PL136574B4 - Process for preparing alpha-amino-epsilon-caprolactam - Google Patents

Process for preparing alpha-amino-epsilon-caprolactam Download PDF

Info

Publication number
PL136574B4
PL136574B4 PL24631984A PL24631984A PL136574B4 PL 136574 B4 PL136574 B4 PL 136574B4 PL 24631984 A PL24631984 A PL 24631984A PL 24631984 A PL24631984 A PL 24631984A PL 136574 B4 PL136574 B4 PL 136574B4
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
amino
mixture
ecaprolactam
ethanol
methanol
Prior art date
Application number
PL24631984A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL246319A4 (en
Inventor
Piotr Majewski
Miroslaw Leplawy
Zbigniew Kaminski
Andrzej Frankowski
Original Assignee
Politechnika Lodzka
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from PL23985282A external-priority patent/PL132717B2/en
Application filed by Politechnika Lodzka filed Critical Politechnika Lodzka
Priority to PL24631984A priority Critical patent/PL136574B4/en
Publication of PL246319A4 publication Critical patent/PL246319A4/en
Publication of PL136574B4 publication Critical patent/PL136574B4/en

Links

Landscapes

  • Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania a-amino-e-kaprolaktamu.Z polskiego patentu nr 132 717 znany jest sposób otrzymywania a-amino-ekaprolaktamu, polegajacy na reakcji przegrupowania Beckmanna oksymu 2-aminocykloheksanonu w srodowisku kwasu siarkowego, a nastepnie rozpuszczeniu mieszaniny poreakcyjnej w bezwodnym etanolu lub metanolu, zobojetnieniu otrzymanego roztworu gazowym amoniakiem, oddzieleniu wytraconego siarczanu amonu, odparowaniu alkoholu oraz krystalizacji otrzymanego w ten sposób osadu z zakwaszonej chlorowodorem mieszaniny rozpuszczalników protonowych i aprotonowych, korzystnie z zakwaszonej chlorowodorem mieszaniny woda-etanol -aceton o stosunku objetoscio¬ wym skladników 2:2,5 :2,5 lub z nasyconego chlorowodorem etanolu.Sposób wedlug wynalazku charakteryzuje sie tym, ze mieszanine po reakcji przegrupowania Beckmanna rozpuszcza sie w etanolu, metanolu, mieszaninie etanolu i metanolu lub mieszaninie jednego z tych alkoholi z chlorowanym weglowodorem, zawierajacym 1-2 atomów wegla i 2-6 atomów chloru, a po zobojetnieniu otrzymanego roztworu gazowym amoniakiem i oddzieleniu wytraconego siarczanu amonu, nasyca sie roztwór suchym, gazowym chlorowodorem, a wytra¬ cony chlorowodorek a-amino-ekaprolaktamu odsacza sie i suszy w temperaturze pokojowej.W sposobie wedlug wynalazku wyeliminowano operacje zatezenia roztworu kaprolaktamu oraz operacje jego krystalizacji, co znacznie skraca i upraszcza proces jego otrzymywania. Nadto wyeliminowanie tych dwóch operacji zezwala na znaczne oszczednosci energetyczne i zmniejszenie zuzycia drogich rozpuszczalników. Sposób wedlug wynalazku ilustruja blizej nizej podane przy¬ klady nie ograniczajac jego zakresu.Przyklad I. Do mieszaniny poreakcyjnej otrzymanej w wyniku przegrupowania Beck¬ manna oksymu 2-aminocykloheksanonu w srodowisku kwasu siarkowego, zawierajacej 12,8 g (0,1 mola) a-amino-ekaprolaktamu i 39,4 g (0,4 mola) kwasu siarkowego wkroplono powoli, w trakcie energicznego mieszania, 200 ml bezwodnego etanolu utrzymujac podczas wkraplania temperature 278 K. Kontynuujac mieszanie i utrzymujac temperature mieszaniny 278 K zobojetniono ja gazo¬ wym amoniakiem. Wytracona sól odsaczono i przemyto 2 porcjami po 50 ml bezwodnego etanolu.Roztwory po przemyciu dodano do przesaczu i otrzymany roztwór nasycono suchym, gazowym2 136 574 chlorowodorem utrzymujac temperature 278 K. Wytracony chlorowodorek a-amino-e kaprolaktamu odsaczono i wysuszono na powietrzu. Otrzymano 16,01 g chlorowodorku a-amino- ekaprolaktamu