Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywa¬ nia kompozycji asfaltowej przeznaczonej do wytwa¬ rzania materialów izolacyjnych przeciwwilgocio¬ wych, materialów uszczelniajacych i srodków o- chrony przeciwkorozyjnej metali. Znane sa kompo¬ zycje asfaltowo cerezynowe, zawierajace w swoim skladzie 60 do 98 czesci masowych asfaltu nafto¬ wego utlenionego i 2 do 40 czesci masowych cere- zyn naftowych, naturalnych lub syntetycznych.Komponent asfaltowy otrzymuje sie przez utlenia¬ nie pozostalosci asfaltowej z destylacji prózniowej ropy naftowej przy uzyciu powietrza w tempera¬ turze 220 do 300°C, az do uzyskania pozadanej temperatury mieknienia asfaltu gotowego. Cerezyne naftowa zwana równiez mikrowoskiem naftowym otrzymuje sie z pozostalosci podestylacyjnej próz¬ niowej ropy naftowej. Pozostalosc podestylacyjna ropy naftowej poddaje sie kolejno odasfaltowaniu propanem, rozpuszczalnikowej rafinacji i odparafi- nowaniu rozpuszczalnikowemu uzyskujac gaz po¬ zostalosciowy zawierajacy 50 do 90 procent maso¬ wych weglowodorów stalych i 10 do 50 procent masowych weglowodorów cieklych okreslonych jako olej. Otrzymany gacz pozostalosciowy poddaje sie odolejeniu przy zastosowaniu rozpuszczalnika, uzy¬ skujac cerezyne naftowa (mikrowosk naftowy) o zawartosci oleju ponizej 5 procent wagowych.Sposób wytwarzania kompozycji asfaltowo cere¬ zynowej polega na podgrzaniu asfaltu naftowego utlenionego do temperatury okolo 50°C wyzszej od 2 :'. ¦ . -: •-•¦¦¦•i temperatury jego mieknienia i dodaniu, przy rów^ noczesnym mieszaniu, cerezyny stopionej lub sta-^ lej. Asfalt z cerezyna miesza sie w temperaturze okolo 50°C wyzszej od temperatury mieknienia go- 5 towej kompozycji, az do uzyskania jednorodnej mieszaniny. Istota rozwiazania polega na wytwo-: rzeniu kompozycji asfaltowej na drodze utleniania mieszaniny asfaltu naftowego z surowym nieodo-l lejonym gaczem pozostalosciowym. Wedlug wy- 10 nalazku asfalt naftowy, korzystnie podestylacyjny w ilosci 30 do 98 czesci masowych, korzystnie 60 do 80 czesci masowych, miesza sie z 2 do 70 czes¬ ciami masowymi, korzystnie 20 do 40 czesciami' masowymi gaczu pozostalosciowego otrzymanego w 15 procesie odparafinowania pozostalosci po destylacji* prózniowej ropy naftowej i poddaje sie razenr utlenianiu powietrzem w temperaturze 180 do 320°C, az do uzyskania temperatury mieknienia wedlug metody Pierscien i Kula co najmniej o''5-QC 20 wyzszej od temperatury mieknienia mieszaniny podawanej utlenianiu, nie wyzszej niz 1509C, korzystnie do temperatury mieknienia 90 do 125°C.Jako asfalt naftowy mozna stosowac asfalt pode¬ stylacyjny, asfalt utleniony lub asfalt propanowy. 25 Gacz pozostalosciowy otrzymuje sie w procesie odparafinowania rozpuszczalnikowego oleju pozostaw losciowego uzyskanego w wyniku odasfaltowani») propanem pozostalosci podestylacyjnej prózniowej* ropy naftowej i rafinacji selektywnej rozpuszczal*:* 30 nikowej na przyklad furfurolem. Gacz pozostalos- 135 128135 128 ciowy stanowi bardzo zlozona mieszanine sklada¬ jaca sie z 50 do 90 procent masowych wysoko- czasteczkowych stalych weglowodorów naftowych i 10 do 50 procent masowych cieklych weglowodo¬ rów naftowych oznaczonych jako olej. Glównymi skladnikami gaczu pozostalosciowego sa: weglowo¬ dory naftenowe od mono do heksacykloalkanów z podstawnikami parafinowymi, weglowodory aroma¬ tyczne z podstawnikami parafinowymi, weglowo¬ dory izoparafinowe, weglowodory o strukturze mieszanej aromatyczno naftenowej z podstawnika¬ mi parafinowymi, weglowodory aromatyczne po- licykliczne i zywice.Weglowodory stale zawarte w gaczu pozostalos¬ ciowym posiadaja od 25 do 70 wegli w czasteczce i charakteryzuja sie obecnoscia dlugich lancuchów parafinowych w czasteczkach. Istotna cecha gaczów pozostalosciowych jest bardzo mala zawartosc weglowodorów n-parafinowych, n-alkanów ponizej 15 procent masowych najczesciej od 0 do 2 procent masowych. Zawartosc weglowodorów n-parafino¬ wych powyzej 2 