PL139735B1 - Method of manufacture of microcrystalline cellulose - Google Patents

Method of manufacture of microcrystalline cellulose Download PDF

Info

Publication number
PL139735B1
PL139735B1 PL24106183A PL24106183A PL139735B1 PL 139735 B1 PL139735 B1 PL 139735B1 PL 24106183 A PL24106183 A PL 24106183A PL 24106183 A PL24106183 A PL 24106183A PL 139735 B1 PL139735 B1 PL 139735B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
cellulose
temperature
product
water
less
Prior art date
Application number
PL24106183A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL241061A2 (en
Inventor
Bogumil Laszkiewicz
Henryk Struszczyk
Halina Skoreckakubicka
Krzysztof Krajewski
Stanislaw Koch
Pelagia Siedlecka
Henryka Drozdz
Stanislaw Pieta
Wladyslaw Nadwodnik
Lech Cichocki
Original Assignee
Politechnika Lodzka
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Lodzka filed Critical Politechnika Lodzka
Priority to PL24106183A priority Critical patent/PL139735B1/en
Publication of PL241061A2 publication Critical patent/PL241061A2/en
Priority to YU42384A priority patent/YU42384A/en
Publication of PL139735B1 publication Critical patent/PL139735B1/en

Links

Landscapes

  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania mikrokrystalicznej celulozy.Znane sa sposoby wytwarzania mikrokrystalicznej celulozy, oparte na mechanicznym roz¬ drabnianiu celulozy, opisane w czasopismie „Faserforschung und Textiltechnik", 3, 129 (1971).Znane sa równiez, z opisów patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr nr 3067037,32518224 i 3388119 oraz z monografii O. A. Batisty „Microcrystalline polymers", Mc Gili Book Co, Nowy Jork, 1975 r., sposoby otrzymywania mikrokrystalicznej celulozy o nierozwinietej powierzchni, które polegaja na kwasnej hydrolizie surowców celulozowych, rodzimych regenerowanych, takich jak ramia, bawelna, celuloza drzewna, jedwab wiskozowy i celofan. W znanych, jako czynnik hydrolizujacy, stosuje sie przede wszystkim wodny roztwór kwasu solnego o stezeniu 3-10% wagowych w czasie 60-120 minut i w podwyzszonej temperaturze prowadzenia procesu. Sredni stopien polimeryzacji mikrokrystalicznej celulozy wytworzonej z celulozy rodzimej wynosi 60-300, zas z celulozy regenerowanej 15-60, przy rozmiarach czastek do 300/jm.Znany jest z polskiego opisu patentowego nr 109210sposób otrzymywania mikrokrystalicznej celulozy polegajacy na kwasnej hydrolizie surowców celulozowych w temperaturze nie przekracza¬ jacej 105°C, w czasie nie dluzszym niz 13 godzin, przy intensywnym mieszaniu, a nastepnie na wprowadzeniu produktów celulozowych do wiskozy w ilosci 200-600% wagowych w stosunku do celulozy zawartej w wiskozie, i wspólnym wytraceniu w kwasnej kapieli koagulacyjnej mikrokry¬ stalicznej celulozy oraz wydzieleniu otrzymanego produktu.Inny sposób, znany z polskiego opisu patentowego nr 112067, polega na koagulacjii regenera¬ cji celulozy z roztworem ksantogenianu w wodorotlenku sodowym przy stosowaniu silnego mieszania w wodnym roztworze kwasów nieorganicznych.Znane sposoby nie zapewniaja otrzymywania w prosty sposób produktów o rozwinietej powierzchni, duzym stopniu czystosci i stabilnosci zawiesin.Sposób wytwarzania mikrokrystalicznej celulozy wedlug wynalazku polega na tym, ze pro¬ dukty celulozowe, rodzime i regenerowane, zwlaszcza o obnizonej w wyniku modyfikacji wartosci2 139 735 i sredniego stopnia polimeryzacji, korzystnie w drodze merceryzacji i dojrzewania alkalicelulo^y, poddaje sie hydrolizie za pomoca kwasów nieorganicznych lub organicznych, korzystnie kw./su siarkowego o stezeniu 50-150 g/l w temperaturze nie nizszej niz 60°C i w czasie nie krótszym nj: 2 godziny. Po zakonczeniu procesu hydrolizy obniza sie zawartosc kwasu w drodze rozcienczania za pomoca wody, korzystnie do stezenia nie nizszego niz 