PL133700B1 - Selective herbicide - Google Patents

Selective herbicide Download PDF

Info

Publication number
PL133700B1
PL133700B1 PL1983240539A PL24053983A PL133700B1 PL 133700 B1 PL133700 B1 PL 133700B1 PL 1983240539 A PL1983240539 A PL 1983240539A PL 24053983 A PL24053983 A PL 24053983A PL 133700 B1 PL133700 B1 PL 133700B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
pattern
chloro
compound
methyl
Prior art date
Application number
PL1983240539A
Other languages
English (en)
Other versions
PL240539A1 (en
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of PL240539A1 publication Critical patent/PL240539A1/xx
Publication of PL133700B1 publication Critical patent/PL133700B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/707—1,2,3- or 1,2,4-triazines; Hydrogenated 1,2,3- or 1,2,4-triazines

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest nowy selektywny srodek Chwastobójczy zawierajacy synergisityczna kombinacje substancji czynnych, skladajaca sie z Metacmitronu i estrów kwasu fenoksypropionowe- go. Srodek wedlug wynalazku mozna z powodze¬ niem stosowac do zwalczania chwastów w upra¬ wach buraków.
.Wiadomo, ze 4-aimdno-3Hmetylo-6-fenylo-l,2,4-tria- zyn-l5i/4H/-on '(Meitamitron) mozna stosowac jako selektywny srodek chwastobójczy w uprawach bu^ raków i(qpis patentowy REN iDOS nr 2224 IGI.).
Metatmitron dziala jednak slabo na chwasty pro¬ sowate.
Nieoczekiwanie stwierdzono, ze (szczególnie wy- - soka aktywniosc chwastobójcza wykazuje nowa kombinacja substancji czynnych Iskladajaca sie z 1) 4-aimdino-3iHmetylo-6Hfenylo-1,2,4^;riazyn-5/4H/-onu (Metamiitron)i o wzorze' 1 oraz 2) co najmniej jed¬ nego podstawionego estru kwaisu fenoksypropiono- wego o ogólnym wzorze '2, w którym R1 oznacza altom wodoru lufo rodnik metylowy, R^oznacza atom wodoru lufo rodnik metylowy, n oznacza. 1 albo 2, X oznacza atom wodoru, grupe metylowa, metoksylowa, atom chlorowca i/lufo grupe nitro¬ wa,, a loiznacza 1 lub 2, Ar oznacza grupe o wzo¬ rze 7 lufo 8, Y oznacza rodnik alkilowy o '1—4 atomach wegla, atom chlorowca, grupe trójlfluoro- metylowa, nitrowa i/lufo cyjanowa, a ib oznacza 1, 2 .lufo 3.
Szczególnie- korzystnymi substancjami czynnymi 10 15 20 2 o wzorze 2 sa: zwiazek o wzorze 9 (nr kodowy II-I), zwiazek o wzorze HO (nr kodowy II-2), zwia¬ zek o wzorze 11 '(nr kodowy II-3), zwiazek O' wzo¬ rze 1'2 (nr kodowy II-4) i zwiazek o wzorze 13 (nr kodowy II-5). iNiespodziewanie aktywnosc chwastobójcza no¬ wych kombinacji suiblstancji czynnych jest znacz¬ nie wyzsza^ niz sulma aktywnosci poszczególnych skladników., Wylstejpuje tu wiec nie dajacy sie . przewidziec efekt synergistyczmy,, a nie tylko uzu¬ pelnienie dzialania. Nowe kombinacje substancji czynnych sa tak samo, 'jak Meitamitron o wzo¬ rze 1, bardzo dobrze tolerowane w uprawach fou>- raków, ,przy czym doskonale zwalczaja one rów¬ niez („chjwasity problemowe", czyli chwasty proso- wate i owies gluchy.v Srodek wedlug wynalazku stanowi wiec istotne wzbogacenie herbicydów bu¬ raczanych. lOhwastami wystepujacymi na ogól w uprawach buraków i zwallczanymi skutecznie za pomoca srod¬ ka wedlug wynalazku sa przykladowo: chwasfty dwuliscienne z gatunków: Sdnaipis, Lepidium, Ga- lium, Stel-laria, Matricaria, Anithemis, Galimisoga, Chenopodium, Uirltica, Senecio, AmaranithuB, Potrtu!- laca, Xainthium, Convolvulus, Jpomoea, Polygonum, Seisbania, Ambrosia, Cirsium, Canduus, SonchuS', Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Ve- ronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea; chwasty jednoliscienne z ga¬ tunków: Bchiinochloa, Setaria, IPaniouim, Digitaria, 133 7003 133 700 4 Bhleum, Boa, Festuca, Eleuisine, Brachiiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghuim, Agrdpyron, Cynodon, Monochoda, Fitmbristylis,, Saglttaria, Eleo- charis, iScirpus, Paspalum, Ischaemuim, Sphenoclea, Dactylloctenium, Agrosti&, Alqpecurus., Apera, 5 Zastosowanie srodka wedlug wynalazku nie o- granicza sie jednak; w zadnym przypadku tylko do tych gatunków, lecz rozciaga sie w taki siani sposób na inne rosliny.
Jak j'Uiz wspomniano, nowe komfoinacje sufostan- 10 eji czynnych przy bardzo dobrej tolerancji w u-4 prawach .buraków wykasuja doskonala aktywnosc przeciwko chwalstom i chwastom trawiastym, zwla¬ szcza przeciwko chwastom prosowaitym, Szczegól- ' nie korzystne jest wiec stosowanie ich jako selek- 15 tywnych herbicydów buraczanych, i Efekt- s zaznacza sie szczególnie silnie przy okreslonym stosunku stezen substancji czynnych, przy czym jednak stosunki wagowe poszczególnych sufostan- 20 cji czynnych w kombinacji substancji czynnych moga sie zmieniac w sizerokim zakresie. Na ogól na 1 czesc wagowa substancji czyinnej o wzorze 1 przypada 0,iOi(Xl—120 czesci wagowych, korzystnie 0,iOll—1I1O czesci wagowych substancji czynnych o 25 wzorze 2.