o temperaturze topnienia 563-564 K (rozklad), co stanowilo 97,3% wydajnosci teoretycznej.Przyklad II. Mieszanine poreakcyjna otrzymana w wyniku przegrupowania Beckmanna oksymu 2-aminocykloheksanonu w srodowisku kwasu siarkowego, zawierajaca 12,8 g (0,1 mola) a-amino-ekaprolaktamu i 39,4g (0,4 mola) kwasu siarkowego, wkroplono powoli, w trakcie energicznego mieszania, do mieszaniny 170 ml metanolu i 30 ml trójchloroetylenu utrzymujac podczas wkraplania temperature 278 K. Dalej postepowano jak w przykladzie I. Otrzymano 12,3 g chlorowodorku a-amino-ekaprolaktamu o temperaturze topnienia 563-564 K (rozklad), co stano¬ wilo 74,8% wydajnosci teoretycznej.Przyklad III. Mieszanine poreakcyjna otrzymana w wyniku przegrupowania Beckmanna oksymu 2-aminocykloheksanonu w srodowisku kwasu siarkowego, zawierajaca 12,8g (0,1 mola) a-amino-c-kaprolaktamu i 39,4g (0,4 mola) kwasu siarkowego, wkroplono powoli, w trakcie energicznego mieszania, do mieszaniny 160 ml etanolu i 40 ml metanolu utrzymujac podczas wkraplania temperature 278 K. Dalej postepowano jak w przykladzie I. Otrzymano 15,75 g chloro¬ wodorku a-amino-ekaprolaktamu o temperaturze topnienia 563-564 K (rozklad), co stanowilo 95,7% wydajnosci teoretycznej.Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania a-amino-ekaprolaktamu, polegajacy na reakcji przegrupowania Beck¬ manna oksymu 2-aminocykloheksanonu w srodowisku kwasu siarkowego, a nastepnie rozpuszcze¬ niu mieszaniny poreakcyjnej w rozpuszczalniku organicznym, zobojetnieniu otrzymanego roztworu gazowym amoniakiem, oddzieleniu wytraconego siarczanu amonu i wyodrebnieniu a-amino-ekaprolaktamu w postaci chlorowodorku wedlug patentu nr 132 717, znamienny tym, ze mieszanine po reakcji przegrupowania Beckmanna rozpuszcza sie w etanolu, metanolu, mieszani¬ nie etanolu i metanolu lub mieszaninie jednego z tych alkoholi z chlorowanym weglowodorem, zawierajacym 1-2 atomów wegla i 2-6 atomów chloru, a po zobojetnieniu otrzymanego roztworu gazowym amoniakiem i oddzieleniu wytraconego siarczanu amonu, nasyca sie roztwór suchym, gazowym chlorowodorem, po czym wytracony chlorowodorek a-amino-ekaprolaktamu odsacza sie i suszy w temperaturze pokojowej.Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz.Cena 100 zl. PLThe subject of the invention is a method for the preparation of a-amino-e-caprolactam. Polish patent No. 132 717 describes a method of obtaining a-amino-e-caprolactam, consisting in the Beckmann rearrangement of 2-aminocyclohexanone oxime in a sulfuric acid environment, and then dissolving the reaction mixture in anhydrous ethanol or methanol, neutralizing the resulting solution with ammonia gas, separating the precipitated ammonium sulphate, evaporating the alcohol and crystallizing the precipitate thus obtained from an acidified mixture of protic and aprotic solvents, preferably from a hydrogen chloride-acidified water-ethanol-acetone mixture with a volumetric ratio of components 2 : 2.5: 2.5 or from saturated ethanol with hydrogen chloride. The method according to the invention is characterized in that the mixture after the Beckmann rearrangement reaction is dissolved in ethanol, methanol, a mixture of ethanol and methanol, or a mixture of one of these alcohols with chlorinated hydrocarbon containing 1-2 carbon atoms and 2-6 chlorine atoms, and after neutralizing the obtained solution with ammonia gas and separating the precipitated ammonium sulfate, the solution is saturated with dry, gaseous hydrogen chloride, and the precipitated α-amino-ecaprolactam hydrochloride is filtered off and dried at room temperature The method according to the invention eliminates the