2,0g/l, po czym do otrzymanej zawiejmy wprowadza sie przy ciaglym mieszaniu wiskoze, korzystnie zawierajaca nie mniej niz 0,5% wago¬ wych celulozy w temperaturze nie nizszej niz 20°C i w ilosci okreslonej stosunkiem cehTbzy pochodzacej z wiskozy do celulozy pochodzacej z etapu hydrolizy, korzystnie w zakresie l:10jdo 1:30, po czym przeprowadza sie proces stabilizacji produktu dla usuniecia pozostalych lotnych produktów odpadowych w temperaturze nie nizszej niz 20°C i w czasie nie krótszym niz 30 miiiut.Otrzymana zawiesine mikrokrystalicznej celulozy poddaje sie procesowi oczyszczania w drodze wielokrotnego przemywania, korzystnie woda o twardosci nie przekraczajacej 2°n, do chwili uzyskania przewodnosci odcieku równego wartosci tego parametru dla uzywanej do przemywania wody oraz ewentualnie w koncowym etapie woda destylowana, po czym z produktu usuwa sie nadmiar wody i suszy sie go, korzystnie metoda rozpylowa, w temperaturze powietrza na wlocie suszarki 100-105°C i wylocie 50-55°C.Sposób wedlug wynalazku zezwala na otrzymanie produktu predysponowanego, zwlaszcza do celów farmaceutycznych. Dzieki budowie mikrokrystalicznej celulozy, posiada ona szereg korzyst¬ nych cech przewyzszajacych tego rodzaju produkty otrzymywane znanymi sposobami. W przy¬ padku zastosowania celulozy w procesie tabletkowania, wspólczynnik twardosci otrzymywanych tabletek z mikrokrystalicznej celulozy wytworzonej sposobem wedlug wynalazku wynosi 0,40-0,87 kg/mm 2} przy odchyleniu od sredniej masy nie przekraczajacej ±7,5%, czyli tyle ile przewiduje norma stosowana w przemysle farmaceutycznym. Otrzymane w tych samych warun¬ kach tabletki z mikrokrystalicznej celulozy o nazwie Avicel PH-101 charakteryzuja sie wartoscia wspólczynnika twardosci równa 0,25 kg/mm2 i odchyleniem od sredniej masy 4-3,4-4,2%.Mikrokrystaliczna celuloza otrzymana sposobem wedlug wynalazku charakteryzuje sie kry- stalicznoscia oznaczona metoda rentgenograficzna Kri w zakresie 70-85%, wskaznikiem wtórnego pecznienia WRV w zakresie 60-100%, srednim stopniem polimeryzacji DP = 59-66 oraz stratami po suszeniu w temperaturze 105°C ponizej 5%. Masa nasypowa mikrokrystalicznej celulozy otrzymanej sposobem wedlug wynalazku zawiera sie w zakresie 0,30-0,50g/cm3 w zaleznosci od warunków procesu technologicznego.Mikrokrystaliczna celuloza otrzymywana sposobem wedlug wynalazku spelnia wymagania stawiane srodkom pomocniczym, zwlaszcza stosowanym w przemysle farmaceutycznym.Sposób wedlug wynalazku pozwala na otrzymanie produktu o pozadanych wlasnosciach fizyko-chemicznych i stopniu czystosci przy zastosowaniu znacznie prostszej technologii chemi¬ cznej niz znane dotychczas sposoby zakladajace stosowanie równiez rozdrabniania mechanicznego.Sposób wedlug wynalazku ilustruja blizej podane nizej przyklady.Przyklad I. Do reaktora zaopatrzonego w mieszadlo, uklad grzejny i chlodnice zwrotna wprowadzono 5 czesci wagowych alkalicelulozy zawierajacej 33,1% wagowych alfa-celulozy i 16,5% wagowych wodorotlenku sodowego oraz 70 czesci objetosciowych roztworu kwasu siarko¬ wego, czystego tak, aby jego stezenie koncowe wynosilo 100 g/l. Nastepnie przy ciaglym mieszaniu temperature mieszaniny podniesiono do 100°C utrzymujac ja na tym poziomie przez 4 godziny.Po zakonczeniu procesu hydrolizy zawartosc reaktora dekantowano, po czym usuwano nadmiar roztworu kwasu siarkowego uzupelniajac ja równoczesnie woda jonitowa tak, aby modul ilosci celulozy do ilosci kapieli wynosil 1:54, zas stezenie kwasu siarkowego bylo równe 2,81 g/l. Po doprowadzeniu temperatury zawiesiny do 60°C do reaktora przy ciaglym mieszaniu wprowadzono w ciagu 50 minut wtryskowo rozcienczona wiskoze zawierajaca 1% wagowy celulozy, zachowujac stosunek mikrokrystalicznej celulozy regenerowanej do otrzymanej w drodze hydrolizy jak 1:20.Po