Srodek wedlug wynalazku moze wystepowac w » postaci zwyklych preparatów,, takich jak roztwo¬ ry, emulsje, prosizki' izwillzalne, zawiesiny, prosizki, srodki do opylania, pasty, proszki rozpuszczalne, 30 granulaty, koncentraty zawiesinowo-emulsyjne, S'Ufositancje maturalne i syntetyczne impregnowane substancja czynna, drobne kapsulki w substancjach polimerycznych., Preparaty te mozna wytwarzac w znainy sposób 35 na przyklad przez amiieszanie substancji czynnej z rozcienczaiinikami, a wiec. cieklymi rozpuszczal¬ nikami, i/iliub stalymi nosnikami, ewentualnie z zastosowaniem srodków powierzchniowo czynnych, / na przyklad emulgatorów i/lub dyspergatorów i/lub 40 srodków pianotwórczych. W iprzypadku stosowa¬ nia wody jako rozcienczalnika mozna stosowac na przyklad rozpuszczalniki organiczne jako srod¬ ki ulatwiajace rozpuszczanie. Jako ciekle rozpu- szczaOjniki stosuje sie na ogól izwiazki aromatycz- 45 ne, taki^ jak ksylen, toluen albo alkilonaftaileny, chlorowane zwiazki aromatyczne lub chlorowane weglowodory alifatyczne,, takie jak chlorobenzeny, chloroetyleny lub chlorek metylenu, weglowodory alifatyczne, takie jak cykloheksan lub parafiny, 50 na. przyklad frakcje ropy nadftowej, alkohole, ta¬ kie jak butanol lufo glikol oraz ich etery i estry, ketony, takie jak aceton, metyloetyloketon, mety- loizofoutyloketon lub_ cykloheksanon, rozpulszczalni- ki s-ilnie polarne, takie jak dwumetyloformamid 55 i sulfotlenek dwuimetylowy, oraz woda.
Jako stale nosniki stosuje sie np. naturalne ma¬ czka skalne, takie jak kaoliny, glikol, talk, kreda, kwarc, atapullgit, montmoryilonit lub ziemia okrzem¬ kowa i syntetyczne maczki mineralne, takie jak 60 kwas krzemowy o wysokim stopniu rozdrobnienia, tlenek glinu i krzemiany. Jako stale nosniki dla granulatorów stosuje sie np. skruszone i frakcjo¬ nowane maczki naturalne, takie jak kalcyt, mar¬ mur, pumeks, .sepiolit, dolomit oraz syntetyczne 65 granulaty z maczek nieorganicznych i organicz¬ nych, jak równiez granulaty z materialu organi¬ cznego, takiego jak trociny, lulpiny orzechów ko¬ kosowych, kolb kukurydzy i lodygi tytoniu.. Jako emulgatory i/lufo srodki pianotwórcze stosuje sie emulgatory niejtonotwórcze i anionowe, takie jak estry polioksyetylenu i kwasów tluszczowych, ete¬ ry polioksyeltylenu i alkoholi tluszczowych, na przyklad etery alkiloarylopoligllkolowe, allkilosul-> foniany, siarczany alkilowe, arylosulfoniany oraz hydrolizaty bialka. Jako dyspergatbry stosuije sie na przyklaid ligninowe lugi posulfitowe i metylo- celulozej Preparaty moga zawierac srodki zwiekszajace przyczepnosc, takie jak karfooksymetyloceluloze, polimery naturalne i syntetyczne sproszkowane, ziarniste lufo w • postaci lateksu, itakie jak guma arabska, alkohol poliwinylowy i polioctan winylu.
Mozna równiez dodawac barwniki, takie jak pigmenty nieorganiczne, na przyklad tlenek zela¬ za, tlenek tytanu, blejkit zelazowy i barwniki or¬ ganiczne, takie jak barwniki alizarynowe, azowe i metaloftalocyjaninowe, a: takze substancje sla¬ dowe, takie jak sole zelaza, manganu, boru, mie¬ dzi, kobaltu, molibdenu i cynku.
Preparaty zawieraja na ogól 0,^—1951% wago¬ wych substancji czyinnej, korzystnie 0,5i—W/o wa¬ gowych.
Nowe kombinacje substancja czynnych stosuije sie na ogól w postaci gotowych, preipiaratów, jednak zawarte w tych kombinacjach poszczególne sub¬ stancje czynne mozna tez stosowac w postaci po¬ jedynczych preparatów i mieszac przed uzyciem, np.. w zbiorniku.
INowe kombinacje sufostiancj1! czynnych mozna stosowac jako takie, albo tez w postaci preparat tów takze w mieszaninie z innymi iznanymi her¬ bicydami buraczanymi, przy czym znów mozna stosowac gotowe preparaty lub mieszac w zbior¬ niku. Mozna równiez miesizac (je z innymi znany¬ mi substancjami czynnymi, takimi j,ak substancje grzybobójcze, owadobójcze, roztoczofoójcze, nicienio- bójcze, substancje chroniace przed zerowaniem ptaków, substancje wzrostowe, substancje odzyw¬ cze dla roslin i srodki polepszaljace staikture gle¬ by. iMoze sie tez okazac korzystnie wprowadzanie do preparatów jako dalszych dodatków tolero¬ wanych przez rosliny olejów mineralnych lub ro¬ slinnych (!np. preparat (handlowy „Sun lOii 11 E") albo soli amonowych, takich jak siarczan amonu lub rodanek amonu.
Srodki wedlug wynalaizku mozna stosowac sa¬ me, w postaci koncentratów lub uzyskanych z nich przez dalsze rozcienczanie form uzytkowych, takich jjak gotowe do uzytku roztwory, zawiesiny, "emulsje, prosizki, palsty i granulaty. Srodki sto¬ suje Isie w zwykly sposób, np., droga poidilewania, opryskiwania,, rozpylania, opylania lub rozsypywa¬ nia.
Dawki srodka wedlug wynalazku moga isie zmie¬ niac w szerokim zakresie i zaleza rmed'zy innymi od pogody i warunków glebowych. Na ogól sto¬ suje sie dawki 0,011—d& kg kombinacji substancji czynnych na ha, korzystnie 0,015MliO kg/ha.
Srodek wedlug wynalazku mozna stosowac za-133: 5 rówlno przed, jak i po wzejsciu roslin. Korzystnie 'srodek stosuje sie po wzejsciu roslin.
Jak wynika z przytoczonych przykladów, srodek wedlug wynalazku zawierajacy kombinacje sub¬ stancji czynnych wykazuje bardzo szeroka aktyw- 5 nosc chwastobójcza przekraczajaca sume dzialania poszczególnych skladników, które wykazuja pew¬ ne slabosci w dzialaniu herbicydowym.
