PL129912B1 - Method of obtaining new urea derivatives and pesticide containing them - Google Patents

Method of obtaining new urea derivatives and pesticide containing them Download PDF

Info

Publication number
PL129912B1
PL129912B1 PL1981233920A PL23392081A PL129912B1 PL 129912 B1 PL129912 B1 PL 129912B1 PL 1981233920 A PL1981233920 A PL 1981233920A PL 23392081 A PL23392081 A PL 23392081A PL 129912 B1 PL129912 B1 PL 129912B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
general formula
chlorine
fluorine
formula
atom
Prior art date
Application number
PL1981233920A
Other languages
English (en)
Other versions
PL233920A1 (pl
Original Assignee
Celamerck Gmbh & Co Kg
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19803044055 external-priority patent/DE3044055A1/de
Priority claimed from DE19813123720 external-priority patent/DE3123720A1/de
Application filed by Celamerck Gmbh & Co Kg filed Critical Celamerck Gmbh & Co Kg
Publication of PL233920A1 publication Critical patent/PL233920A1/xx
Publication of PL129912B1 publication Critical patent/PL129912B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/07—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms
    • C07C205/11—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C205/12—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings the six-membered aromatic ring or a condensed ring system containing that ring being substituted by halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
    • C07C265/12—Derivatives of isocyanic acid having isocyanate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
    • C07C275/48—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C07C275/54—Y being a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. benzoylureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C335/04—Derivatives of thiourea
    • C07C335/24—Derivatives of thiourea containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C335/26—Y being a hydrogen or a carbon atom, e.g. benzoylthioureas

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowych pochodnych mocznika o wzorze ogól¬ nym 1, w którym Q oznacza grupe o wzorze 2 lub 3, X oznacza atom tlenu albo siarki, Y ozna¬ cza atom chloru lub fluoru, zas Z oznacza atom wodoru, chloru lub fluoru oraz srodek szkodniko¬ bójczy zawierajacy jako substancje czynna pochod¬ ne mocznika o wzorze ogólnym 1.Z opisu patentowego RFN nr 2123 236 znane sa benzoilomoczniki dzialajace przeciw szkodnikom.Przedstawiony w opisie tym zwiazek o wzorze 8 jest produktem handlowym pod nazwa Difluben- zuron. W porównaniu ze zwiazkiem tym, zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalazku wykazu¬ ja wyraznie silniejsze dzialanie, np. wobec owa¬ dów w stadium larw.Wyrózniaja sie zwiazki o wzorze ogólnym 1, w którym X/Y/Z oznacza O/F/F, O/Cl/F, ' O/Cl/H, S/F/F, S/Cl/F albo S/Cl/H, a przede wszystkim, gdy jednoczesnie Q oznacza grupe 2,4-difluoro-3,5- -dichlorofenylowa.Nowe zwiazki wytwarza sie sposobem wedlug wynalazku w reakcji aniliny o wzorze ogólnym 4 z izocyjanianem wzglednie izotiocyjanianem o wzo¬ rze ogólnym 5 albo wedlug alternatywnego spo¬ sobu, tj. w reakcji izocyjanianu wzglednie izotio- cyjanianu o wzorze ogólnym 6 z benzamidem o wzorze ogólnym 7.Reakcje prowadzi sie w temperaturach miedzy temperatura otoczenia i temperatura wrzenia mie- 15 20 30 szaniny reakcyjnej. Jako srodowisko reakcji stosu¬ je sie obojetny rozpuszczalnik, np. weglowodór aromatyczny, jak toluen lub ksylen, chlorobenzen, pirydyne, eter, jak dioksan, tetrahydrofuran, ewen¬ tualnie w obecnosci trzeciorzedowej zasady orga¬ nicznej, jak trietyloaminy lub pirydyny.Substancje' wyjsciowe, o ile nie zostaly jeszcze opisane, otrzymuje sie zwyklymi metodami, w zna¬ ny sposób. Aniline o wzorze 4 otrzymuje sie z od¬ powiedniego zwiazku nitrowego przez redukcje grupy nitrowej stosowanymi w tym celu srodka¬ mi redukujacymi. Z aniliny o wzorze 4, (przez reakcje z fosgenern wzglednie tiofosgenemj powsta¬ je izocyjanian