PL137380B2 - Method of obtaining novel derivatives of 2,2,3-trimethyl-3-cyclopentene - Google Patents
Method of obtaining novel derivatives of 2,2,3-trimethyl-3-cyclopentene Download PDFInfo
- Publication number
- PL137380B2 PL137380B2 PL24370482A PL24370482A PL137380B2 PL 137380 B2 PL137380 B2 PL 137380B2 PL 24370482 A PL24370482 A PL 24370482A PL 24370482 A PL24370482 A PL 24370482A PL 137380 B2 PL137380 B2 PL 137380B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- trimethyl
- ethyl
- cyclopentenyl
- carried out
- mol
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- OHIIGLSGZTXTBM-UHFFFAOYSA-N 1,5,5-trimethylcyclopentene Chemical class CC1=CCCC1(C)C OHIIGLSGZTXTBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 16
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- -1 2,2 , 3-trimethyl-3-cyclopentenyl Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000003747 Grignard reaction Methods 0.000 claims description 8
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 6
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GBNKHXZYVKPJSQ-UHFFFAOYSA-N CC1=CCC(CCI)C1(C)C Chemical compound CC1=CCC(CCI)C1(C)C GBNKHXZYVKPJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000004791 alkyl magnesium halides Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 3
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical group II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 229910001511 metal iodide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 6
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical class [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXWPONVCMVLXBW-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;iodide Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[I-] VXWPONVCMVLXBW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 2
- GRWFGVWFFZKLTI-UHFFFAOYSA-N α-pinene Chemical compound CC1=CCC2C(C)(C)C1C2 GRWFGVWFFZKLTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YYJOTFQPYNOYAB-UHFFFAOYSA-N (2,2,3-trimethylcyclopent-3-en-1-yl)acetonitrile Chemical compound CC1=CCC(CC#N)C1(C)C YYJOTFQPYNOYAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPKXZNAVHRUIPH-UHFFFAOYSA-N 1-(2,2,3-trimethylcyclopent-3-en-1-yl)ethanol Chemical compound CC(O)C1CC=C(C)C1(C)C CPKXZNAVHRUIPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRWFGVWFFZKLTI-IUCAKERBSA-N 1S,5S-(-)-alpha-Pinene Natural products CC1=CC[C@@H]2C(C)(C)[C@H]1C2 GRWFGVWFFZKLTI-IUCAKERBSA-N 0.000 description 1
- JYVLIDXNZAXMDK-UHFFFAOYSA-N 2-pentanol Substances CCCC(C)O JYVLIDXNZAXMDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 4-toluenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000221035 Santalaceae Species 0.000 description 1
- 235000008632 Santalum album Nutrition 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001516 alkali metal iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- MVNCAPSFBDBCGF-UHFFFAOYSA-N alpha-pinene Natural products CC1=CCC23C1CC2C3(C)C MVNCAPSFBDBCGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 125000002433 cyclopentenyl group Chemical group C1(=CCCC1)* 0.000 description 1
- JDPRRECMRPCSIF-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-oxobutanoate;sodium Chemical compound [Na].CCOC(=O)CC(C)=O JDPRRECMRPCSIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N iodoethane Chemical compound CCI HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- FRIJBUGBVQZNTB-UHFFFAOYSA-M magnesium;ethane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[CH2-]C FRIJBUGBVQZNTB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004574 scanning tunneling microscopy Methods 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-M toluene-4-sulfonate Chemical compound CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych pochodnych 2,2,3-trimetyloO- cyklopentenu o ogólnym wzorze przedstawionym na rysunku, w którym R oznacza grupe mety¬ lowa lub grupe etylowa. Wynalazek znajduje zastosowanie w produkcji ikompozycji perfumeryjnych.