Efekt ,synergiistyiczny wystejpuije w srodkach chwastobójczych wtedy, gdy dzialanie chwastobóg- 10 cze kombinacji sulhstancji czynnych gest wieksze niz dzialanie (poszczególnych substancji czynnych.
Oczekiwana aktywnosc danej kombinacji dwóch ^ herbicydów mozna obliczyc, jak nastepuje (Oolby, S. R. „Cailculatiing synergiistic and amtagonistic re- 15 siponses of herbicide coimbinations", Weeds 15, str. 20—2i3, aW7>5 jezeli X = !°/o uszkodzenia przez herbicyd A przy dawce pkgi/ha 20 Y = °/o uszkodzenia przez herbicyd B przy dawce q k|g/ha E = oczekiwane uszkodzenie przez herbicydy A i B przy dawce p i q kg/ha, X-Y M wówczasiE = X >+' Y — '110/0 Jezeli faktyczne uszkodzenie jest wieksze niz obliczone, to komfoiinacja jest w swym dzialaniu 30 ponadaddycyjina, to jest wykazuje efekt synergi- styczny.
|Z (przytoczonych przykladów wynika, ze stwier¬ dzone dzialanie chwastobójcze nowych kombina¬ cji substancji czynnych jest wieksze niz ofoliczo- 35 ne ,a Wiec nowe kombinacje substancji czynnych wykazuja emekt s grodki wedlug wynalazku' wykazuja tez po czes¬ ci dzialanie uboczne przeciwko owadom glebowym oraz dzialanie systemiezne przeciwko Pyricularia 40 oryzae na, ryzu.
Substancja czynna o wzorze 1 jest znana (opis patentowy REN DOS nr 212124101 i opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3ia47 9il4>. Sub¬ stancje iczynne o wzorze 2 nie zostaly jeszcze opi- 45 sane w druku. Sa one przedmiotem japonskich zgloszen patentowych Sho 96 — 97486 i Sho — 14414 71718, Substancje czynne o wzorze 2, w którym R1 oznacza altom wodoru lub rodnik metylowy, R2 5o oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, n oz¬ nacza 1 lub 2, X oznacza aftom wodoru, grupe metylowa,, metoksylowa, atom chlorowca i/lufo gru¬ pe nitrowa, a oznacza H lub 2, Ar oznacza grupe o wzorze 7 lufo 8, Y oznacza rodnik Ci_4-ailkilowy, 55 grupe trójffluorometylowa, nitrowa i/lufo cyjanowa, a to oznacza 1, 2 ilufo 3, mozna wytwarzac w ten sposób, ze a) zwiajzek o wzorze 3, w którym M oznacza atom wodoru lub atom metalu alkalicz¬ nego, a Ar ma znaczenie wyzej podlane, poddaje 60 sie reakcji ze zwiazkiem o ogólnym wzorze 4, w którym Z1 oznacza atom chlorowca, a R1, R2, X, n i a maja iznaczenie wyzej podane, albo b) zwiaizek o ogólnym wzorze 5, w którym 'Z2 ozna^ cza grupe hydroksylowa lufo atom chlorowca-, a Ar « 6 ma znaczenie wyzej podane, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o ogólnym wzorze 6, w którym R1, R2, X, ni a maja znaczenie wyzej podane.
W przypadku, gdy zgodnie z wariantem a) jako substancje wyjsciowe stosuje sie na przyklad sól sodowa 4-^S,!5'Hdwuichlloro-2!-pirydiyloksy/'-feno.lui i e- ster [2n/2-fluorofoenzyloksyZ] -etylowy kwasu 2-foro- mopropionowego, przebieg reakcji przedstawia schemat 1„ ' Jako* korzystne substancje wyjsciowe o wzorze 3 wymienia sie 4V4-tró,jcBluorometylofenoksy/-fenol, 4V2-trójfiluoroimetylofenoksyZ-fenol, 4-/4-fluorofeno- ksyZ-fenol, 4^/2,4-dwuchloirofenoksy/-fenol, 4-/2- -chloro-l4Hn!itrofenoksy/-fenoll, 4V2-trójfluorometyla- -4-chlorofenoksy/-fenoa, 4-/4-itrójfluorometyilo-2-chlo- rofenoksy/-fenol, 4-/3,i5^dwuchloro-a^pirydyloksy/- -fenol, 4-/5-nitro-2-pLrydyloksyi/-fenol, 4-/4nnitrofe- noksyZ-fenol, 4-/4-ibromo-2i-chilorofenoksy/-feno,l, 4- -/4-trójifluorometylo-2'-nitro'fenoksy/-fenoil, 4-/2^6- - -cyjano-4^trójifluorometylofenoks5^-fenol, 4-/2«chlo- ro-4-icyjanofenoksy/-fenol, 4-/3-chiloro-5Hnitro-2-piry- dyloksy/nfenol, 4-/5-tr6j[flluiorometylo-2-pirydylloksy/- -femol, 4V3)-chloro-5-Htrójfluorometylo-2-ipirydyloksy/ -fenol, 4-Z5-foromo-3-chloro-2^pkydylok€y/-fenol i 4-/4-chloro-2-metylofenoksy/-fenol.
Mozna równiez stosowac sole metali alkalicz¬ nych, zwlaszcza sole sodu. i potasu wymienionych fenoli.