wzglednie izotiocyjanian o wzorze 6.Izocyjaniany benzoilu o wzorze 5 mozna wytwa¬ rzac z odpowiednich benzamidów i chlorku oksali- lu, a izotiocyjaniany benzoilu o wzorze 5 z odpo¬ wiednich chlorków benzoilu i rodanku potaso¬ wego.Nowe zwiazki mozna stosowac do zwalczania owadów i roztoczy i z tego wzgledu nadaja, sie one jako substancje czynne do srodków owado¬ bójczych i roztoczobójczych, które stosuje sie prze¬ ciw szkodliwym owadom i roztoczom oraz ich stadiom rozwojowym jak gasienicom i larwom.Poiza szkodliwymi roztoczami mozna zwalczac szczególnie szkodliwe owady z grup muchówek, chrzaszczy, motyli, pluskwiaków, pluskwiaków równoskrzydlowych oraz blonkówek. Jako przy¬ klady mozna wymienic szczególowo szkodniki ta- 129 9123 kie jak: komary (Aedes), meksykanski strakowiec bobowy (Epilachna), stonka ziemniaczana (Leptino- tasa), tantnis knzyzowiaczek (Plutella), gasienica bawelny (Prodenia), przedziorek Chmielowiec (Te- tranychus), Tarsonemus, skosnik buraczak (Dicho- meris), maly motyl (Pyroderces), Argyroplose ocel- lana, piedzik przedzimek, wydlubka oczateczka, Adoxophyes reticulana, namiotnik owocowy, owo¬ cówka zoledzióweczka, zwójka krzyzóweczka, win- niczarka, omacnica prosowianka, kwieciak bawel- nowiec, miodówka gruszowa plamista, smietka cwiklanka.W celu zastosowania substancje wytwarzane sposobem wedlug wynalazku przerabia sie ze zwyklymi substancjami pomocniczymi i/albo nos¬ nikami na konwencjonalne preparaty, np. koncen¬ traty emulsyjne, proszki zawiesinowe lub pyly.Ciecze do opryskiwania oraz pyly stosuje sie przy stezeniach substancji czynnej okolo 0,0005—2%, a preparaty ULV wykazuja wieksze stezenia sub¬ stancji czynnej, a mianowicie do okolo 90%. Zalez¬ nie od substancji czynnej oraz uprawy na hektar powierzchni stosuje sie okolo 0,005—0,5, zwlasz¬ cza 0,01—0,25 kg substancji czynnej. Przyklad pre¬ paratu.Proszek zawiesinowy: 25% wagowych substancji czynnej wytwarzanej wedlug wynalazku 55% wagowych kaolinu 10% wagowych koloidalnego kwasu krzemowego 9% wagowych ligninosulfonianu jacy) 1% wagowy tetrapropylenobenzenosulfonianu so¬ dowego (srodek zwilzajacy).Skladniki te przerabia sie w zwykly sposób na proszek zawiesinowy o wielkosci czastek powyzej 4 ym. W celu zastosowania wytwarza sie z woda ciecz do opryskiwania zawierajaca okolo 0,0005— 0,5% wagowych substancji czynnej.W celu wykazania wiekszej skutecznosci zwiazków wytwarzanych sposobem wedlug wyna¬ lazku, np. w porównaniu ze wspomnianym wyzej produktem handlowym pod nazwa Diflubenzuron, przeprowadzono próby laboratoryjne na larwach (Aedes aegyptii, A) i na gasienicach (Spodoptera littoralis, B). Ustalono dawke smiertelna LD* w ppm substancji czynnej, przy czym ciecz do oprys¬ kiwania wytworzono z 0,1—0,5% roztworu substan¬ cji czynnych w acetonie, przez rozcienczenie z woda. Uzyto nastepujace substancje czynne: I N^2,4-difluoro-3,5-dichlorofenylo)-N'-(2-chloro- -6-fluorobenzoilo)-mocznik II N-(2,4- benzoilo)-tiomocznik III N-(2,3,4,5-tetrachlorofenylo)-N'-(2,6-difluoro- benzoiloHnocznik IV N-(2,3,4,5-tetrachlorofenylo)-N'-(2-chlorobenzo- ilo)-tiomocznik V N^2,3,4,5Mtetrachlorofenylo)-N'-(2-chloro-6-flu- oróbenzoilo)-mocznik oraz dla porównania Diflubenzuron.Uzyskane wyniki przedstawione sa w tabeli 1. 912 4 Tabela 1 Substancja 1 czynna Diflubenzuron I II III IV V LDM wobec A 1 (ppm substan¬ cji czynnej) 0,0031 0,0016 0,00084 0,00094 LD5, wobec B I (ppm substan-f cji czynnej) | 3,4 0,042 [ 0,30 | 0,3 I 0,4 0,65 Stosowany jako substancja porównawcza Diflu¬ benzuron jest jedynym zwiazkiem z patentu RFN nr 2123 236, który zostal wprowadzony do handlu.Dla pelniejszego jednak zobrazowania slabszego 20 dzialania zwiazków z powyzszego patentu od dzia¬ lania zwiazków otrzymywanych sposobem wedlug wynalazku przeprowadzono badania dodatkowe in¬ nych zwiazków z patentu RFN, a mianowicie o zalaczonych na rysunku wzorach (A), (B) i (C). 25 Jako substancja porównawcza sluzyl zwiazek o wzorze 9, otrzymany sposobem wedlug wyna¬ lazku. W tabeli 2 podane sa wyniki przeprowa¬ dzonych badan. 