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze 2-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo/etanol przeprowadza sie w znany sposób w p-toluenosulfonian lub halogenek 2-/2,2,3-trimetylo-3- cyklopentenylo/etylu, którym alkiluje sie 3-oksomaslan etylu. Otrzymany ketoester poddaje sie dekarboalkoksylacji, a tak wytworzony keton poddaje sie reakcji Grignarda z halogenkiem alkilo- magnezowym o ogólnym wzorze RMgX, gdzie R ma podane wyzej znaczenie, a X oznacza atom jodu, chloru, bromu. Alkohole trzeciorzedowe otrzymane w wyniku reakcji Grignarda stanowia produkt koncowy. Korzystne jest prowadzenie reakcji alkilowania 3-oksomaslanu etylu przy uzyciu jodku 2-/2,2,3,-trimetylo-3-cyklopentenylo/etylu w dimetyloformamidzie albo przy uzyciu p-toluenosulfonianu 2-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenyIo/etylu w dimetyloformamidzie z dodat¬ kiem katalizatora w postaci 0,1 równowaznikajodku metalu alkalicznego. Dekarboalkoksylacje prowadzi sie korzystnie wobec 5% wodnego roztworu wodorotlenku sodowego z dodatkiem 5% objetosciowych metanolu lub etanolu, a reakcje Grignarda — w roztworze eterowym, stosujac do hydrolizy mieszaniny poreakcyjnej nasycony roztwór wodny chlorku amonowego.Nowe pochodne 2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenu wytworzone sposobem wedlug wynalazku charakteryzuja sie przyjemnym, trwalym, srednio intensywnym zapachem sandalowym. Zapach zwiazków nie zalezy od tego, czy wytworzone zostaly one z racemicznych, czy optycznie czynnych surowców. Surowce te otrzymuje sie z dobrymi wydajnosciami z alfa - pinenu lub 2,2,3-trimetylo-3- cyklopentenyloacetonitrylu.Przedmiot wynalazku jest objasniony w przykladach wytwarzania.Przyklad I. Do roztworu 38,6g (0,25 mola) /S/-/-/-2-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopenteny- lo/etanolu w 44,5 ml (0,55 mola) suchej pirydyny, dodaje sie porcjami, w ciagu godziny, utrzymujac temperature 273 K, 52,4 g (0,275 mola) chlorku kwasu p-toluenosulfonowego. Mieszanine pozosta¬ wia sie na 24 godziny w temperaturze 273 K, po czym dodaje 50ml wody i calosc wlewa sie do2 137 380 mieszaniny lodu z 10% kwasem solnym. Produkt ekstrahuje sie eterem etylowym, ekstrakty przemywa sie 10% HC1, a nastepnie nasyconym wodoroweglanem sodowym i suszy bezwodnym siarczanem magnezowym. Po odparowaniu rozpuszczalnika otrzymuje sie 83 g (0,25 mola) olei¬ stego p-toluenosulfonianu 2-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo/etylu, który dodaje sie do roz¬ tworu 41,2 g (0,275 mola) jodku sodowego w 350 ml suchego acetonu, ogrzewa az do zaniku p-toluenosulfonianu, a nastepnie odparowuje aceton pod obnizonym cisnieniem, po czym pozosta¬ losc wymywa kilkakrotnie eterem naftowym, odsaczajac osad. Z ekstraktów otrzymuje sie 65g oleistego jodku 2-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenlo/etylu, który dodaje sie do roztworu soli sodo¬ wej 3-oksomaslanu etylu, przygotowanego uprzednio przez wkroplenie 39,0 g (0,30 mola) 3- oksomaslanu etylu do zawiesiny 0,9 g (0,287 mola) wodorku sodowego w 200 ml suchego dimetyloformamidu. Wkraplanie jodku prowadzi sie bardzo powoli wciagu 10godzin, w tempera¬ turze okolo 333 K. Po stwierdzeniu zaniku jodku metoda chromatografii cienkowarstwowej, do mieszaniny reakcyjnej dodaje sie, chlodzac, 250 ml wody i ekstrahuje produkt czterokrotnie 50 ml eteru naftowego. Polaczone ekstrakty przemywa sie nasyconym wodoroweglanem sodowym i odparowuje rozpuszczalnik, a