Jako korzystne zwiaizki wyjsciowe o wzorze 4 wymienia sie '2-chloiro- /lufo -bromo-Zpropionian 2- -benzyiloksyetylu, 2Hchlor|o- /lub ^bromo-Zpropionian 3>-foenzyloksypropylu, 2-chloro- /lufo -bromo-Zpropio¬ nian ii-cmetylo-&-ibenzyloksyetylu, 2^chloro- Zlufo -bromo-Zpropionian 2-a-metylobenzyloksyetylu, 2- -ichloro- /lufo -foromo-i/ipropioinian 2-/2-iflluorobenzy- lokisy/-etylu, 2-ctiloro- /lub 4bromo-/propi|oniain 2- -Z2^chilorobezyloksy/-etyilu, 2-chloro- lub -bromo- -Zpropionian 2-Z4-chlorobenzyloksy/-etyilu, 2-chloro- Zlufo ^bromo-Zpropionian 2lV2^^dwuchlorobenzylo- ksyZ-etyilu, 2-chloro- /lub ^bromo-/propionjan 2- -Z3,4-dwucnilorofoeinzyloksy/-ety -bromo-Zpropionian 2-/2;G-dwuchilorobenzyilofcsy/-ety- lu, 2-chloro- /lufo -bromo-Zpropionian 2-/4-fluoro- benzyloksy/-etylu, 2-chloro- /lufo 4>romo-Z-propio- nian 2-Z2'-metylobenzyloksyZ-etylu, 2-chloro- /lub -bromo^/propionian 2-Z3^nitrobenzyloksy/-etylu, 2- -chloro- /lub -bromo-Zpropionian 2-/4- zyloksy/-etylu, 2-chloro- Zlub -ibromo-/propionian 2- - -/4-!bromobenzyloksyi/-etylu, 2-ch'loro- Zlub -bromo- -/Ipropionian lHmetyilo-2l-«^metylO'benzyloksyety,lu; 2- -chiloro- /lub -ibromo-i/prqpionian 2^/3-chilarofoenzy- loksyZ-eityHu, 2-chlora- /lub -bromo-/prop!ionian 2- -Z2Hbromjobenzyloksy/-ety,lu, 2-chloro- /lub -bromo- -/propioniain 2-/3-fluorobenzyloksy/-etylu, 2r-chiloro- /lufo -bromo-Zpropionian l<-metylo-2-/2^fluorobenzy- LoksyZ-etylu, 2-chloro- /lufo Hbromo-^propionian 3- -Z2i-fluorobenzyloksy/-propy,lu, 2-chloro- Zlub -bro- mo-./ipropionian 2-Z2Hnitrobenzylofesy/-etylu, 2-chlo¬ ro- Zluib ^Dromo-Zpropionian 2^/4-nitroibenzylofcsy/- -etylu, 12-dhloro- /lub -bTomo-Zpropionian 2^/4nme- tylofoenzyloksy/-etyflu, 2-chloro- /lufo -bromo-Zpro¬ pionian ' 2-Z2-metoksybenzyloksy/-etylu, 2-chloro- /lufo HbromiOn/propionian 3V4-fluorobenzyloksy/-pro- pyilu, /133 700 8 W przepadku, gdy zgodnie z wariantem b) sto¬ suje sie chllorek 2-[4-/5^6jfloiOTometylo-fii-piiryd-yio- ksiy/-fenoksy]-propionylu' i lH/4-c'Moroibeozyloksy/- -2npropanol jako substancje wyjsciowe, przebieg reakcji^illustruije scnemat 2.
Jako korzystne przyklady substancji wyjsciowych o wzorze 5 wymienia sie chlorek 2-14-M^tirójfIuo- rometylofenoksy/-fenoikisy]-iproplonylu, chlorek 2-[4- -ys^ifarójfiuorometylofenoksyi/-tfenoksy ]-propionylu, chlorek 2'-{4-/4^fluolrofeaiolk'sy/-feno(fesy]rp(ro(pionyluJ - chlorek 2-[4-i/l2,4-idwiuchl'orofenoki9y/Hferioksy]ipropio- nylu, chlorek 2i-[4-i/2-ch)loro-4Hiiitrofenoksy/'-fen'ok- sy]-proplionylu, cMorek 2-[4-V2Htrójfluiorometylo-4^ -chlorofenolkisiyi/-!feriOlksy]^propionyiu, chllorek 2--[4- -/3;5^dwuchiioro^ipirydylolksy/-fenolk(sy]^p:qpioinylu, chlorek 2-[4^4-MjffliuiorometylO'-2-cMor10(fenoksy/- -fenoksy]-propionylu, chlorek 2-[4-yi5-!nitro-2-ipiry- dyloksyMmoksylipropiotnylu, chlorek 2-[4-/4Hnitoro- fenoksy/-£enoksy]ipropionylu, chlorek 2-[4-i/4-bro- mo-2'-chlorofeno!lray/-fen chlorek 2- -[4V4-trój[flluorom'etjtic^2 pionylu, chlorek 2-[4-i/2i6udwaiic^ajC)ro-4-tróJ!ffliuiororne- tylofenoksy^-fenoksylHpropionylu, chlorek 2-{4n/2^cy- jano-4^ójfluorometyttofenotoy/-fen^ chlorek 2-/[4-/2'-chloro-4^cyjanoifeinoksy/-feaoksy]- -lpropk>nylu, chlorek 2-i|4^/3-ichfloro^5Hniiitro-2ipi(rydy?- tf'oiklsy/-fenoiksy]-propionylu, cMorek 2-{4-/6- rometylo-2^pirydyloksyiZ-fenoksy]-própionylu, chlor eik l2H[4-i/3^hloroH5HtrQJ£fll^ nofcsyj-ipropiioiiylu, chlorek 2-[4n/54Droimo-3-chlCHro- „ ipirytd*ya'oiksy/-{feinokisiy]iprapi|onyilui i chlorek 2-(4-/4- ¦^chloro-a^metylafenofcsy^fenoksy]-propi/onylu. rZamiast chlorków kwasowych mozna tez / sto¬ sowac odpowiednie bromki kwasowe lufo wolne kwasy propionowe.
Jako korzystne przyklady zwiazków wyjsciowych o wzorze 4 wymienia 'sie 2-benzyloksyetanol, 3- -ibenzyloksypropanoil, l-benzyIoksy-2-propanoil, 2-«- -metylobenzyiloksyetainol, 2^/2-fluorobenzyloksy/-e- tanól, 2rV4-fluorobemzyloksy/-etainol, 2-/!2^chloroben- zyloksy/-etamol, 2-/4Hchlorobenzylokisy/-etanol, 2-/2,4- -dwuchlorobenzyloksy/-etanol, 2-/34-dwuichloroiben- zyloksy/^etanol, v 2-/2,6-dwuchlorobenzyloksy/-etanol, 2-/2-metylobenzyloksy/-e,tanoi, 2^/3^nitrobenzyloksy/- -etanoi, 2-/4-rriet|oksytoenzyloksy/-etanol, 2-/44>romo- benzyloksy/-etanol, l-/a-metylobenzyloksyi/-2-iprqpa- nol, 2-/3-cn.lorobenzylofcsy/--ibromoben- zyloksy/-etanol, 2-/3-fluorobenzylokJsyt/-etanol, 1-/2- -fluorobenzyiofcsy/^-propanol, 3-:/2-fluorobeinzylok- sy/-propanol, 2H/2-niitrobenzyJoksy/-*etanol, 2-/4nni- troibenjzylofcsy/-etanol, 2-/4-metyllobenzyloiksy/- eta¬ nol, 2-/2^metoksybenzyiloksy^-etanol i 3^/4-fluoro- benzylokssy/^propanoiU lOibydwa procesy prowadzi sie' korzystnie w o- becnosci rozcienczalnika. Jako rozcienczalniki sto¬ suje' sie wode oraz obojetne rozpuszczalniki or¬ ganiczne, np. ewentualnie chlorowane weglowodo¬ ry, takie jak benzen lub Chloroform, etery, takie jak dioksan lub caterjowodorofoiran, nitryle, tafcie jak acetonitrytl, sulfony i sulfotlenki, tafcie jak sulfotlenefc dwurnetylowy lulb sulfolan albo trze¬ ciorzedowe zasady, jak pirydyna.