30 Tabela 2 Substancja czynna (A).(B) (C) wzór 9 LDM przeciw A (ppm substan¬ cji czynnej) 0,2 0,0054 3,1 0,00085 LD* przeciw B (ppm substan¬ cji czynnej) | 20,0 67,0 | 0,013 Dane te wraz z danymi z poprzednich badan 4f wyraznie uwydatniaja wyzszosc zwiazków otrzy¬ mywanych sposobem wedlug wynalazku nad zwiazkami z niemieckiego patentu.Ponizsze przyklady objasniaja blizej wytwarza¬ nie nowych zwiazków oraz róznych substancji so wyjsciowych.A. Wytwarzanie substancji wyjsciowych 1) Wytwarzanie 2,4-difluoro-3,5-dichloronitroben- zenu. Do roztworu 261 g (1,0 mol) 2,3,4,5-tetrachlo- 55 ronitrobenzenu w 1000 ml czystego, bezwodnego dimetyloformamidu <* wprowadza sie 260 g bezwod¬ nego, o temperaturze okolo 200°C fluorku pota¬ sowego <2. Tak otrzymana mieszanine miesza sie energicznie przez 15 godzin w temperaturze 140°C. eo Nastepnie mieszanine reakcyjna pozostawia sie do ochlodzenia do temperatury 40°C, odsacza pod zmniejszonym cisnieniem nierozpuszczone czesci i przemywa dimetyloformamidem. Rozpuszczalnik polaczonych przesaczów oddestylowuje sie pod eg zmniejszonym cisnieniem przy uzyciu kolumny^129 912 6 Pozostalosc po destylacji rozpuszcza sie w 1,5 litra eteru diizopropylowego i tak otrzymany roztwór wytrzasa 3 razy z nasyconym, wodnym roztworem wodoroweglanu sodowego, stosujac kazdorazowo 250 ml. Potem roztwór ten suszy sie siarczanem magnezowym i zateza, a pozostalosc poddaje de¬ stylacji przy uzyciu wodnej pompy strumieniowej.Wydajnosc: 142 g (0,62 mola; 62% wydajnosci teo¬ retycznej) Temperatura wrzenia: 119—122°C/2 kPa. (1) wysuszony przy uzyciu Pj05 i nastepnie sita molekularnego (2) wysuszony przez wielogodzinne prazenie w tem¬ peraturze 600°C. 2) Wytwarzanie 2,4-difluoro-3,5^ichloroaniliny.Do mieszaniny zlozonej ze 114 g (0,50 mola) 2,4- -difluoro^3^-dichloronitrobettzenu, 2 litrów wody i 10 ml kwasu octowego dodaje sie przy mieszaniu w temperaturze 95—100°C 140 g (2,5 mola) sprosz¬ kowanego zelaza. Tak otrzymana calosc miesza sie energicznie przez 8 godzin w temperaturze 95— 100°C. Nastepnie dodaje sie 50 ml 40% lugu sodo¬ wego i mieszanine poddaje destylacji z para wod¬ na. Powstala difluorodichloroanilina przechodzi ra¬ zem z woda. Po zakonczeniu destylacji wyodreb¬ nia sie ja z niejednorodnego destylatu droga ekstrakcji chlorkiem etylenu. Oddestylowuje sie rozpuszczalnik fazy organicznej, a pozostaly pro¬ dukt poddaje destylacji przy uzyciu wodnej pompy strumieniowej.Wydajnosc: 91,5 g (0,46 mola; 92% wydajnosci teo¬ retycznej) Temperatura wrzenia: 118—121°C/2 kPa 3) Wytwarzanie izocyjanianu 2,4-difluoxo-3,5-dichlo- rofenylu. Do roztworu 39,6 g (0,20 mola) 2,4nJiflu- oro-3,5-dichloroaniliny w 400 ml toluenu wprowa¬ dza sie przy energicznym mieszaniu chlorowodór tak dlugo, az przestanie wydzielac sie osad. Tak otrzymana niejednorodna mieszanine oziebia sie do temperatury 5—10°C iw tej temperaturze, przy mieszaniu, wprowadza 40 g (0,4 mola) fosgenu.Nastepnie, podczas mieszania ogrzewa sie powoli tak, ze po uplywie okolo 2 godzin osiaga sie tem¬ perature 100—105^ iw tej temperaturze miesza dalej przez 7 godzin. W tym czasie powstaje kla¬ rowny roztwór i uwalnia sie chlorowodór. Nastep¬ nie w tej temperaturze, w ciagu 1 godziny wpro¬ wadza sie azot w celu odpedzenia nadmiaru fos¬ genu. Potem oddestylowuje sie rozpuszczalnik, na koncu pod zmniejszonym cisnieniem, a pozostaly surowy produkt poddaje destylacji przy uzyciu strumieniowej pompy wodnej.Wydajnosc: 35,4 g (0,158 mola; 79% wydajnosci teoretycznej) Temperatura wrzenia: 100—104°C/2 kPa 4) Wytwarzanie izocyjanianu 2,6-difluorobenzoilu.Do roztworu 31,4 g (0,20 mola) 2,6-difluorobenz- amidu w 250 ml toluenu wkrapla sie 28 g (0,22 mo¬ la) chlorku pksalilu. Tak otrzymany roztwór utrzy¬ muje sie przez 5 godzin w stanie wrzenia pod chlodnica' zwrotna. Przy tym uwalnia sie chloro¬ wodór i tlenek wegla. Nastepnie oddestylowuje sie rozpuszczalnik, pod koniec pod zmniejszonym cisnieniem, a pozostaly produkt poddaje destyla¬ cji przy uzyciu prózniowej pompy olejowej. 