pozostalosc dodaje do 720 ml 5% roztworu wodorotlenku sodowego z dodatkiem 36 ml metanolu i bardzo intensywnie mieszajac ogrzewa sie calosc w temperaturze okolo 348 K, az do zaniku ketoestru. Produkt ekstrahuje sie eterem naftowym, przemywa ekstrakty nasyconym wodoroweglanem sodowym, suszy bezwodnym siarczanem magnezu i destyluje przez krótka kolumne pod obnizonym cisnieniem, otrzymujac 35,9g (0,185 mola) czystego /R/-/-/-5- /2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo/-2-pentanonu. Otrzymany keton wkrapla sie powoli w ciagu 1 godziny, utrzymujac temperature 273 K, do roztworu eterowego jodku metylomagnezowego.Roztwór ten sporzadza sie z 13,9 g (0,573 gramoatomu) magnezu, 83,4g (0,588 mola) jodku metylu i 1150 ml eteru etylowego. Po stwierdzeniu zaniku substratu za pomoca chromatografii cienkowar¬ stwowej mieszanine poreakcyjna wlewa sie do 500 g lodu z dodatkiem 30,0 ml nasyconego roztworu chlorku amonowego, miesza przez kilka minut i rozdziela fazy. Faze wodna ekstrahuje sie trzykrot¬ nie eterem etylowym, a polaczone ekstrakty przemywa sie roztworem siarczanu sodowego, nasyco¬ nym chlorkiem amonowym, nasyconym wodoroweglanem sodowym i suszy bezwodnym siarczanem magnezowym. Po odparowaniu rozpuszczalnika surowy produkt destyluje sie pod obnizonym cisnieniem, otrzymujac 34,9g (0,166 mola) /R/-/-/-2-metylo-5-/2,2,3-trimetylo-3- cyklopentenylo-2-pentanolu o nastepujacych stalych fizycznych i spektralnych: nD20= 1,4820 a57820=-8,42°, temperatura wrzenia 375-379/0,9hPa;IR [film, cm"1]; 3350vs, br (OH), 3045m ( = CH), 2940vs, 2870vs, 1460s, 1442s, 1373s, 1360s, 1215s,1150s, 1118s, 1017m, 909m, 800s = CH, 'H-NMR [CC14&tms]; 0,74 i 0,96 (2Xs, 2X3H, Me2C), 1,17 (s, 6H, Me2COH), 1,1-2,0 (m, complex, 7H), 1,58 (m, 3H, CH3C =), 2,24(m, 2H, = CHCH2), 3,08 (s, br, 1H, OH), 5,16(s,br, 1H, = CH), analiza elementarna C14H26O: % obliczony C= 79,94; H= 12,46 % znaleziony C= 80,1; H=12,4 Przy klad II. Z 38,6g (0,25 mola) /S/-/-/-2-/2-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo/etanolu wytwarza sie w sposób opisany w przykladzie I 83 g (0,25 mola) p-toluenosulfonianu, który wkrapla sie powoli, w ciagu 6 godzin, w temperaturze 330 K, do roztworu soli sodowej 3- oksomaslanu etylu, otrzymanego uprzednio przez wkroplenie 39,0 (0,30 mola) 3-oksomaslanu etylu do zawiesiny 0,9 g (0,287 mola) wodorku sodowego w 200 ml suchego dimetyloformamidu i dodanie 3,7 g (0,025 mola) jodku sodowego. Po dodaniu p-toluenosulfonianu mieszanine ogrzewa sie az do zaniku p-toluenosulfonianu, po czym chlodzac mieszanine reakcyjna dodaje sie 250 ml wody i ekstrahuje produkt czterokrotnie 50 ml eteru naftowego. Polaczone ekstrakty przemywa sie nasyconym wodoroweglanem sodowym, odparowuje rozpuszczalnik, a pozostalosc dodaje do 720 ml 5% roztworu wodorotlenku sodowego z dodatkiem 36 ml metanolu i bardzo intensywnie mieszajac ogrzewa sie calosc w temperaturze okolo 348 K az do zaniku ketoestru. Produkt ektrahuje sie eterem naftowym, przemywa ekstrakty nasyconym wodorotlenkiem sodowym, po czym suszy bezwodnym siarczanem magnezu i destyluje przez krótka kolumne pod obnizonym cisnieniem. Otrzymuje sie 35,9 g (0,185 mola) /R/-/-/-5-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo/-2- pentanonu. Otrzymany keton poddaje sie reakcji Grignarda zjodkiem metylomagnezowym, która prowadzi sie w sposób opisany w przykladzie I, stosujac proporcjonalnie zmniejszone ilosci137 380 3 odczynników. Po koncowej destylacji otrzymuje sie 34,9 g (0,166 mola) /R/-/-/-2-metylo-5-/2,2,3- trimetylo-3-cyklopentenylo/-2-pentanolu.Przyklad III. Postepujac identycznie,jak opisano w przykladzie I wytwarza sie 35,9 g (0,185 mola) /R/V-/-5-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo/-2-pentanonu, który