operations of concentrating the caprolactam solution and its crystallization operations, which significantly shortens and simplifies the process of its preparation. Moreover, the elimination of these two operations allows for significant energy savings and a reduction in the consumption of expensive solvents. The method according to the invention is illustrated by the following examples without limiting its scope. Example I. The reaction mixture obtained by the Beckmann rearrangement of 2-aminocyclohexanone oxime in the sulfuric acid environment, containing 12.8 g (0.1 mol) of a- Amino-ecaprolactam and 39.4 g (0.4 mole) of sulfuric acid were slowly added dropwise, with vigorous stirring, 200 ml of anhydrous ethanol while maintaining the dropwise temperature at 278 K. While stirring was continued and the temperature of the mixture was kept at 278 K, it was neutralized with gaseous ammonia. The precipitated salt was filtered off and washed with 2 x 50 ml portions of anhydrous ethanol. The washing solutions were added to the filtrate and the resulting solution was saturated with dry, gaseous hydrogen chloride while maintaining the temperature at 278K. The precipitated α-amino-caprolactam hydrochloride was filtered off and air-dried. 16.01 g of α-amino-ecaprolactam hydrochloride with a melting point of 563-564 K (decomposition) were obtained, which was 97.3% of theoretical yield. Example II. Post-reaction mixture obtained as a result of Beckmann rearrangement of 2-aminocyclohexanone oxime in sulfuric acid environment, containing 12.8 g (0.1 mol) of α-amino-ecaprolactam and 39.4 g (0.4 mol) of sulfuric acid, slowly added dropwise during vigorously stirring into a mixture of 170 ml of methanol and 30 ml of trichlorethylene while maintaining the temperature of 278 K during the dropwise addition. The next procedure was as in example I. 12.3 g of α-amino-ecaprolactam hydrochloride were obtained with a melting point of 563-564 K (decomposition), which was ¬ at 74.8% of theoretical value. Example III. Post-reaction mixture obtained as a result of Beckmann rearrangement of 2-aminocyclohexanone oxime in the environment of sulfuric acid, containing 12.8 g (0.1 mol) of a-amino-c-caprolactam and 39.4 g (0.4 mol) of sulfuric acid, slowly added dropwise in while vigorously stirring, to a mixture of 160 ml of ethanol and 40 ml of methanol, while maintaining the temperature of 278 K during the dropwise addition, the procedure was followed as in example I. There were obtained 15.75 g of α-amino-ecaprolactam hydrochloride, m.p. 563-564 K (decomposition) , which was 95.7% of theoretical yield. Patent claim A method of obtaining α-amino-ecaprolactam, consisting in the Beckmann rearrangement reaction of 2-aminocyclohexanone oxime in sulfuric acid, and then dissolving the reaction mixture in an organic solvent, neutralizing the resulting solution with gaseous ammonia, separation of the precipitated ammonium sulphate and isolation of α-amino-ecaprolactam in the form of hydrochloride according to patent No. 132 717, characterized by that the mixture after the Beckmann rearrangement reaction is dissolved in ethanol, methanol, a mixture of ethanol and methanol or a mixture of one of these alcohols with a chlorinated hydrocarbon containing 1-2 carbon atoms and 2-6 chlorine atoms, and after neutralizing the resulting solution with gas with ammonia and separation of the precipitated ammonium sulphate, the solution is saturated with dry, gaseous hydrogen chloride, and then the precipitated α-amino-ecaprolactam hydrochloride is filtered off and dried at room temperature. Mintage 100 copies Price PLN 100. PL