10 15 20 25 30 40 50 55 Wydajnosc: 28,5 g (0,156 mola; 77% wydajnosci teoretycznej Temperatura wrzenia: 54^-56°C/0,07 kPa.W zasadniczo taki sam sposób otrzymuje sie równiez: izocyjanian 2,6-dichlorobenzoilu o temperaturze wrzenia 75—78°C/0,013 kPa, izocyjanian 2-chloro-6-fiuorobenzoilu ó temperatu¬ rze wrzenia 75—78°C/0,013 kPa, izocyjanian 2-chlorobenzoilu o temperaturze wrze¬ nia 73—77°C/0,013 kPa. 5) Wytwarzanie izotdocyjanianu 2-chlorobenzoilu.Do roztworu 52,5 g (0,89 mola) chlorku o-chloro- benzoilu w 100 ml bezwodnego toluenu dodaje sie 35 g (0,36 mola) subtelnie sproszkowanego, bezwod¬ nego rodanku potasowego <3 i calosc utrzymuje sie przez 6 godzin w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna. Nastepnie pozostawia sie do ostygniecia, odsacza pod zmniejszonym cisnieniem nierozpusz- czone czesci, zateza przesacz, a pozostalosc podda¬ je destylacji przy uzyciu strumieniowej pompy wodnej.Wydajnosc: 52 g (0,26 mola; 87% wydajnosci te¬ oretycznej).Temperatura wrzenia: 149—152°C/2,1 kPa. (3) wielogodzinne suszenie w temperaturze 110°C i nastepne roztarcie.B. Wytwarzanie produktów koncowych o wzorze 1.Przyklad I. Wytwarzanie N-(2,4-difluoro-3,5- -dichlorofenylo)-N/-(2-chlorobenzoilo)-mocznika.Mieszanine 9,0 g (0,040 mola) izocyjanianu 2,4-di- fluoro^S-dicllJorofenylu* 6*5 g (0,042 mola) 2-chlo- robenzamidu i 100 ml ksylenu utrzymuje sie w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna przez 5 go¬ dzin. Nastepnie pozostawia sie do ostygniecia i wytracony produkt odsacza pod zmniejszonym cisnieniem oraz suszy. \ Wydajnosc: 14,3 g (0,0377 mola; 94%' wydajnosci teoretycznej) Temperatura topnienia 225—229°C.Przyklad li. Wytwarzanie N-(2,4-difluoro-3,5- -dichlorofenyló)-N'n(2,6-difluorobenzoilo)-mocznika.Do roztworu 2,95 g (0,015 mola) 2,4-difluoro- -3,5-dichloroaniliny w 50 ml toluenu dodaje sie 3g (0,016 mola) izocyjanianu 2,6-difluorpbenzoilu.Tak powstaly roztwór"7" miesza sie przez 15 go¬ dzin w temperaturze pokojowej. Wytracony w tym czasie produkt odsacza sie pod zmniejszonym cis¬ nieniem i suszy.Wydajnosc: 4,2 g (0,011 mola; 73% wydajnosci teo¬ retycznej) Temperatura topnienia: 221—224°C.W zasadniczo taki sam sposób otrzymuje sie równiez: a) N-(2,4-difluoro-3,5-dichlorofenylo)-N/-(2,6-dichlo- robenzoilo)-mocznik o temperaturze topnienia 238—242°C, b) N-(2,4-difluoro-3,5-dichlorofenylo)-N'-(2-chlóro- -6-fluorobenzoilo)nmocznik o temperaturze top¬ nienia 214^218°C, c) N-(2,4-difluoro-3,5-dichlorofenylo)-N'-(2-chloro- benzoilo)-mocznik o temperaturze topnienia 228—232°C,12SSK2 d) N-(2,4Hdifluoro-3,5-dichlordfenylo)^N/-(2-chloro- benzoilo)-ti«moczndk o temperaturze topnienia 150—052*C.Przyklad III. Wytwarzanie :N-{2,3,4,5-tetra- chlorofenylo)-N'-(2,6^difluorobenzoilo)-moczriika. Do roztworu 4 g '{0,017 mdla) Vic. tetrachloroaniliny w 60 ml toluenu dodaje sie 3,3 g (0,020 mola) izo¬ cyjanianu difluorobenzollu. Otrzymany roztwór miesza sie przez 1 godzine w temperaturze poko¬ jowej. Nastepnie wytracony w tym czasie produkt odsacza sie pod zmniejszonym cisnieniem, przemy¬ wa toluenem i suszy.Wydajnosc: 7 g (0,01*? mola; wydajnosc praktycznie ilosciowa) Temperatura topnienia: 555—257°C.Mala czesc przelkrystalizowana z duzej ilosci ace¬ tonu wykazuje temperature topnienia 257—25»*C.Odpowiednio wytwarza sie naslsefaijace zwiazki: a) tt-f2,5;4,5-tetraehlorofenylóHr^^hloro-6-flu- orofeenuoilo)-moczhik o temperaturze topnienia powyzej 250^C, b) N-(2,3,4,5-tetrachlorofenylo)-N,-(2-chlorobenzo- iloHioinoCznik o temperaturze topnienia 186— 187°C, c) N-{2,3,4,5^trachlonifenylo)-LN/-C2-chlorobenzoilo) -mocznik o temperaturze topnienia 247—248°C, d) N-(2,3,4,5-tetrachlorofenylo-N'-{2,€-dichloroben- zoilo)-moczniJk o temperaturze topnienia powy¬ zej SGO^C.