wprowadzeniu wiskozy otrzymana mikrokrystaliczna celuloze stabilizowano w temperaturze 60°C w ciagu 60 minut. Fo zakonczeniu tego etapu stezenie kwasu siarkowego w zawiesinie wynosilo 1,54 g/l. Nastepnie otrzymany produkt przemywano trzykrotnie wodajonitowa o twar¬ dosci 2°n i temperaturze otoczenia do uzyskania przewodnosci odcieku równego stosowanej wodzie. Po zakonczeniu procesu oczyszczania produkt czesciowo odwodniono w drodze wirowa-139 735 3 nia oraz suszono w suszarce rozpylowej typu Nitro-Atomizer stosujac powietrze o temperaturze na wlocie 140-141°C oraz na wylocie 65-67°C. Otrzymano produkt staly o barwie bialo-kremowej charakteryzujacy sie indeksem krystalicznosci Kri, równym 81,4%, srednim stopniem polimeryza¬ cji DP = 72,6, strata po suszeniu 3,9%, zawartoscia metali ciazkich na poziomie wzorca i wskazni¬ kiem wtórnego pecznienia WRV= 99,7%. Tabletki wytworzone z tego produktu posiadaly wspólczynnik twardosci 0,65 kg/mm2 i odchylenie od sredniej masy + 2,3 -5,6%.Przyklad II. Do reaktora jak w przykladzie I wprowadzono 5 czesci wagowych alkalicelu- lozy zawierajacej 33,3% alfa-celulozy, 15,9% wodorotlenku sodowego i DP = 356 oraz 70 czesci objetosciowych roztworu kwasu siarkowego czystego tak, aby jego stezenie koncowe wynosilo 103 g/l. Nastepnie przy ciaglym mieszaniu podniesiono temperature mieszaniny do 80°C utrzymu¬ jac ja na tym poziomie przez 5 godzin. Po zakonczeniu hydrolizy zawartosc reaktora dekantowano, po czym usuwano nadmiar kwasu siarkowego uzupelniajac ja równoczesnie woda jonitowa tak, aby modul ilosci celulozy do kapieli wynosil 1:41, zas stezenie kwasu siarkowego bylo równe 2,69g/l. Po doprowadzeniu temperatury zawiesiny do 60°C do reaktora przy ciaglym mieszaniu wprowadzono wtryskowo w ciagu 40 minut rozcienczona wiskoze zawierajaca 1% wagowy celu¬ lozy i 0,54% wagowych wodorotlenku sodowego zachowujac stosunek mikrokrystalicznej celulozy regenerowanej do otrzymanej w drodze hydrolizy jak 1:15. Po wprowadzeniu wiskozy otrzymana mikrokrystaliczna celuloze stabilizowano w temperaturze 60°C w ciagu 60 minut. Po zakonczeniu otrzymany produkt przemywano pieciokrotnie wodajonitowa o twardosci 2°n i temperaturze 45°C do uzyskania przewodnosci odcieku równego stosowanej wodzie. Nastepnie produkt czesciowo odwodniono w drodze wirowania oraz suszono jak w przykladzie I stosujac powietrze o temperatu¬ rze na wlocie suszarki 139-141°C i wylocie 64-66°C. Otrzymano produkt o barwie bialo-kremowej charakteryzujacy sie Kri = 70,0%, DP = 69,8, WRV = 63,5%, strata po suszeniu 5,1%, zawartoscia substancji rozpuszczalnych 0,10%, zawartoscia metali ciezkich na poziomie wzorca. Tabletki wytworzone z tego produktu posiadaly wspólczynnik twardosci równy 0,35 kg/mm2.Przyklad III. Do reaktora jak w przykladzie I wprowadzono 5 czesci wagowych alkalicelu- lozy zawierajacej 32,0% alfa-celulozy i 16,0% wodorotlenku sodowego oraz 70 czesci objetoscio¬ wych roztworu kwasu siarkowego czystego tak, aby jego koncowe stezenie wynosilo 100g/l.Nastepnie przy ciaglym mieszaniu podniesiono temperature mieszaniny do 80°C utrzymujac ja na tym poziomie przez 5 godzin. Po zakonczeniu procesu hydrolizy zawartosc reaktora dekantowano, po czym usuwano nadmiar kwasu siarkowego uzupelniajac ja równoczesnie woda jonitowa tak, aby modul ilosci celulozy do ilosci kapieli wynosil 1:41, zas stezenie kwasu siarkowego bylo równe 2,76g/l. Po doprowadzeniu temperatury zawiesiny do 60°C, do reaktora przy ciaglym mieszaniu wprowadzono wtryskowo w ciagu 45 minut rozcienczona wiskoze zawierajaca 1,1% wagowych celulozy i 0,5% wagowych wodorotlenku sodowego zachowujac stosunek mikrokrystalicznej celulozy regenerowanej do otrzymanej w drodze hydrolizy równy 1:15. Po wprowadzeniu wiskozy otrzymana mikrokrystaliczna celuloze stabilizowano w temperaturze 