procent masowych jest niekorzys¬ tna. Weglowodory naftenowe i aromatyczne za¬ warte w skladnikach cieklych charakteryzuja sie obecnoscia krótszych podstawników bocznych, a weglowodory izoparafinowe bardziej rozgaleziona struktura czasteczek.We frakcji cieklej olejowej znajduja sie weglo¬ wodory policykliczne aromatyczne i aromatyczno naftowe, zywiczne a w tym równiez zwiazki za¬ wierajace heteroatomy siarke, azot i tlen. Weglo¬ wodory te charakteryzuja sie znaczna polarnoscia i reaktywnoscia chemiczna a w szczególnosci po¬ datnoscia na reakcje kondensacji i polimaryzacji pod wplywem tlenu zwlaszcza w podwyzszonych temperaturach. W procesie utleniania kompozycji asfaltu z gaczem pozostalosciowym reakcjom kon¬ densacji i polimeryzacji ulegaja zarówno skladniki asfaltu jak i gaczu. Skladniki asfaltu pod wply¬ wem tlenu z powietrza i podwyzszonej tempera¬ tury ulegaja przemianom; asfalteny do wyzej czasteczkowych zywic i asfaltenów, skladniki ole¬ iste do zywic, które dalej moga ulegac utlenianiu do asfaltenów.Skladniki ciekle gaczu pod wplywem tlenu z po¬ wietrza i podwyzszonej temperatury ulegaja prze- mianom: zywice w wyzej czasteczkowe zywice i asfalteny a pozostale skladniki oleiste, w tym w pierwszej kolejnosci struktury policykliczne aro¬ matyczne, ulegaja przemianom w zywice a zywice czesciowo w asfalteny. W procesie utleniania sklad¬ niki asfaltu i skladniki ciekle gaczu moga ulegac wspólnym reakcjom i przemianom, zwlaszcza kon¬ densacji i polimeryzacji.Chemizm reakcji zachodzacych w procesie utle¬ niania asfaltu i mieszaniny asfaltu z innymi pro¬ duktami naftowymi jest bardzo skomplikowany i do tej pory nie rozeznany dobrze. W rezultacie utle¬ niania mieszaniny asfaltu i gaczu pozostalosciowego w podanych warunkach procesu nastepuje zwiek¬ szenie sie ilosci asfaltenów, zwiekszenie ilosci zy¬ wic i wydatne obnizenie zawartosci oleju. Zawar¬ tosc stalych weglowodorów ulega nieznacznemu zmniejszeniu i czesciowo utlenieniu. Równoczesnie zachodza procesy fizykochemiczne laczenia sklad¬ ników gaczu i ich produktów utleniania w struk¬ ture koloidalna asfaltów, zlozona z micel. W rezul¬ tacie otrzymuje sie bardzo trwale polaczenie sklad¬ ników. Sposób otrzymywania kompozycji asfalto- 5 wo cerezynowej wedlug prezentowanego wynalazku posiada szereg istotnych zalet w stosunku do in¬ nych sposobów. Otrzymana kompozycja charakte¬ ryzuje sie duza plastycznoscia nawet przy wyso¬ kich temperaturach mieknienia, bardzo dobra przy- io czepnoscia do powierzchni zwlaszcza metalowych, dobrymi wlasnosciami przeciwkorozyjnymi i od¬ pornoscia na dzialanie czynników atmosferycznych.Nie wystepuje spotykana w innych kompozycjach asfaltów cerezynowych sklonnosc do migracji i wy- 15 dzielania sie skladników.Kompozycja asfaltowo cerezynowa daje równiez homogeniczne roztwory z typowymi rozpuszczalni¬ kami asfaltów jak benzyna lakowa, solwentnafta bez sklonnosci do wydzielania sie skladników i ze 20 stosunkowo malymi zmianami lepkosci w trakcie przechowywania. Zastosowanie do wytwarzania kompozycji asfaltowo-cerezynowej gaczu zaolejo¬ nego w miejsce cerezyny pozwala na wyeliminowa¬ nie kosztownego i energochlonnego procesu odoleja- 25 nia gaczu. W jednym procesie mieszania i utlenia¬ nia asfaltu z gaczem pozostalosciowym udalo sie uzyskac kompozycje, które w dotychczasowych me¬ todach wymagaly prowadzenia wielu operacji: utlenianie asfaltu odolejanie gaczu, mieszanie ce- 30 rezyny z asfaltem. Otrzymana kopozycja asfaltowa moze byc stosowana bezposrednio „na goraco" do wytwarzania izolacji przeciwkorozyjnych i prze¬ ciw wilgotnosciowych lub po rozpuszczeniu w roz¬ puszczalnikach na przyklad w benzynie lakowej. 