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych mocznika o wzorae ogólnym 1, w którym Q ozna¬ cza grupe o wzorze 3, X ¦ oznacza atom ttenu lub Siatki, *Y oznacza atom chloru lub fluoru, ms Z oznacza atom wodoru, chloru lttb fluoru, mtrttmltn- *y tym, ze aniline o wame ogólnym 4, w którym Q ma wyzej podane znaczenie,twprowaAta sie w reakcje ^ izocyjanianem llub i»otlocyja«iianem o wzorze ogólnym 5, w którym l&r *Yi ^Z maja wy¬ zej podane znaczenie, w temperaturach ntiedsy teinpecatura pokojowa .i .temperatura wrzenia mie¬ szaniny reakcyjnej, w obojetnym organicznym raz- puezczalnjku i ewentualnie w obecnosci trzeciorze¬ dowej organicznej zasady. 2* Sposób wytwarzania nowych pochodnych mocznika o wzorze ogólnym 1, w którym Q ozna¬ cza grupe o wzorze 3, X oznacza atom tlenu lub statki, Y oznacza atom chloru lub -fluoru, zas Z oznacza atom wodoru, chloru lub fluoru, znamien- w 15 ao m f«5 ny 4ym, ze izocyjanian Hub izotiocyjanian o wzorze ogólnym 6, w którym iQdX imaja vwjrsej podane znaczenie, wprowadza s^ w reakcje z benzamioem o wzorze ogólnym 77, w którym Y i Z maja wy*aj podane znaczenie, w temperaturach miedzy tern* peratura pokojowa i .temperatura wrzenia miesza¬ niny realccyjnej, w -obojetnym organicznym roz¬ puszczalniku i ewentualnie w obecnosci trzeciorze¬ dowej organicznej zasady. 3. Sposób wytwarzania nowych -pochodnych mo¬ cznika o wzorze ogólnym 1, w którym Q oznacza grupe o wzorze 2, X oznacza atom tlenu lub siar¬ ki, Y oznacza atom chloru lub fluoru i Z ozna- cza atom wodoru, chloru lub fluoru, tnamienny tym, ze aniline o wzorze ogólnym 4, w którym ¦ Q ma wyzej podane znaczenie, wprowadza sie w tatifceje z izocyjanianem lub igatiocyjanianem o wzorze ogólnym &, w którjrm X, Y i Z maja wyzej podane znaczenie, w temperaturach miedzy temperatura pokojowa i temperatura wrzenia mie¬ szaniny reakcyjnej, w obojetnym organicznym roz¬ puszczalniku i ewentualnie w obecnosci trzecio¬ rzedowej organicznej zasady. 4. Sposób wytwarzania nowych pochodnych mocznika o ogólnym wzorze 1, w którym Q ozna¬ cza grupe o wzorze 2, X oznacza atom tlenu lub siarki, Y oznacza atom chloru lub fluoru i Z oznacza atom wodom, chloru lub fluoru, znamien¬ ny tym, ie izocyjanian lub izotiocyjanian o wzorze ogólnym 6, w którym Q i X maja wyzej podane znaczenie, wprowadza sie w reakcje z benzamidem o wzorze ogólnym 7, w którym Y i Z maja wy¬ zej podane znaczenie w temperaturach miedzy temperatura pokojowa i temperatura wrzenia mie¬ szaniny reakcyjnej, w ¦ obojetnym -organicznym roz- pujrznzalniku :i ewentualnie w obecnosci trzeciorze- denfejrorganicznej zasady. 5. Sroctek szkodnikobójezy, ¦namienny ty*i, ae jako substancje czynna zawiera zwiazek o .wzorze 1, w którym Q oznacra €rupe SM-difhaoror^5rdi- ctóorofenykrfwj" a wzorze Q, X oznacza atom tlenu lub siariti, Y oznacza atom chloru lub fluoru, zas Z eznacza atom w*d»rn, chloru lub .fluoru oraz znane &ub$taBqJe pomecnicaej i/htb inosniki. 6. Srodek sztadmkobejcgy, raamiewny tym, ze zawiera jafc© ^substancje cgytma zwiazek o wzorze ogólnym t i, w którym Q oznacza grupe o wzorze 2, X oznacza mieni itftenu lab siarki, Y oznacza atom cMoru hib fluoru* a Z oznacza atom wodoru, chlo¬ ru hib fluoru oraz znane substancje pomocnicze i/lub nosniki.129 912 Y Q-NH-CX-NH-CO— Z WZÓR 1 3"NH2 WZÓR 4 Q-NCX WZÓR 6 XCN-CO—Q Z WZÓR 5 Y 1 H2N-C0-O i Z WZÓR 7 WZÓR 3 F ci-^Q)-nh-co-nh-cohQ F WZÓR 8 F I CO-NH-CO-NH F / Cl WZdR 9 {C%~ 00-NH-CO-W-^3-Ct Cf Cl WZÓR A F Cl F Ct WZdR B .^^-CO-NH-CO-NH—^^-CI F Cl WZtfR C PL

Claims (6)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych mocznika o wzorae ogólnym 1, w którym Q ozna¬ cza grupe o wzorze 3, X ¦ oznacza atom ttenu lub Siatki, *Y oznacza atom chloru lub fluoru, ms Z oznacza atom wodoru, chloru lttb fluoru, mtrttmltn- *y tym, ze aniline o wame ogólnym 4, w którym Q ma wyzej podane znaczenie,twprowaAta sie w reakcje ^ izocyjanianem llub i»otlocyja«iianem o wzorze ogólnym 5, w którym l&r *Yi ^Z maja wy¬ zej podane znaczenie, w temperaturach ntiedsy teinpecatura pokojowa .i .temperatura wrzenia mie¬ szaniny reakcyjnej, w obojetnym organicznym raz- puezczalnjku i ewentualnie w obecnosci trzeciorze¬ dowej organicznej zasady.