Obydiwa procesy prowadzi sie korzystnie w o- becnosci srodka wiazacego kwas. Mozna tu sto¬ sowac wszelkie zwykle uzywane srodki wiajzajce kwas, takie jak wodorotlenki, (weglany, wodoro¬ weglany i alkoholany metali alkalicznych albo aminy trzeciorzedowe, takie jak trójetyloamina, dwuetyloainilLna~lub pirydyna, 5 Temjperatura reakcji w obyd/wu procesach mo¬ ze isie zmieniac w szerokim zakresie. Na ogól reakcje prowadzi sie w temperaturze od —20^C do temperatury wrzenia miieisizaminy reakcyjnej, ko¬ rzystnie w temiperaturze 0i—ipO'0C. *o Substancje wyjsciowe stosuje sie na ogól w sto¬ sunkach w przyblizeniu- równomolowych. Srodki wiazace kwas stosuje sie w ilosciach stechiome- trycznych az do potrójnie stechiometrycznych.
Zwiazki o wzorze 2 poddaje sie obróbce i wy- 15 odrejbnia w znany sposób.
.Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja wyna¬ lazek.
(Przyklad ii. Test po wzejsciu Rozpuszczalnik: 5 Czesci wagowych acetonu 20 Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoli- glikolowego. v - W celu uzyskania korzystnego preparatu sub¬ stancji czynnej miesiza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, 25 dodaje podana ilosc emulgatora i koncentrat roz¬ ciencza woda do zadanego stezenia. Preparatem substancji czynnej spryskuje sie rosliny testowe o wysokosci 5>—0.5 cm itak, aby naniesc podana w tablicy 1 ilosc sutataincjii czynniej na jednostke 30 powierzchni. Stezenie cieczy do opryskiwania do¬ biera sie tak, aby w dawce 20*00 litrów wody na ha zawarta byia podana w tablicy ilosc sub¬ stancji czynnej. Po uplywie 3 tygodni szacuje sie stopien uszkodzenia roslin w procentach w po- 35 'równaniu z rozwojem nietraktowanej próby kon-. trolnej, przy czym 0i°/o oznacza brak dzialania (jak w przypadku nietraktowanej próby kontrolnej), a lO0(°/o oznacza calkowite- zniszczenie.
Badane substancje czynne, stosowane dawki i 40 uzyskane wyniki podane sa w tablicy 1.
Nastepujace przyklady wyjasniaja sposób wy¬ twarzania substancji czynnych .i Przyklad II. Zwiazek o wzorze 9 (nr kodowy II-I) — wariant a) 45 Mieszanine 310,6 g soli sodowej 4-/3,:5-idwuichloro- . -2-pirydyioksy/-fenolu i 316 g estru [2^/2-fluoroben- zylofcsy/]-etylowego kwasu 2-tbromopropionowego w 100 ml idwujmetyloformaimidai' ogrzewa sie w ciagu 3 godzin, mieszajac, do temperatury T.O^SlO^C. Po 50 ochlodzeniu do temperatury pokojowej mieszanine reakcyjna wylewa sie do 3010 ml wody i ekstrahu¬ je eterem. Faze eterowa przemywa sie kolejno 1% roztworem wodorotlenku sodu i woda, a na- stejpnie suszy. Po oddestylowaniu eteru jako po- 55 'zostalosc otrzymuje sie 38 g estru [2-/2-fluoroben- zylokisy/]-etylowego kwasu 2:-[4-/!3,5-Hdwuclhloro-2-pi- rydyloksy/-finoksy}npropionowego o temperaturze topnienia' 54—OTqC.
(Przyklad III. Zwiazek o wzorze 10 (nr ko- eo dowy 11-12) — wariant a) Analogicznie do przykladu II przez reakcje soli sodowej 4-/3,,5HdwuchIoro-2-p1rydyloksiy/-fenolu z estrem [aHM^chloroJbenzyloksy/J-etylowym kwasu 2- -bromopropidnowegp otrzymuje sire ester [2-/4-chio- «5 robenzyloksy/J-etylowy kwasu 2-[4-/3,5Hdwuehloro-133 700 10 Substancja czymina -lufo kombinacja substancji czynnych **) |tl> (znana) . (mi-D i(II-2» PI-3) !(II-4) l(II-5> i(znane) KI) '+, '(IM) K© •+ 0IH2) X® + (Hja) KD ;+ CH-4) KD >+ (wedlug wynalazku) Test po Dawka kg/ha 2,8 0,11215 0,11215 0,11215 0,11215 * 0-,ll2l5 2,0 '+ 0,129 2,8 + 0,129 2,|8 '+ 0,12)9 2,8 + 0,1219 2,9 + 0,,12i9 TT a bil ica lii wzejsciu (w * cieplarni) Buraki ii/* 0 0' - 0 0i 0 0 10 0: 10 o1 w 2/* O a 01 0 ¦CU Uszkodzenie lub dzialanie w Digitaria 1/* 20. 40i ¦ 15101 410 40 40 90 80 85 80 95 2/* 1512 W 52 612 512 1/* 0 ia aoi 0 aor 0 915 95i 95 95^ 99 Sefteria 2/* 10 10 O 20' 0 o/o " Echomochiloa 1/* 0 40 30 45 30 90 90 851 85 85 S5 W* 40' 30 45 30 50 11/* = stwierdzone uszkodzenie w Q/o 21/* = obliczone uszkodzenie w °/o (wedlug wzoru Col'by'eg-0) **) = substancja czynna (I) = Metaniiitron, oznaczenia i budowa pozostalych substancji czynych podatne sa w opisie. -2Hpirydylc&sy/-£enoksy]-propionowego o< n^° *= 1,^803., P\rzyk la d IV. Zwiazek o wzorze 11 (nr kodo¬ wy II-3) — wariant a) 'Mieszanine 25,4 g 4^- -fenolu, 28,7 g estru /2l-ibeinzyloksy/-etylowego kwa¬ su 2-ibromqpropiónowego i 14,5 g bezwodnego we¬ glanu potasu w 1150 ml suchego acetonitrylu go¬ tuje sie w ciagu 4 godzin, miesizaijac, pod chlod¬ nica zwrotna. Niaistejpnie acetonitryl oddestylowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem, a pozostalosc zadaje toluenem. iPo dalszej obróbce wedlug przy¬ kladu II otrzymuje sie 41' g estru /2-benzyloksy/- • -etylowego kwasu 2-[4-iAi4;rój'filiuorometylofenoksy/- -fenokisiyj-ipropiomowego O' n^J = 1,5300.