60°C w ciagu 60 minut. Po zakonczeniu tego etapu stezenie kwasu siarkowego w zawiesinie wynosilo 1,59 g/l. Po jego zakon¬ czeniu otrzymany produkt przemywano czterokrotnie woda jonitowa o twardosci 2°n oraz na zakonczenie jednokrotnie woda destylowana o temperaturze 45°C. Nastepnie produkt czesciowo odwodniono w drodze wirowania oraz suszono jak w przykladzie I stosujac powietrze o temperatu¬ rze na wlocie suszarki 100-115°C i wylocie 50-55°C. Otrzymano produkt o barwie bialej charakte¬ ryzujacy sie Krl = 71,5%, DP = 65,4, strata po suszeniu 3,1%, zawartoscia substancji rozpuszczalnych w wodzie 0,11%, zawartoscia metali ciezkich ponizej wzorca. Produkt suszony w alkoholu jak i metoda rozpylowa charakteryzowal sie trwaloscia zawiesiny wynoszaca 3 godziny.Tabletki wytworzone z tego produktu posiadaly wspólczynnik twardosci równy 0,79 kg/mm2 i odchylenie od sredniej masy + 1,8—3,2%.Przyklad IV. Do reaktora jak w przykladzie I wprowadzono 5 czesci wagowych celulozy regenerowanej w postaci wlókna wiskozowego o DP = 280 oraz 75 czesci objetosciowych wodnego roztworu kwasu octowego o stezeniu 150g/l. Nastepnie przy ciaglym mieszaniu podwyzszono temperature mieszaniny do 90°C utrzymujac ja na tym poziomie przez 12 godzin. Po zakonczeniu procesu hydrolizy zawartosc reaktora dekantowano, po czym usuwano nadmiar kwasu octowego uzupelniajacja równoczesnie wodajonitowa tak, aby modul ilosci celulozy do ilosci kapieli wynosil4 139 735 1:38, zas stezenie kwasu octowego bylo równe 4,5 g/l. Po doprowadzeniu temperatury zawiesiny do 65°C do reaktora przy ciaglym mieszaniu wprowadzono wtryskowo w ciagu 50 minut wiskoze zawierajaca 1,0% wagowych celulozy i 0,55% wagowych wodorotlenku sodowego, zachowujac stosunek mikrokrystalicznej celulozy regenerowanej do pochodzacej z hydrolizy równy 1:10. Po wprowadzeniu wiskozy otrzymana mikrokrystaliczna celuloze stabilizowano w temperaturze 60°C w ciagu 75 minut. Po zakonczeniu tego etapu stezenie kwasu octowego w zawiesinie wynosilo 0,5g/l. Otrzymany produkt przemywano woda jonitowa o twardosci 2°n oraz po zakonczeniu woda destylowana o temperaturze 40°C. Nastepnie produkt wirowano oraz suszono jak w przykla¬ dzie I. Otrzymano produkt o barwie jasnokremowej, charakteryzujacy sie Kri = 69,5%, DP=80, strata po wysuszeniu 6,5%, zawartoscia metali ciezkich ponizej wzorca.Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania mikrokrystalicznej celulozy z produktów celulozowych rodzimych i regenerowanych, zwlaszcza o obnizonej w wyniku modyfikacji wartosci sredniego stopnia polime¬ ryzacji, korzystnie w drodze merceryzacji i dojrzewania alkalicelulozy poddanych hydrolizie za pomoca kwasów organicznych lub nieorganicznych, korzystnie kwasu siarkowego o stezeniu 50-150g/l w temperaturze nie nizszej niz 60°C i w czasie nie krótszym niz 2 godziny, znamienny tym, ze po hydrolizie rozciencza sie za pomoca wody roztwór kwasu, zwlaszcza do stezenia nie nizszego niz 2,0g/l, dodaje sie do otrzymanej zawiesiny, przy ciaglym mieszaniu, wiskoze, korzyst¬ nie zawierajaca nie mniej niz 0,5% wagowych celulozy w temperaturze nie nizszej niz 20°C i w ilosci okreslonej stosunkiem celulozy pochodzacej z wiskozy do celulozy pochodzacej z etapu hydrolizy w zakresie, korzystnie 1:10 — 1:30, po czym przeprowadza sie proces stabilizacji produktu dla usuniecia pozostalych lotnych produktów odpadowych w temperaturze nie nizszej niz 20°C i w czasie nie krótszym niz 30 minut, a nastepnie przeprowadza sie oczyszczanie produktu w drodze wielokrotnego przemywania, korzystnie woda o twardosci nie przekraczajacej 2°n oraz woda destylowana, po czym z produktu usuwa sie nadmiar wody i suszy, korzystnie metoda rozpylowa w temperaturze powietrza na wlocie suszarki 100-115°C i wylocie 50-55°C.Pracownia Poligraficzna UF PRL. Naklad 100 