35 Kompozycja asfaltowo cerezynowa moze byc rów¬ niez stosowana jako skladnik materialów izolacyj¬ nych uszczelniajacych i przeciwkorozyjnych.Przyklad I. 6 kg pozostalosci asfaltowej z destylacji ropy naftowej o temperaturze mieknie- 46 nia wedlug metody Pierscien i Kula 39°C, penetra¬ cji w temperaturze 25°C 167 mm/10 i zawartosci parafiny 2,9 procent masowych zmieszano w tem¬ peraturze 150°C z 4 kg gaczu pozostalosciowego o temperaturze kropienia 67°C, zawartosci oleju 26,4 45 procent masowych. Gacz pozostalosciowy otrzyma¬ no z odparafinowania rozpuszczalnikowego oleju pozostalosciowego otrzymanego przez odasfaltowa- nie propanem pozostalosci asfaltowej prózniowej, a nastepnie selektywna rozpuszczalnikowa rafinacje so furfurolem. Otrzymana mieszanine asfaltu i gaczu pozostalosciowego poddano utlenianiu powietrzem w temperaturze 270°C przez okres 16 godzin. Otrzy¬ mano asfalt o wlasnosciach: — temperatura mieknienia wg PiK, °C — 103 M _ penetracja w temperaturze 25°C, mm/10 — 30 — ciagliwosc w temperaturze 25°C, cm — 2 — temperatura lamliwosci wg Frassa, °C — ^14 — roztwór w benzynie lakowej C 5 rodny °° Przyklad II. 8 kg pozostalosci asfaltowej z destylacji ropy naftowej o temperaturze mieknie¬ nia wg metody Pierscien i Kula 39°C, penetracji w temperaturze 25°C 167 mm/10 i zawartosci pa¬ rafiny 2,9 procent masowych zmieszano w tempe-135 128 raturze 150°C z 2 kg gaczu pozostalosciowego o temperaturze kropienia 67°C, zawartosci oleju 26,4 procent masowych. Gacz pozostalosciowy otrzyma¬ no jak w przykladzie I. Mieszanine pozostalosci asfaltowej i gaczu pozostalosciowego poddano utle- 5 nieniu powietrzem w temperaturze 270°C przez okres 16 godzin. Otrzymano asfalt o wlasnosciach: — temperatura mieknienia wg PiK, °C — 100 — penetracja w temperaturze 25°C, mm/10 — 15 — ciagliwosc w temperaturze 25°C, cm — 2 10 — temperatura lamliwosci wg Frassa, °C 8 — roztwór w benzynie lakowej C 50°/o — jedno¬ rodny Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania kompozycji asfaltowej z asfaltu naftowego, znamienny tym, ze mieszanine 15 6 30 do 98 czesci masowych, korzystnie 60 do 80 czesci masowych asfaltu naftowego, korzystnie po¬ destylacyjnego i 2 do 70 czesci masowych gaczu pozostalosciowego, korzystnie 20 do 40 czesci ma¬ sowych, skladajacego sie z 50 do 90 procent maso¬ wych weglowodorów stalych o zawartosci od 25 do 70 wegli w czasteczce i w tym nie wiecej niz 15 procent masowych weglowodorów n-parafinowych i 10 do 50 procent oleju, poddaje sie utlenianiu po¬ wietrzem w temperaturze 180 do 320°C, az do pod¬ wyzszenia temperatury mieknienia wedlug metody Pierscien i Kula, co najmniej o 5°C w odniesieniu do mieszaniny przed utlenianiem, ale nie wyzszej niz do temperatury mieknienia 150°C, korzystnie do temperatury mieknienia 90 do 120°C. PLThe subject of the invention is a process for the preparation of an asphalt composition intended for the production of anti-damp insulation materials, sealing materials and anticorrosive agents for metals. Cereal asphalt compositions are known, containing 60 to 98 parts by weight of oxidized naphtha asphalt and 2 to 40 parts by weight of petroleum cereals, natural or synthetic. The asphalt component is obtained by oxidizing the asphalt residue from vacuum distillation. crude oil with air at a temperature of 220 to 300 ° C., until the desired softening temperature of the finished asphalt is obtained. Petroleum cerezyne, also called petroleum micro wax, is obtained from the still bottoms of the vacuum crude oil. The crude oil bottoms are successively deasphalted with propane, solvent refined and solvent dewaxed to give a residue gas containing 50 to 90 percent by weight solid hydrocarbons and 10 to 50 percent by weight liquid hydrocarbons designated as oil. The obtained residual slack is de-oiled using a solvent, yielding a petroleum crude oil (petroleum wax) with an oil content of less than 5 percent by weight. The method of producing the ceresin asphalt composition consists in heating the oxidized petroleum asphalt to a temperature of about 50 ° C above 2: '. ¦. -: • - • • • and the temperature of its softening and addition, with simultaneous stirring, of melted or solid cerein. Cerein asphalt is mixed at a