Przyklad V. Zwiazek o wzorze 12 (nr kodo¬ wy II-4) — wariant a) Analogicznie do iprizykladu II przez reakcje soli sodowej 4-/3,5-idlwuchloro-2Hpirydyloksy/-fenolu i estru /2^benzyloksy/-etylowego kwasu1 2-bromopro- pionowego otrzymuje sie esiter /2,-bemzyloksy/-ety- 30 35 40 45.
Iowy kwasu 2-[4-/3y5Mdwuchloro-2^pirydyloksy/-fe- ndklsy]-iproipionowego o [temperaturze topnienia 5i9hh6U°C.
Przyklad- W. Zwiazek o wzorze 13 (nr kodo¬ wy II-l5). — wariant b\ li6,'6 g l-brcmzyloksy-2-propanólu i 110,6 g trój- etyloarriilny rozpulszcza sie w 200' ml toluenu,, po czym chlodzi do temjperaltury 0|OiC. Do roztworu tego w temperaturze 0—i5°C, mieszajac, wkrapla sie roztwór 34,7 g chlorku 2-[4-/3,5Mdwaicihloro-2- -iPirydyloksyZ-fenoksyliproplionylu w 80' ml toluenu, po czym mieszanine reakcyjna powoli ogrzewa sie do temiperatury 40^5IO°IC i w celu zakonczenia reakcji (miesza sie dalej w ciajgu 1 godziny. Po poddaniu obróbce analogicznie do przykladu. II o- trzymuje sie .43,4 g estru yE-lbenzyloksy-lHmetylo/- -etylowego kwasu 2- [4-/3J5-dwuchloro-2Hpirydylo- ksy/fenoksy]iprqpionowego w postaci lepkiego ole¬ ju o n g = 1,37110.
W analogiczny sposób mozina równiez wytwarzac zwiazki o wzorze 2 zebrane w tablicy 2..
T aib lic a 2 Ziwiazki o wzorze 2 Nr kodowy zwiazku Ar IR1 R« n Xa iStale fizyczne II-6 IM- 11^9 IW> 11-110 IM1 wzór 14 wzór 115 wzór 16 wzór 17 wzór 18 wzór 19 H H H H H H H H H H H H: 1 1 1 1 1 1 H H H H H H n20 n20 n20 D n20 n20 D n2G D L5822 1.5518 1.5606 1.5805 1.6307 1.5450133 700 11 12 Tabela 2 c.d.
Nr kodowy zwiazku 11-10 11-13 11-14 11-15 II-ilG 11-17 11-18 II-1'9 11-20 11-21 11-22 11-23 11-24 IIh25 11-218 11-27 11-218 11-29 11-3(0 11-31 11-312 11-33 11-34 11-35 11-3(0 11-37 11-313 11-39 . 11-40 11-41 11-42 11-43 11-44 11-45 11-46 » 11-47 11-48 11-49 11-50 IMll 11-52 11-53 11^54 II-&5 11-50 11-57 Ar wzór 20 wzór 20 wzór 20 wzór 20 wzór 20 wzór 20 wzór ii 9 wzór 20' wzór 14 wzór l'8i wzór 115 Iwzór 20 wzór 20 Wzór 20i wzór 20i wzór 20 wzór 19 wzór 21 wzór 20 Iwzór 12 wzór 22 wzór 23 wzór 23 wzór 24 wzór 24 wzór 23 wzór 24 wzór 23 wzór 23 wzór 24 wzór 23 wizór 23 wzór 23 wzór 23 wzór 25 wzór 25 wzór 25 wzór 25 wzór 25 Wzór 25 wzóir 25 wzór 25 wzór 25i wzór 25 wzór 25 Iwzór 25 IR1 ,Ra Xa ¦Stale fizyczne H -CH3 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H CH8 H H H H H -GH3 H H H r !H H H H H H H H H H H H H H H -CH3 H H H H H H H H H H H H -OH, H H H H H H H H H H H y wytwarzania H H H 2-F 4-F 2-dl 2-G1 4-Cl 4-Cl 4-Cl 4-Cl 2,4-Cl2 3^4-Cl2 2-CH3 3-N02 4-OCH3 H 4-Cl 4-Br H . 2-Cil H H H 3-N02 2-011 4-C1 3-N02 2-CH3 2,4-Cl2 3,4-Gl2 2>6-Cl2 4-OCH3 4-Br H 2-CH3 2-CI1 4-Bri 3-N02 2,4-Cl2 H 4-Cl H H 2-F 4-oaH3 (n20 D (Tl20 D «n20 D m20 D *l20 D in20 D IJ120 ^20 D n20 D n20 D ttl20 D tn20 D n20 D m20 D n20 D n20 D n20 D in20 D in20 D Kl20 D in20 D in20 D Dl20 D olej olej 1.5268 1.5260 1.5266 1.5235 1.5214 1.5360 1.5650 1.5360 1.5380 1.5450 1.5559 1.5422 1.5428 1.5305 1.5436 1.5343 1.5440' 1.5875 1.5450 1.5650 1.5(718 1,5715 1.5721 L,t. G4r-^6°C olej n2D° 1.5845 t.t. 83M8i5°C olej m20 D n20 D (n20 D n20* D n20 D m20 D n20 D n20 D n20 D 1.5900 1.5915 1.5735 1.5®70 1.5254 1.5273 1.5349 1.5440 ¦1.5428 1.5424 It.t., 44h^)7°C n2D° (n20 ffl20 1.5350* 1.5224 1.5245 t.t. 46h-48j5°C n20 D 1.5335 Nastepujacy przyklad doftyczy zwiazku wyjsciowego o wzorze 4.