poddaje sie reakcji Grig- narda z bromkiem etylomagnezowym, stosujac proporcjonalne zmniejszone ilosci odczynników i prowadzac reakcje w sposób opisany w przykladzie I. Po destylacji otrzymuje sie 38,2g (0,170 mola) /IR, 3RS/VV-3-metylo-6-2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo/-3-heksanolu o nastepujacych stalych fizycznych i spektralnych: nD20= 1,4713, a57820=-8,28°, temperatura wrzenia 368-371 K/0,7 hPa; [IR film, cm"1], 3375 vs, br, (OH), 3050 m ( = CH), 2970 vs, 2945 vs, 2880s, 1460s, 1375s, 1360s, 1121 s, 1918s,936m,902m, 800s ( = CH), !H-NMR 1CCU, STMs);0,76iO,98 (2 X s, 2 X 3H, Me2C), 0,88 (t, J = 7Hz, 3H, CH2CH3), 1,10 (s, 3H, CH3COH), 1,10-2,0 (m, complex, 7H), l,59(m,3H,3CH3C = ),2,12(s,br, 1H,0H), 2,25(m,2H, =CHCH2), 5,16(s,br, 1H, =CH), analiza elementarna C15H28O; % obliczony C = 80,29; , H= 12,56 % znaleziony C = 80,00; H= 12,40.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych 2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenu o ogólnym wzo¬ rze przedstawionym na rysunku, w którym R oznacza grupe metylowa lub grupe etylowa, zna¬ mienny tym, ze 2-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo/etanol przeprowadza sie w znany sposób w p-toluenosulfonian lub halogenek 2-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo/etylu, którym alkiluje sie 3-oksomaslan etylu, a tak wytworzony ketoester poddaje sie dekarboalkoksylacji, po czym otrzy¬ many keton poddaje sie reakcji Grignarda z halogenkiem alkilomagnezowym o wzorze R MgX, gdzie R ma podane wyzej znaczenie, a X oznacza atom jodu, bromu lub chloru. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje alkilowania 3-oksomaslanu etylu prowadzi sie przy uzyciu jodku 2-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo/etylu w dimetyloformami¬ dzie. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje alkilowania 3-oksomaslanu etylu prowadzi sie przy uzyciu p- toluenosulfonianu 2-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo/etylu w dime¬ tyloformamidzie z dodatkiem katalizatora w postaci 0,1 równowaznika jodku metalu alkalicznego. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze dekarboalkoksylacje ketoestru prowadzi sie wobec 5% wodnego roztworu wodorotlenku sodowego z dodatkiem 5% objetosciowych metanolu lub etanolu. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje Grignarda prowadzi sie w roztworze eterowym, stosujac do hydrolizy mieszaniny poreakcyjnej nasycony roztwór wodny chlorku amonowego.R PL
Claims (5)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych 2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenu o ogólnym wzo¬ rze przedstawionym na rysunku, w którym R oznacza grupe metylowa lub grupe etylowa, zna¬ mienny tym, ze 2-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo/etanol przeprowadza sie w znany sposób w p-toluenosulfonian lub halogenek 2-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo/etylu, którym alkiluje sie 3-oksomaslan etylu, a tak wytworzony ketoester poddaje sie dekarboalkoksylacji, po czym otrzy¬ many keton poddaje sie reakcji Grignarda z halogenkiem alkilomagnezowym o wzorze R MgX, gdzie R ma podane wyzej znaczenie, a X oznacza atom jodu, bromu lub chloru.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje alkilowania 3-oksomaslanu etylu prowadzi sie przy uzyciu jodku 2-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo/etylu w dimetyloformami¬ dzie.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje alkilowania 3-oksomaslanu etylu prowadzi sie przy uzyciu p- toluenosulfonianu 2-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo/etylu w dime¬ tyloformamidzie z dodatkiem katalizatora w postaci 0,1 równowaznika jodku metalu alkalicznego.