  2. 2. * Sposób wytwarzania nowych pochodnych mocznika o wzorze ogólnym 1, w którym Q ozna¬ cza grupe o wzorze 3, X oznacza atom tlenu lub statki, Y oznacza atom chloru lub -fluoru, zas Z oznacza atom wodoru, chloru lub fluoru, znamien- w 15 ao m f«5 ny 4ym, ze izocyjanian Hub izotiocyjanian o wzorze ogólnym 6, w którym iQdX imaja vwjrsej podane znaczenie, wprowadza s^ w reakcje z benzamioem o wzorze ogólnym 77, w którym Y i Z maja wy*aj podane znaczenie, w temperaturach miedzy tern* peratura pokojowa i .temperatura wrzenia miesza¬ niny realccyjnej, w -obojetnym organicznym roz¬ puszczalniku i ewentualnie w obecnosci trzeciorze¬ dowej organicznej zasady.
  3. 3. Sposób wytwarzania nowych -pochodnych mo¬ cznika o wzorze ogólnym 1, w którym Q oznacza grupe o wzorze 2, X oznacza atom tlenu lub siar¬ ki, Y oznacza atom chloru lub fluoru i Z ozna- cza atom wodoru, chloru lub fluoru, tnamienny tym, ze aniline o wzorze ogólnym 4, w którym ¦ Q ma wyzej podane znaczenie, wprowadza sie w tatifceje z izocyjanianem lub igatiocyjanianem o wzorze ogólnym &, w którjrm X, Y i Z maja wyzej podane znaczenie, w temperaturach miedzy temperatura pokojowa i temperatura wrzenia mie¬ szaniny reakcyjnej, w obojetnym organicznym roz¬ puszczalniku i ewentualnie w obecnosci trzecio¬ rzedowej organicznej zasady.
  4. 4. Sposób wytwarzania nowych pochodnych mocznika o ogólnym wzorze 1, w którym Q ozna¬ cza grupe o wzorze 2, X oznacza atom tlenu lub siarki, Y oznacza atom chloru lub fluoru i Z oznacza atom wodom, chloru lub fluoru, znamien¬ ny tym, ie izocyjanian lub izotiocyjanian o wzorze ogólnym 6, w którym Q i X maja wyzej podane znaczenie, wprowadza sie w reakcje z benzamidem o wzorze ogólnym 7, w którym Y i Z maja wy¬ zej podane znaczenie w temperaturach miedzy temperatura pokojowa i temperatura wrzenia mie¬ szaniny reakcyjnej, w ¦ obojetnym -organicznym roz- pujrznzalniku :i ewentualnie w obecnosci trzeciorze- denfejrorganicznej zasady.
  5. 5. Sroctek szkodnikobójezy, ¦namienny ty*i, ae jako substancje czynna zawiera zwiazek o .wzorze 1, w którym Q oznacra €rupe SM-difhaoror^5rdi- ctóorofenykrfwj" a wzorze Q, X oznacza atom tlenu lub siariti, Y oznacza atom chloru lub fluoru, zas Z eznacza atom w*d»rn, chloru lub .fluoru oraz znane &ub$taBqJe pomecnicaej i/htb inosniki.