Przyklad VIII. Zwiazek o wzorze 26 (nr ko¬ dowy IV/-l)j Roztwór 17,5 g 2^/2i-fluorO'bem.zyloksy/-etainolu i 10,6 g tirójejtyloamiiny w U5|0 ml toluenu oohladiza isie do temperatury —5°C. Mieszajac, w tempera¬ turze —5'°C do O^C wikraipla sie roztwór 21,6 g13 133 700 14 bromku 2Jbromopropionylu w 30 ml toluenu.. Mie¬ szanine reakcyjna miesza sie w ciagu dalszych 2 godzin (w temperaturze (pokojowej, po czym prze¬ mywa koilejmo l°/o roztworem wodorotlenku sodu i woda. Nastepnie roztwór toluenówy suszy sie i saczy. Po oddestylowaniu toluenu pod obnizonym IV-2 IV^3 IV-4 IV-5 IV^6 IV-7 IV-fll IV-9 IV-H0 IV-11! IVh12 IV-13l ¦ IV-h1I41 -WHlSI IV-16 IV-17i IV-1® Br Cl Br Br Br Cl Br Br Br Br ©r Br Ol Br Br Br Br H H H H H H H H H . H ' H H H CH3 - H H H H H H H H H ¦H H H H H ¦H H H CH3 H H Z a s t r z e zi e n i a (patentowe ii. Selektywny srodek chwastobójczy, znamienny tym, ze zawiera kombinacje substancji czynnych skladajaca sie z 4-amino-&-imetylo-6-feinylo-l,2,fl~ -triazyn-5^4H/-onu (Metamiltron) o wzorze 1 i co najmniej jednego podstawiomego estru kwasu fenoksypro^ionowego o wzorze 2, w którym R1 oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, R2 oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, n oznacza 1 lub 2, X oznacza- atom wodoru, grupe metylowa, metoksylowa, atom chlorowca i/lub gru¬ pe nitrowa, Ar oznacza gru|pe o wzorze 7 lub 8, Y oznacza, rodnik alkilowy o (1—4 atomach wegla, atom chlorowca, grupe trójfluorometylowa, nitro¬ wa i/lulb cyjanowa, a b oznacza 1, 2 lub 3. 2. Srodek wedlug zastrz., 1, znamienny tym, ze zawiera kombinacje substancji czynnych w stosun¬ ku wagowym zwiazku o wzorze 1 do zwiazku o wzorze 2 wynoszacym 1: 0,001 do 1 :20, korzystnie 1>: OM do 1 :10.. cisnieniem otrzymuje sie 28,2 g estru [2-/2-fluoro- beinzyloiksy/]-etylowego kwasu 2-bromopropionowe- go o ng* = li3&0i38, W analogiczny sposób otrzymuje sie zwiazki o wzorze 4 zebrane w taiblicy 3. li lll 1 1 1 li 1" fi 1 1* 1 1 1 '1 1 2 1 H 4-F 4-F 2-C1 . 4-C1 4-Br 4-Br 2^CH3 | • 2-OdH3 >3-N02 2,4-012 3,4-Cl2 2,6hC12 iH 'H H 4-QCH3 ,n20.5 *g n20 D inao.s D n20 D JH20.5 m20.5 n20 D jn20.5 • n20 ' n20 D 3120 in20 D n20.5 D U120.5 D IH20.5 D n20.5 D 1.5182 1.5004 1,5040 1.5302 1,5289 1.5301 a.5434 1.51166 1j5260' 1.5304 1.5305 1,5400 1.5412 1.51O0' 1.5116 1.5130i 1.5250 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera kombinacje substancji czynnych skladaja¬ ca sie ze zwiazku o wzorze 1 i zwiazku o wzo¬ rze 9. 4. Srodek wedlug zastrz. 1K znamienny tym, ze zawiera kombinacje substancji czynnych Iskladaja- ca sie ze zwiazku o wzorze 1 i zwiazku o wzo-' rze 10-. &. srodek wedlug zastrz. 1,, znamienny tym, 'ze zawiera kombinacje substancji czynnych skladaja¬ ca sie ze zwiazku- o wzorze 1 i zwiazku o wzo¬ rze 11.! 6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera kombinacje substancji czynnych sklada¬ jaca sie ze zwiazku o wzorze 1 i zwiazku o wzo¬ rze 12. 7. iSrodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera kombinacje substancji czynnych sklada¬ jaca sie ze zwiazku o wzorze 1 i zwiazku o wzo¬ rze 13- b 1 i c i o \\ 40 45 50 55 Tablica 3 Zwiazki o wzorze 4 Nr kodowy z* R1 (R2 n Xa Stale fizyczne zwiazku i133 700 c[_ =N Cl CH3O \ /^dn-/^\-0-CH-C-0-(CHA-0-CH2-/ % ^ Cl_// \\_ O—(' X)-°~CH"C~0_,LH2)2"" f -NaBr N^/ SCHEMAT 1 CH3 O CH3 CF3-( V°-\ Vo-CH-c-ci + ho-chch?-o-ch:-/~\-ci CH, O CH, zasada -HCl ' ^-{j-o-(^J-o-l:H-l-o-UHro-CH-(^-o SCHEMAT 2 « ^ ' "N-NH2 N-N.^ WZÓR 1 CH3 . fH3 9 ^ R2 y . i G Ar — O—f \— O— CH— C— O— CHICH,L O—TH /~X' ' HCH2]n O—CH v v WZÓR 2133 700 ¦O-O"? WZÓR 3 CH, O R1 R2 Z —CH—C—O —CH(CH2ln—O—CH—f A WZOR A CH3 O Ar- — o—(' \)~o—ch—c—; WZOR 5 R1 HO— r CH(CH2)n—0-CH— WZOR 6 WZOR 7 -C WZOR 8133 700 Cl ' CH, O i 3 ii a-C^-o-fA-O-iH-l-O-KH^-O-CtL-f^S \=n \=/ 2 2 \ / WZÓR 9 P CH, O i ° u C[—\ y—o—( \—o — ch — c — o — (ch,l— o—ch,—/ \—ci \=N' x ' 22 WZÓR 10 CH3 O CR—f X>— 0-(7 X>— O— CH — C— O— (CHA — O — CH,—(' N; 2'2 ~ ""'2 WZÓR 11 zCl CH, O X I II Z\ —i~\—0-f~\-0— CH— C-0-(CH2),— O-CH— WZÓR 12 ,Cl CH3 O CH3 i J 11 I J Cl_(/ \)-0-( >-0 /T\ /T~\ l II i // \ V \ — r\—i' \—O — CH — C— O — CHCH,— O — CH,—(' N) WZÓR 13 .CF3 O- K> WZOR 14 WZÓR 15133 700 «-o- WZdR16 c,-/ C FX-/ C WZOR 19 02N-( \>- N=N WZÓR 24 ,* F3C-/V WZdR 20 Cl o2u~f \- WZÓR 21 W70R17 CH 3 CF, Cl-/~1 WZÓR 22 .Cl WZÓR 18 NO, ci-/ ^ ¦-N WZÓR 23 v-0 N=N WZÓR 25 9H39 F\ Br-CH-C — 0-CH2CH2-0-CH—(_% \ WZÓR 26