- 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze dekarboalkoksylacje ketoestru prowadzi sie wobec 5% wodnego roztworu wodorotlenku sodowego z dodatkiem 5% objetosciowych metanolu lub etanolu.
- 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje Grignarda prowadzi sie w roztworze eterowym, stosujac do hydrolizy mieszaniny poreakcyjnej nasycony roztwór wodny chlorku amonowego. R PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL24370482A PL137380B2 (en) | 1982-03-05 | 1982-03-05 | Method of obtaining novel derivatives of 2,2,3-trimethyl-3-cyclopentene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL24370482A PL137380B2 (en) | 1982-03-05 | 1982-03-05 | Method of obtaining novel derivatives of 2,2,3-trimethyl-3-cyclopentene |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL137380B2 true PL137380B2 (en) | 1986-05-31 |
Family
ID=20018453
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL24370482A PL137380B2 (en) | 1982-03-05 | 1982-03-05 | Method of obtaining novel derivatives of 2,2,3-trimethyl-3-cyclopentene |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL137380B2 (pl) |
-
1982
- 1982-03-05 PL PL24370482A patent/PL137380B2/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN119431127A (zh) | 一种6-甲基-5-辛烯-2-酮的制备方法 | |
| US3673263A (en) | Dihydro-{62 -santalol and process for preparing dihydro-{62 -santalol from 3-endo-methyl-3-exo(4{40 -methyl-5{40 -hydroxypentyl) norcamphor | |
| SU677660A3 (ru) | Способ получени производных хроманона | |
| US4517382A (en) | 1-Formyl-tri- and tetramethyl-cyclohex-1-en-3-one oximes | |
| JP2007538065A (ja) | インデノールエステルまたはエーテルの製造方法 | |
| JPS62292737A (ja) | ハロゲン化ジフエニルエ−テル及びその製造法 | |
| PL130019B2 (en) | Process for manufacture of odorizing agent | |
| HU214303B (hu) | Eljárás halogénezett alkoholok előállítására és az eljárással előállított termék | |
| JPH0262541B2 (pl) | ||
| US4356326A (en) | Process for producing 3-oxocyclopentenes | |
| EP0118244A2 (en) | Synthetic method for a chiral 3-(substituted-phenyl)-4-(3-hydroxypropyl)-cyclohexanol | |
| PL115913B2 (en) | Process for preparing/e/-3-methyl-6-/2,3,3-trimethyl-cyclopent-1-enyl/-hex-4-en-1-ol | |
| PL129632B2 (en) | Process for preparing novel derivatives of 2,2,3-trimethyl-3-cyclopentene | |
| JPH07145098A (ja) | アルコキシル基含有化合物 | |
| JPH0465065B2 (pl) | ||
| JPH06166680A (ja) | アルキル ３オクソ−２−ペンチル−１−シクロペンテンアセテートの製造法および並びに出発物質としてのエポキシ−エステル | |
| PL126787B2 (en) | Method for producing 3-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopentenyl)propanol | |
| SU1366505A1 (ru) | Способ получени ( @ )-3,7-диметил-1,5-( @ ),7-октатриен-3-ола | |
| US3706780A (en) | Phenyldialkylbicyclo-(2,2,2)-oct-2-ene nitriles | |
| PL115885B2 (en) | Process for preparing/e/-1-/2,3,3-trimethylcyclopent-1-enyl/pent-3-en-2-ol | |
| Peterse et al. | The synthesis of δ‐substituted δ‐lactones | |
| JPH0262548B2 (pl) | ||
| PL126064B2 (en) | Process for preparing ethyl 4-/2,2,3-trimethyl-3-cyclopentenyl/-crotonate | |
| PL130302B2 (en) | Process for preparing novel 2,2-dimethyl-3-/3'-methyl-2'-butene/-tetrahydrofuran | |
| PL115886B2 (en) | Process for preparing/e/-3-methyl-6-/2,3,3-trimethylcyclopent-1-enyl/-hex-4-en-1-al |