temperature about 50 ° C above the softening point of the finished composition until a homogeneous mixture is obtained. The essence of the solution consists in producing an asphalt composition by oxidizing a mixture of petroleum asphalt with crude non-oiled residual slurry. According to the invention, petroleum asphalt, preferably still bottled in an amount of 30 to 98 parts by mass, preferably 60 to 80 parts by mass, is mixed with 2 to 70 parts by mass, preferably 20 to 40 parts by mass, of the residual slurry obtained in the dewaxing process. residues after vacuum distillation * of crude oil and subjected to oxidation with air at a temperature of 180 to 320 ° C, until the softening temperature according to the Ring and Ball method is at least about 5 -QC 20 higher than the softening temperature of the mixture fed to the oxidation, not higher than 1509 ° C, preferably to a softening point of 90 to 125 ° C. The petroleum asphalt may be restoration asphalt, oxidized asphalt or propane asphalt. The residual slack is obtained by dewaxing a solvent oil and leaving the random oil obtained by deasphalting ") propane of the vacuum * distillation residue * of crude oil and selective refining of a solvent *: * with, for example, furfurol. Slack residue is a very complex mixture consisting of 50 to 90 percent by weight of high molecular petroleum solid hydrocarbons and 10 to 50 percent by weight of liquid petroleum hydrocarbons designated as oil. The main components of the residual slurry are: naphthenic hydrocarbons from mono to hexacycloalkanes with paraffinic substituents, aromatic hydrocarbons with paraffinic substituents, isoparaffinic hydrocarbons, mixed aromatic naphthenic hydrocarbons with paraffinic and aromatic hydrocarbons The hydrocarbons permanently contained in the residual slurry contain 25 to 70 carbons in the molecule and are characterized by the presence of long paraffin chains in the molecules. An important feature of the residual slackers is a very low content of n-paraffin hydrocarbons, n-alkanes below 15 percent by mass, most often from 0 to 2 percent by mass. A content of n-paraffin hydrocarbons above 2 percent by mass is unfavorable. The naphthenic and aromatic hydrocarbons contained in the liquid components are characterized by the presence of shorter side substituents, and the isoparaffin hydrocarbons have a more branched structure of the molecules. , nitrogen and oxygen. These hydrocarbons are characterized by considerable polarity and chemical reactivity, and in particular by their susceptibility to condensation and polymerization reactions under the influence of oxygen, especially at elevated temperatures. In the oxidation of the asphalt composition with the residual slurry, both the asphalt and the slack components undergo condensation and polymerization reactions. Asphalt components are transformed under the influence of oxygen in the air and elevated temperatures; asphaltenes for higher molecular resins and asphaltenes, oily components for resins, which may further be oxidized to asphaltenes. Liquid cracker components under the influence of oxygen from air and increased temperature are transformed: resins into high molecular resins, resins and resins The oily constituents, including in the first place aromatic polycyclic structures, are transformed into resins and the resins partially into asphaltenes. In the oxidation process, asphalt components and slurry liquid components may undergo joint reactions and changes, especially condensation and polymerization. The chemistry of the reactions taking place in the oxidation of asphalt and the mixture of asphalt with other petroleum products is very complicated and so far. not well known. As a result of the oxidation of the mixture of asphalt and residual slurry under the given process conditions, the amount of asphaltenes increase, the amount of cores increases and the oil content is significantly