PL1983240539A 1982-02-12 1983-02-11 Selective herbicide PL133700B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19823205103 DE3205103A1 (de) 1982-02-12 1982-02-12 Herbizide mittel enthaltend metamitron in kombination mit bestimmten phenoxypropionsaeureestern

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL240539A1 PL240539A1 (en) 1984-03-26
PL133700B1 true PL133700B1 (en) 1985-06-29

Family

ID=6155591

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1983240539A PL133700B1 (en) 1982-02-12 1983-02-11 Selective herbicide

Country Status (14)

Country Link
EP (1) EP0086392B1 (pl)
JP (1) JPS58148803A (pl)
AT (1) ATE14965T1 (pl)
CA (1) CA1199194A (pl)
CS (1) CS236781B2 (pl)
DD (1) DD208754A5 (pl)
DE (2) DE3205103A1 (pl)
DK (1) DK62083A (pl)
GR (1) GR77416B (pl)
HU (1) HU188841B (pl)
IE (1) IE830284L (pl)
PL (1) PL133700B1 (pl)
PT (1) PT76179A (pl)
TR (1) TR21642A (pl)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19632424A1 (de) * 1996-08-12 1998-02-19 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Synergistische Wirkstoffkombinationen zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Nutzpflanzenkulturen

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2537290A1 (de) * 1975-08-21 1977-03-03 Bayer Ag Mittel zur selektiven unkrautbekaempfung in rueben
DE2657583A1 (de) * 1976-12-18 1978-06-22 Hoechst Ag Herbizide kombinationen
GB2026865A (en) * 1978-03-01 1980-02-13 Ici Ltd Herbicides
EP0043800A1 (de) * 1980-07-07 1982-01-13 Ciba-Geigy Ag Synergistisches Mittel und Verfahren zur selektiven Unkrautbekämpfung, insbesondere in Zucker- und Futterrübenkulturen

Also Published As

Publication number Publication date
DD208754A5 (de) 1984-04-11
DK62083D0 (da) 1983-02-11
DK62083A (da) 1983-08-13
CA1199194A (en) 1986-01-14
CS236781B2 (en) 1985-05-15
DE3360582D1 (en) 1985-09-26
DE3205103A1 (de) 1983-08-18
EP0086392A1 (de) 1983-08-24
JPS58148803A (ja) 1983-09-05
PT76179A (en) 1983-03-01
TR21642A (tr) 1985-01-18
IE830284L (en) 1983-08-12
GR77416B (pl) 1984-09-13
PL240539A1 (en) 1984-03-26
ATE14965T1 (de) 1985-09-15
HU188841B (en) 1986-05-28
EP0086392B1 (de) 1985-08-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0339482B2 (pl)
GB1600073A (en) Herbicidally active phenoxy-a-pehnoxyalkanecarboxylic acid derivatives
PL117757B1 (en) Fungicide and process for preparing alpha-azolyl-beta-hydroxyketonesnov
CS193492A3 (en) Heterocyclic diones, process of their preparation and pesticidalcompositions containing said heterocyclic diones
PL133700B1 (en) Selective herbicide
US4584396A (en) Substituted phenoxypropionates and herbicidal compositions
EP0023725A1 (en) Diphenyl ether derivatives, process for preparing the same and herbicidal compositions containing the same
CA1188695A (en) Optically active phenoxypropionic acid derivatives
PL130385B1 (en) Herbicide and method of manufacture of novel derivatives of 5-/pyridyl-2&#39;-oxy/-2-nitrobenzoic acid
US5849920A (en) Substituted trifluoromethylpyridines
PL124785B1 (en) Fungicide and method of manufacture of substituted n-propargylanilines
US6107253A (en) 1-(pyridyl)-pyrazols and their use as herbicides
US4661632A (en) Halogenopropargylformamide pesticides
EP0990649A1 (en) Benzoylpyrazole derivatives having specified substituents and herbicides
DE3122174A1 (de) Substituierte phenoxyphenyl-azolylalkylether, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide und pflanzenwuchsregulatoren
US4976773A (en) Herbicidally active phenoxyalkanecarboxylic acid derivatives
US6420314B1 (en) Substituted 2-phenyl pyridines, their manufacture and use as herbicides
US4514210A (en) Herbicidally active methyl-substituted tetrahydro-2-pyrimidinone derivatives
AU681233B2 (en) N-phenyltetrahydrophthalamic acid derivative, process for producing the same, and herbicide containing the same as active ingredient
PL121125B1 (en) Fungicide
JPS60172949A (ja) アルコキシアミノ−またはポリアルコキシアミノジフエニルエ−テル、その製造方法及びそれを含有する除草剤組成物
DE3319290A1 (de) Optisch aktive phenoxypropionsaeure-derivate
US4431441A (en) Pyrazolyl acrylates and herbicidal use
US4769484A (en) Phenoxybenzoic acid ester herbicides
DE3202440A1 (de) Herbizide mittel enthaltend methabenzthiazuron in kombination mit bestimmten phenoxypropionsaeureestern