egz.Ona 130 zl PLThe subject of the invention is a method for the production of microcrystalline cellulose. Methods for the production of microcrystalline cellulose are known, based on the mechanical grinding of cellulose, described in the journal "Faserforschung und Textiltechnik", 3, 129 (1971). It is also known from US Pat. Nos. 3067037, 32518224 and 3388119, and from OA Batista's monograph "Microcrystalline polymers", Mc Gili Book Co, New York, 1975, methods of obtaining microcrystalline cellulose with an undeveloped surface by acidic hydrolysis of native regenerated cellulose raw materials such as ram , cotton, wood cellulose, viscose silk and cellophane. In the known ones, as the hydrolyzing agent, mainly an aqueous solution of hydrochloric acid with a concentration of 3-10% by weight for 60-120 minutes and at an elevated process temperature is used. The average degree of polymerization of microcrystalline cellulose produced from native cellulose is 60-300, and from regenerated cellulose 15-60, with particle sizes up to 300 / µm. It is known from the Polish patent description No. 109210 a method of obtaining microcrystalline cellulose by acidic hydrolysis of cellulose raw materials at a temperature not more than 105 ° C, for a time not longer than 13 hours, with intensive stirring, and then by introducing cellulose products into the viscose in an amount of 200-600% by weight in relation to the cellulose contained in the viscose, and joint precipitation in an acid microcrystalline coagulation bath Of steel cellulose and isolation of the obtained product. Another method, known from the Polish patent specification No. 112067, consists in coagulation and regeneration of cellulose with a solution of xanthogenate in sodium hydroxide using strong mixing in an aqueous solution of inorganic acids. Known methods do not ensure the preparation in a simple manner products with development The method of producing microcrystalline cellulose according to the invention is based on the fact that cellulose products, native and regenerated, especially with a reduced value of 139 735 as a result of modification and an average degree of polymerization, preferably by mercerization and maturation alkali cellulose, is hydrolyzed with inorganic or organic acids, preferably sulfuric acid / su with a concentration of 50-150 g / l at a temperature not lower than 60 ° C and during not less than 2 hours. After the end of the hydrolysis process, the acid content is lowered by dilution with water, preferably to a concentration of not less than 2.0 g / l, and then the resulting wrap is mixed with viscose, preferably containing no less than 0.5% by weight, with continuous stirring. of cellulose at a temperature not lower than 20 ° C and in an amount determined by the ratio of cehTbase derived from viscose to cellulose derived from the hydrolysis stage, preferably in the range of 1: 10j to 1:30, followed by a product stabilization process to remove the remaining volatile waste products at a temperature not lower than 20 ° C and in a time not shorter than 30 minutes. The obtained microcrystalline cellulose suspension is subjected to a purification process by repeated washing, preferably with water with a hardness not exceeding 2 ° n, until the effluent conductivity is equal to the value of this parameter for the washing of water and possibly finally distilled water, then remove from the product excess water is weighed and dried, preferably by spraying, at an air temperature at the dryer inlet of 100-105 ° C and an outlet of 50-55 ° C. The method according to the invention makes it possible to obtain a predisposed product, especially for pharmaceutical purposes. Due to the structure of microcrystalline cellulose, it has a number of advantageous