  6. 6. Srodek sztadmkobejcgy, raamiewny tym, ze zawiera jafc© ^substancje cgytma zwiazek o wzorze ogólnym t i, w którym Q oznacza grupe o wzorze 2, X oznacza mieni itftenu lab siarki, Y oznacza atom cMoru hib fluoru* a Z oznacza atom wodoru, chlo¬ ru hib fluoru oraz znane substancje pomocnicze i/lub nosniki.129 912 Y Q-NH-CX-NH-CO— Z WZÓR 1 3"NH2 WZÓR 4 Q-NCX WZÓR 6 XCN-CO—Q Z WZÓR 5 Y 1 H2N-C0-O i Z WZÓR 7 WZÓR 3 F ci-^Q)-nh-co-nh-cohQ F WZÓR 8 F I CO-NH-CO-NH F / Cl WZdR 9 {C%~ 00-NH-CO-W-^3-Ct Cf Cl WZÓR A F Cl F Ct WZdR B .^^-CO-NH-CO-NH—^^-CI F Cl WZtfR C PL
PL1981233920A 1980-11-22 1981-11-20 Method of obtaining new urea derivatives and pesticide containing them PL129912B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19803044055 DE3044055A1 (de) 1980-11-22 1980-11-22 Harnstoffderivate, ihre herstellung und verwendung
DE19813123720 DE3123720A1 (de) 1981-06-15 1981-06-15 Harnstoffderivate, ihre herstellung und verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL233920A1 PL233920A1 (pl) 1982-07-19
PL129912B1 true PL129912B1 (en) 1984-06-30

Family

ID=25789258

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1981233920A PL129912B1 (en) 1980-11-22 1981-11-20 Method of obtaining new urea derivatives and pesticide containing them

Country Status (14)

Country Link
US (2) US4457943A (pl)
EP (1) EP0052833B1 (pl)
AU (1) AU537096B2 (pl)
BR (1) BR8202968A (pl)
CA (1) CA1177852A (pl)
DD (1) DD202007A5 (pl)
DE (1) DE3161657D1 (pl)
ES (2) ES507324A0 (pl)
HU (1) HU185066B (pl)
IL (1) IL64317A (pl)
MX (1) MX154685A (pl)
NZ (1) NZ199011A (pl)
PL (1) PL129912B1 (pl)
YU (1) YU41998B (pl)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5245071A (en) * 1970-05-15 1993-09-14 Duphar International Research B.V. Organic compounds derived from urea or thiourea
US5342958A (en) * 1970-05-15 1994-08-30 Solvay Duphar International Research B.V. Organic compounds derived from urea or thiourea
CA1238650A (en) * 1982-03-01 1988-06-28 Hiroshi Nagase Urea derivatives, their production and use
US4665097A (en) * 1983-03-31 1987-05-12 Union Carbide Corporation Novel bicyclooxyaryl thioureas and process for preparation
DE3569370D1 (en) * 1984-09-29 1989-05-18 Shell Agrar Gmbh & Co Kg Benzoyl ureas having an insecticidal activity
JPS61148157A (ja) * 1984-12-21 1986-07-05 Nippon Kayaku Co Ltd ベンゾイルフエニル尿素誘導体およびそれを含有する害虫防除剤
DE3508429A1 (de) * 1985-03-09 1986-09-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Benzoylharnstoffe
DE3626503A1 (de) * 1986-08-05 1988-02-11 Celamerck Gmbh & Co Kg Verfahren zur herstellung von benzoylharnstoffen
DE3640175A1 (de) * 1986-11-25 1988-06-01 Bayer Ag Benzoyl(thio)harnstoffe
DE3642332A1 (de) * 1986-12-11 1988-06-23 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von substituierten 3,5-dichlor-2,4-difluor-benzolen
DE3642333A1 (de) * 1986-12-11 1988-06-23 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 3,5-dichlor-2,4-difluornitrobenzol
MY102663A (en) * 1987-02-04 1992-08-17 Sumitomo Chemical Co A benzoylurea derivative and its production and use
US5157155A (en) * 1987-02-04 1992-10-20 Sumitomo Chemical Company, Limited Benzoylurea derivative and its production and use
US4925876A (en) * 1987-05-08 1990-05-15 Ciba-Geigy Corporation N-benzolyl-N'-trihalo-haloalkoxyphenylureas and pesticidal compositions containing them
US4910018A (en) * 1987-09-25 1990-03-20 Ciba-Geigy Corp. N-benzoyl-N'-2,4-difluoro-3,5-dihalophenylureas, their preparation and use in pest control
JP2661709B2 (ja) * 1988-07-08 1997-10-08 ダウ・ケミカル日本株式会社 高活性な農薬水和剤の製法
GB8829817D0 (en) * 1988-12-21 1989-02-15 Shell Int Research Benzamide compounds,their preparation and their use as pesticides
GB8905741D0 (en) * 1989-03-13 1989-04-26 Shell Int Research Process for preparing carbamates,and intermediates therin
US5874615A (en) * 1998-03-17 1999-02-23 American Cyanamid Co Method for the preparation of insecticidal benzoylurea compounds
DE19953775A1 (de) 1999-11-09 2001-05-10 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10043610A1 (de) * 2000-09-05 2002-03-14 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006031978A1 (de) * 2006-07-11 2008-01-17 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
CN100564355C (zh) * 2006-08-02 2009-12-02 浙江工业大学 一种苯甲酰脲类衍生物的制备方法
EP2039248A1 (de) * 2007-09-21 2009-03-25 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102007045957A1 (de) 2007-09-26 2009-04-09 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akarziden Eigenschaften
US20110124588A1 (en) * 2008-05-07 2011-05-26 Bayer Cropscience Ag Synergistic active ingredient combinations
EP2127522A1 (de) 2008-05-29 2009-12-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
BRPI0924986A8 (pt) 2009-03-25 2016-06-21 Bayer Cropscience Ag "combinações de substâncias ativas com propriedades inseticidas e acaricidas, seus usos e método para o controle de pragas animais".