Claims (2)

Zastrzezenie patentowe 1. Sposób otrzymywania a-amino-ekaprolaktamu, polegajacy na reakcji przegrupowania Beck¬ manna oksymu 2-aminocykloheksanonu w srodowisku kwasu siarkowego, a nastepnie rozpuszcze¬ niu mieszaniny poreakcyjnej w rozpuszczalniku organicznym, zobojetnieniu otrzymanego roztworu gazowym amoniakiem, oddzieleniu wytraconego siarczanu amonu i wyodrebnieniu a-amino-ekaprolaktamu w postaci chlorowodorku wedlug patentu nr 132 717, znamienny tym, ze mieszanine po reakcji przegrupowania Beckmanna rozpuszcza sie w etanolu, metanolu, mieszani¬ nie etanolu i metanolu lub mieszaninie jednego z tych alkoholi z chlorowanym weglowodorem, zawierajacym 1-2 atomów wegla iClaim 1. The method for the preparation of α-amino-ecaprolactam, consisting in the rearrangement of Beckmann of 2-aminocyclohexanone oxime in a sulfuric acid environment, and then dissolving the reaction mixture in an organic solvent, neutralizing the resulting solution with ammonia gas, separating the precipitated ammonium sulphate and isolation of α-amino-ecaprolactam in the form of hydrochloride according to patent No. 132 717, characterized in that the mixture after the Beckmann rearrangement reaction is dissolved in ethanol, methanol, a mixture of ethanol and methanol or a mixture of one of these alcohols with a chlorinated hydrocarbon containing 1- 2 carbon atoms and 2. -6 atomów chloru, a po zobojetnieniu otrzymanego roztworu gazowym amoniakiem i oddzieleniu wytraconego siarczanu amonu, nasyca sie roztwór suchym, gazowym chlorowodorem, po czym wytracony chlorowodorek a-amino-ekaprolaktamu odsacza sie i suszy w temperaturze pokojowej. Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz. Cena 100 zl. PL2. -6 chlorine atoms, and after neutralizing the resulting solution with ammonia gas and separating the precipitated ammonium sulphate, the solution is saturated with dry hydrogen chloride gas, then the precipitated α-amino-ecaprolactam hydrochloride is filtered off and dried at room temperature. Printing workshop of the UP PRL. Mintage 100 copies. Price PLN 100. PL
PL24631984A 1982-12-28 1984-02-22 Process for preparing alpha-amino-epsilon-caprolactam PL136574B4 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL24631984A PL136574B4 (en) 1982-12-28 1984-02-22 Process for preparing alpha-amino-epsilon-caprolactam

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL23985282A PL132717B2 (en) 1982-12-28 1982-12-28 Process for preparation of alpha-amino-epsilon-caprolactam
PL24631984A PL136574B4 (en) 1982-12-28 1984-02-22 Process for preparing alpha-amino-epsilon-caprolactam

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL246319A4 PL246319A4 (en) 1984-12-17
PL136574B4 true PL136574B4 (en) 1986-02-28

Family

ID=26652977

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL24631984A PL136574B4 (en) 1982-12-28 1984-02-22 Process for preparing alpha-amino-epsilon-caprolactam

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL136574B4 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
PL246319A4 (en) 1984-12-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20100087638A1 (en) Process for the preparation of lamotrigine
EP0524634B1 (en) Process for the preparation of 1,2-naphtho-quinonediazido-5-sulfonyl chloride
US3278604A (en) Preparation of 1, 3-diamino-2, 4, 6-trinitrobenzene
Forrester et al. Synthesis and reactivity of benzylic sulfonium salts: benzylation of phenol and thiophenol under near-neutral conditions
PL136574B4 (en) Process for preparing alpha-amino-epsilon-caprolactam
US4680146A (en) Process for the preparation of 4,4'-dinitrostilbene-2,2'-disulphonic acid salts
US3049536A (en) Method for producing inosine
DE68922289T2 (en) Preparation of 5-amino-1,2,4-triazole-3-sulfonamides and intermediates.
EP0487578A1 (en) Method of producing tertiary amine-sulphur trioxide complexes
US4307246A (en) Process for the purification of isoleucine
EP0008510B1 (en) Preparing o-chloranil by oxidising tetrachlorocatechol
US3694493A (en) Process for the production of methallyl sulphonic acid and salts thereof
GB1603247A (en) Production of nitroguanidine from guanidine nitrate by the action of aqueous sulphuric acid
Ohno et al. Evidence for and Synthetic Utility of the Beckmann Fission Intermediate of 2-Methoxycyclohexanone Oxime
US4110537A (en) Method of producing N1 -(2-tetrahydrofuryl)-5-fluorouracil
FI64596B (en) PROCEDURE FOR FRAMSTAELLNING AV 9- (2,6-DIHALOGENBENYL) ADENIN VAESENTLIGEN FRI FRAON 3-ISOMEREN
EP1044964A2 (en) Method for producing 1,2-naphthoquinone-2-diazide-4-sulphonyl chloride
US5596099A (en) Process for the preparation of N-(2-sulfatoethyl)-piperazine in high purity
Clarke The Action of Hypochlorite on Sulfanilate
US3933909A (en) Method for producing sulfonyl semicarbazides
US4426333A (en) Process for the preparation of 1-benzoylamino-8-hydroxynaphthalene-4,6-disulphonic acid (benzoyl-K acid)
JPS6127980A (en) Preparation of hydroxyflavan compound
US4559409A (en) Process for manufacturing guanylurea sulfamate
EP0151835B1 (en) Process for producing pentachloronitrobenzene from hexachlorobenzene
Griffiths Arylsulphamoyl azides. An improved synthesis of chlorosulphonyl azide and its reaction with arylamines