properties overwhelming such products obtained by known methods. In the case of the use of cellulose in the tabletting process, the hardness coefficient of the microcrystalline cellulose tablets obtained according to the invention is 0.40-0.87 kg / mm 2, with a deviation from the average weight not exceeding ± 7.5%, i.e. provides for a standard used in the pharmaceutical industry. The microcrystalline cellulose tablets Avicel PH-101 obtained under the same conditions have a hardness index of 0.25 kg / mm 2 and a deviation from the average weight of 4-3.4-4.2%. Microcrystalline cellulose obtained according to the method according to The invention is characterized by the crystallinity determined by the X-ray method Kri in the range of 70-85%, the secondary swelling ratio WRV in the range of 60-100%, the average degree of polymerization DP = 59-66 and the loss after drying at 105 ° C below 5%. The bulk mass of microcrystalline cellulose obtained by the method according to the invention is in the range of 0.30-0.50 g / cm3, depending on the conditions of the technological process. The microcrystalline cellulose obtained by the method according to the invention meets the requirements for auxiliaries, especially those used in the pharmaceutical industry. The method according to the invention allows to obtain a product with the desired physical and chemical properties and the degree of purity using a much simpler chemical technology than the previously known methods, which also involve the use of mechanical grinding. The method according to the invention is illustrated by the examples below. Example I. For a reactor equipped with a mixer, a heating system and reflux coolers were introduced 5 parts by weight of alkali cellulose containing 33.1% by weight of alpha-cellulose and 16.5% by weight of sodium hydroxide, and 70 parts by volume of sulfuric acid solution, pure, so that its final concentration would be 100 g / l. Then, with continuous stirring, the temperature of the mixture was raised to 100 ° C, keeping it at this level for 4 hours. After the end of the hydrolysis process, the contents of the reactor were decanted, and then the excess sulfuric acid solution was removed, supplementing it with ion-exchange water so that the modulus of cellulose to the amount of bath was 1:54, and the concentration of sulfuric acid was 2.81 g / l. After adjusting the temperature of the suspension to 60 ° C, the reactor was continuously stirred with injection-diluted viscose containing 1% by weight of cellulose within 50 minutes, keeping the ratio of microcrystalline regenerated cellulose to obtained by hydrolysis as 1:20. After the introduction of the viscose, the microcrystalline cellulose obtained was stabilized in temperature of 60 ° C for 60 minutes. At the end of this step, the concentration of sulfuric acid in the suspension was 1.54 g / l. Then the product obtained was washed three times with a water ionite with a hardness of 2 ° N and ambient temperature until the effluent conductivity was equal to the water used. After the purification process was complete, the product was partially dehydrated by centrifugation and dried in a Nitro-Atomizer spray dryer using air with an inlet temperature of 140-141 ° C and an outlet temperature of 65-67 ° C. A white-cream-colored solid product was obtained, characterized by the Kri crystallinity index equal to 81.4%, the average degree of polymerization DP = 72.6, loss on drying 3.9%, heavy metal content at the standard level and secondary index. swelling WRV = 99.7%. Tablets made from this product had a hardness index of 0.65 kg / mm 2 and a mean weight deviation of + 2.3 -5.6%. Example II. 5 parts by weight of alkali cellulose containing 33.3% alpha-cellulose, 15.9% sodium hydroxide and DP = 356 