EP2382865A1 (de) 2010-04-28 2011-11-02 Bayer CropScience AG Synergistische Wirkstoffkombinationen
CN102617360B (zh) * 2012-03-01 2013-11-06 江西吉翔医药化工有限公司 3,5-二氯-2,4-二氟苯胺的合成方法
CN105801429B (zh) * 2014-12-31 2019-09-24 安徽新北卡化学有限公司 一种3,5-二氯-2,4-二氟苯胺的制备方法
CN105248434A (zh) * 2015-02-12 2016-01-20 四川利尔作物科学有限公司 杀虫杀螨组合物及其应用
CN104926694A (zh) * 2015-05-15 2015-09-23 重庆大学 一种n-酰基脲衍生物的合成方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL160809C (nl) * 1970-05-15 1979-12-17 Duphar Int Res Werkwijze ter bereiding van benzoylureumverbindingen, alsmede werkwijze ter bereiding van insekticide prepara- ten op basis van benzoylureumverbindingen.
DE2837086A1 (de) * 1978-08-24 1980-03-06 Bayer Ag Substituierte n-phenyl-n'-benzoyl- thioharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
US4310548A (en) * 1979-02-01 1982-01-12 Ciba-Geigy Corporation Pesticidal N-tetrafluorophenyl-N'-benzoyl ureas
US4399152A (en) * 1980-04-03 1983-08-16 Duphar International B.V. Substituted benzoyl ureas as insecticides

Also Published As

Publication number Publication date
IL64317A (en) 1985-07-31
US4457943A (en) 1984-07-03
EP0052833A1 (de) 1982-06-02
HU185066B (en) 1984-11-28
ES507310A0 (es) 1982-12-16
AU7772581A (en) 1982-06-03
DE3161657D1 (en) 1984-01-19
YU41998B (en) 1988-04-30
IL64317A0 (en) 1982-02-28
YU273881A (en) 1983-12-31
AU537096B2 (en) 1984-06-07
US4622340A (en) 1986-11-11
MX154685A (es) 1987-11-25
PL233920A1 (pl) 1982-07-19
ES8301904A1 (es) 1983-01-01
DD202007A5 (de) 1983-08-24
EP0052833B1 (de) 1983-12-14
BR8202968A (pt) 1983-12-27
ES8301903A1 (es) 1982-12-16
NZ199011A (en) 1984-11-09
ES507324A0 (es) 1983-01-01
CA1177852A (en) 1984-11-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL129912B1 (en) Method of obtaining new urea derivatives and pesticide containing them
EP0257605A1 (de) Substituierte Benzoylphenylharnstoffe
JPS598274B2 (ja) ベンゾイルウレイド−ジフエニルエ−テル、その製法および殺虫剤としてのその使用
DE2726684A1 (de) Insektizide mittel
FR2464949A1 (fr) N-benzoyl n&#39;-pyridyloxy phenyl urees a action insecticide, et procede pour les preparer
US4275077A (en) Insecticidal acyl urea derivatives
EP0179021A2 (de) Benzoylphenylharnstoffe
EP0235089B1 (de) N-Benzoyl-N&#39;-phenylharnstoffe, ihre Herstellung und Verwendung bei der Kontrolle von Schädlingen
EP0113247B1 (en) Pesticidal phenoxyphenyl and phenoxypyridyl benzoyl ureas and process for their preparation
CH645348A5 (de) Acylharnstoffe sowie insektizide mittel, enthaltend diese verbindungen.
US4418066A (en) Phenylbenzoylureas
EP0138756B1 (de) Neue Oxadiazine
EP0219460B1 (de) Benzoylphenylharnstoffe
KR910004359B1 (ko) 벤조일우레아 유도체의 제조방법
US4602109A (en) Novel pesticidal phenoxyphenyl and phenoxypyridyl benzoyl ureas and process for preparation
EP0115210B1 (en) Pesticidal benzoyl ureas and process for their preparation
EP0185621B1 (de) Benzoylphenylharnstoffe
DE3044055A1 (de) Harnstoffderivate, ihre herstellung und verwendung
US4659724A (en) Certain 1-[4-(5-cyano-2-pyridyloxy)phenyl-benzoyl ureas having pesticidal properties
EP0091756B1 (en) Synergistic insecticidal composition
JPH0623174B2 (ja) ベンゾイル尿素化合物，それらの製造方法並びに殺虫剤組成物
KR800000247B1 (ko) 2, 4-디클로로-4&#39;-벤조일우레이도-디페닐 에테르류의 제조방법
DE2048660A1 (de) N o Fluorphenylharnstoffe zur Schad hngsbekampfung
EP0198601A2 (en) Pesticidal alpha-cyanobenzyl phenyl benzoyl urea compounds
JPS5835163A (ja) Ｎ−ベンゾイル−ｎ′−フエノキシフエニルウレア系化合物及びそれらを含有する殺虫剤