reduced. The content of solid hydrocarbons is slightly reduced and partially oxidized. At the same time, there are physical and chemical processes of joining the components of slack and their oxidation products into a colloidal structure of asphalts, consisting of micelles. As a result, a very durable combination of the components is obtained. The method of obtaining ceresin asphalt composition according to the present invention has a number of significant advantages over other methods. The obtained composition is characterized by high plasticity even at high softening temperatures, very good adhesion to surfaces, especially metal ones, good anti-corrosion properties and resistance to weather conditions. The cerebral asphalt tendency to migrate is not present in other compositions. The asphalt-cresin composition also produces homogeneous solutions with common asphalt solvents such as white spirit, solvent kerosene with no precipitation of constituents and with relatively little variation in viscosity during storage. The use of oily slack in the place of ceresin for the preparation of the asphalt-cerein composition allows for the elimination of the costly and energy-intensive process of deoiling of slack. In one process of asphalt mixing and oxidation with the residual slurry, it was possible to obtain compositions which, in the hitherto methods, required many operations: asphalt oxidation, slaked oil, mixing cement with asphalt. The obtained asphalt composition can be used directly "hot" for the production of anti-corrosive and anti-moisture insulation or after dissolving in solvents, for example white spirit. 35 The asphalt-cerein composition can also be used as a component of waterproofing insulation materials. 6 kg of asphalt residue from the distillation of crude oil with a softening temperature of 39 ° C according to the Ring and Ball method, penetration at 25 ° C 167 mm / 10 and a paraffin content of 2.9 mass percent were mixed at 150 ° C with 4 kg of residual slurry having a drop point of 67 ° C, an oil content of 26.4% by mass. The residual slack was obtained by dewaxing a solvent residual oil obtained by deasphalting a vacuum asphalt residue with propane and then selective solvent refining with furfurol The obtained mixture of asphalt and slack the residual material was oxidized with air at 270 ° C for 16 hours. The obtained bitumen had the following properties: - softening temperature according to R&C, ° C - 103 M, penetration at 25 ° C, mm / 10 - 30 - ductility at 25 ° C, cm - 2 - frass breaking temperature, ° C - ^ 14 - solution in white spirit C 5 fertile °° Example II. 8 kg of asphalt residue from the distillation of crude oil with a softening temperature according to the Ring and Ball method of 39 ° C, penetration at 25 ° C 167 mm / 10 and a paraffin content of 2.9% by mass were mixed at a temperature of 150 ° C with 2 kg of residual slack with a drop point of 67 ° C, an oil content of 26.4% by weight. The residual slurry was prepared as in Example 1. A mixture of asphalt residue and slop was subjected to air oxidation at 270 ° C for 16 hours. The obtained asphalt has the following properties: - softening temperature according to PiK, ° C - 100 - penetration at 25 ° C, mm / 10 - 15 - ductility at 25 ° C, cm - 2 10 - frass breaking temperature, ° C 8 - solution in white spirit, 50% by weight - monohydrate. 2 to 70 parts by mass of residual slurry, preferably 20 to 40 parts by mass, consisting of 50 to 90 percent by mass of solid hydrocarbons with a content of 25 to 70 carbohydrates in the molecule and including no more than 15 percent by mass of n-paraffin hydrocarbons and 10 to 50 percent of the oil is oxidized with air at 180 to 320 ° C until the ring-and-ball softening point is raised by at least 5 ° C based on the mixture prior to oxidation, but not higher than a mixing temperature of 150 ° C, preferably a mixing temperature of 90 to 120 ° C. PL