/l soli sodowej kwasu N-heptylo N-laurylosulfometylo-7-aminomaslowego i 0,3 g/l soli sodo¬ wej kwasu N-laurylosuKometylo-0-aminopropionowego. Proces srebrzenia prowadzono przy katodowej gestosci pradu równej 0,8 A/dcm2, mieszajac kapiel szyna katodowa. Uzyskano powloke o twardosci HVo,02 -160 i polysku 100% wzgledem polysku mechanicznie wypolerowanego wzorca.Zastrzezenie patentowe Kapiel cyjankowa do elektrolitycznego osadzania blyszczacych powlok srebrnych o podwyzszonej twar¬ dosci zawierajaca cyjanek srebra, cyjanki i weglany metali alkaliczynch, antymon w postaci rozpuszczalnego w wodzie kompleksu o stezeniu Sb od 0,2 g/l do 2 g/l oraz substancje wyblyszczajaca, znamienna tym, ze jako substancje wyblyszczajaca zawiera co anjmniej jeden ze zwiazków o wzorze ogólnym 1, w którym Ri oznacza pochodna alkilowa CnH2n + l* zas R2 oznacza pochodna alkilosulfonowa CnH2nS03H lub pochodna alkilosiarczanowa CnH2nS04H lub sole metali alklalicznych wymienionych pochodnych, przy czym x oznacza liczby calkowite od 0 do 6, n oznacza liczby calkowite od 0 do 18 i wartosci n moga byc w poszczególnych grupach funkcyjnych rózne, a sumaryczne stezenie substacji wyblyszczajacej jest zawarte w granicach od 0,05 do 10 g/l.Rt-N-(CHjx-C00H I R i wztfr 1 Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 cp.Ona 100zl PLThe subject of the invention is a cyanide bath for the electrolytic deposition of shiny silver coatings of increased hardness. The bath is used for the production of coatings for decorative and technical purposes, especially on table covers, for which an increase in hardness is particularly important. The well-known cyanide baths for decorative and technical silvering contain as additives glossing a number of organic and inorganic compounds containing sulfur, for example thiosulphates, carbon disulfide, thiocyanates, selenium-containing compounds, for example selenite, and moreover, a number of excipients that are most often compounds that reduce surface tension, for example, glycerin, glycols, sulfonated alcohols, and combinations of these compounds. Baths, which enable the deposition of glossy coatings with increased and not decreasing with time hardness, contain the addition of antimony. The effects obtained in the described baths are usually incomplete, because, for example, a sufficiently glossy coating can only be obtained on a very well polished substrate or with not very thick coatings in a narrow range of cathodic current densities. In some cases, the gloss of the coatings obtained by these baths is less than the gloss of a mechanically polished standard, and the like. According to the invention, the cyanide bath for electroplating shiny silver coatings of increased hardness comprises silver cyanide, cyanides and carbonates of alkali metals, antimony in water-soluble form of the complex with a concentration of Sb from 0.2 to 2 g / l and a polishing agent, and according to the essence of the invention, it is characterized in that at least one of the compounds of the general formula I is used as the polishing agent, in which Ri is an alkyl-CnH2nSO3H Ifon derivative or a derivative of CnhfenSC ^ H alkyl sulphate or alkali metal salts of the derivatives mentioned, where x means integers from 0 to 6, n means integers from 0 to 18 and the values of n may be different in individual functional groups, and the total concentration of the rinse aid is within the limits from 0.05 g / l to 10 g / l. The result is one hundred The use of such polishing substances in the bath is to obtain a good gloss of coatings with increased hardness in a wide range of cathodic current densities. The solution according to the invention is presented below in the embodiment 2 128142 Example I. The bath contains 37.5 g / l of silver cyanide, 85 g / l of potassium cyanide, 60 g / l of sodium cyanide, 10 g / l of sodium carbonate, 0.5 g / l l antimonyl potassium tartrate, 0.25 g / l sodium salt of N-laury-csufomethyl-O-amino-propionic acid according to the general formula 1. The silvering process in such a bath was carried out with a current density of 0.6 A / dcm2 by stirring bath cathode rail. Under these conditions, a coating with a gloss of 100% with respect to the gloss of a mechanically polished pattern as measured by the Lange method was obtained and with a hardness. Example II. Kapiel contains 60 g / l of silver cyanide, 85 g / l of potassium cyanide, 85 g / l of sodium cyanide, 10 g / l of sodium carbonate, 0.6 g / l of anti-mono-sodium tartrate, 0.6 g / l of sodium salt N-heptyl N-methylenesulfate-β-aminopropionic acid. The silver plating was carried out at a cathodic current density of 0.8 A / dcm, by mixing the bath on the cathode rail. A coating with a gloss of 100% in relation to the gloss of a mechanically polished standard, measured by the Lange method, and hardness HV0, o2-160 was obtained. Example III. Kapiel contains 45 g / l of silver cyanide, 75 g / l of potassium cyanide, 55 g / l of sodium cyanide, 12 g / l of sodium carbonate, 0.6 g / l of antimonyl sodium tartrate, 0.6 g / l of sodium acid N-pentyl N-ethylene sulfate-γ-aminobutyric acid. The silvering process in such a bath was carried out at the cathodic current density equal to 0.9 A / dcm2, by mixing the bath with the cathode rail. The obtained coating had a gloss of 100% relative to the mechanically polished standard, measured by the Lange method. Coating hardness HVo, 02 - 180.P r z y k l a d IV. Kapiel contains 40 g / l of silver cyanide, 70 g / l of potassium cyanide, 50 g / l of sodium cyanide, 12 g / l of sodium carbonate, 0.9 g / l of potassium salt of N-hexyl N-laurytosulfomethyl-5-aminovaleric acid. The silvering process in such a bath is carried out at a cathodic current density of 1 A / dcm2 by mixing the bath cathode rail. A coating is obtained with a hardness of HVo, o2-170 and a gloss of 100% in relation to the mechanically polished standard, measured by the Lange method. Example V. The bath contains 30 g / L of silver cyanide, 60 g / L of potassium cyanide, 45 g / L of sodium cyanide, 9 g / L of sodium carbonate, 0.5 g / L of sodium N-heptyl N-laurylsulfomethyl-7-aminobutyric acid and 0, 3 g / l of sodium salt of N-lauryls-methyl-O-aminopropionic acid. The silvering process was carried out at the cathodic current density of 0.8 A / dcm2, by mixing the bath with the cathode rail. The obtained coating had a hardness of HVO, 02 -160 and a gloss of 100% in relation to the gloss of a mechanically polished standard. Patent claim Cyanide bath for electrolytic deposition of shiny silver coatings with increased hardness, containing silver cyanide, cyanides and carbonated alkali metals in the form of alkali metal in the form of alkali metal. a complex with a concentration of Sb from 0.2 g / l to 2 g / l and a brightening agent, characterized in that as the brightening agent it contains at least one of the compounds of the general formula 1, in which Ri is an alkyl derivative CnH2n + 1 * and R2 denotes the CnH2nSO3H alkylsulfonate derivative or the CnH2nSO4H alkyl sulfate derivative or alkali metal salts of the derivatives mentioned, where x means integers from 0 to 6, n means integers from 0 to 18 and the values of n may be different in individual functional groups, and the total concentration of the substance resulting from is contained in the range from 0.05 to 10 g / l. RT-N- (CHjx-C00H IR and count 1 Pra Printing house of the Polish People's Republic. Mintage 100 cp. She 100 PLN PL