and 70 parts by volume of pure sulfuric acid solution were introduced into the reactor, so that its final concentration was 103 g / l. The temperature of the mixture was then raised to 80.degree. C. with continuous stirring and kept at this level for 5 hours. After the end of the hydrolysis, the contents of the reactor were decanted, and then the excess sulfuric acid was removed, supplementing it with ion-exchange water, so that the modulus of cellulose for the bath was 1:41, and the sulfuric acid concentration was 2.69 g / l. After the temperature of the slurry had reached 60 ° C, diluted viscose containing 1% by weight of cellulose and 0.54% by weight of sodium hydroxide was injected into the reactor under constant stirring over a period of 40 minutes, keeping the ratio of microcrystalline regenerated cellulose to that obtained by hydrolysis as 1:15. . After introducing the viscose, the obtained microcrystalline cellulose was stabilized at the temperature of 60 ° C for 60 minutes. After completion, the product obtained was washed five times with water ionite with a hardness of 2 ° N and a temperature of 45 ° C until the conductivity of the effluent was equal to the water used. The product was then partially dehydrated by centrifugation and dried as in Example 1 using air having an inlet temperature of 139-141 ° C and an outlet temperature of 64-66 ° C. A cream-white product was obtained, characterized by Kri = 70.0%, DP = 69.8, WRV = 63.5%, loss on drying 5.1%, content of soluble substances 0.10%, content of heavy metals at the level of pattern. Tablets made from this product had a hardness index of 0.35 kg / mm 2. Example III. 5 parts by weight of alkaline cellulose containing 32.0% of alpha-cellulose and 16.0% of sodium hydroxide and 70 parts by volume of pure sulfuric acid solution were introduced into the reactor, as in example 1, so that its final concentration was 100 g / l. with continuous stirring, the temperature of the mixture was raised to 80 ° C and kept at this level for 5 hours. After the end of the hydrolysis process, the content of the reactor was decanted, and then the excess sulfuric acid was removed, and it was supplemented with ion-exchange water so that the modulus of cellulose to the amount of bath was 1:41, and the sulfuric acid concentration was 2.76 g / l. After adjusting the temperature of the slurry to 60 ° C, diluted viscose containing 1.1% by weight of cellulose and 0.5% by weight of sodium hydroxide was injected into the reactor under constant stirring over 45 minutes, keeping the ratio of microcrystalline regenerated cellulose to that obtained by hydrolysis equal to 1: 15. After introducing the viscose, the obtained microcrystalline cellulose was stabilized at the temperature of 60 ° C for 60 minutes. At the end of this step, the sulfuric acid concentration in the suspension was 1.59 g / l. After its completion, the obtained product was washed four times with ion exchange water with a hardness of 2 ° N, and finally once with distilled water at a temperature of 45 ° C. The product was then partially dehydrated by centrifugation and dried as in Example 1 using air having an inlet temperature of 100-115 ° C at the dryer inlet and an outlet temperature of 50-55 ° C. The obtained product had a white color, Kl = 71.5%, DP = 65.4, loss on drying 3.1%, content of water-soluble substances 0.11%, content of heavy metals below the standard. The alcohol-dried and spray-dried product had a suspension stability of 3 hours. The tablets made of this product had a hardness index of 0.79 kg / mm 2 and a mean weight deviation of + 1.8-3.2%. Example IV. 5 parts by weight of cellulose regenerated in the form of viscose fiber with DP = 280 and 75 parts by volume of an aqueous acetic acid solution with a concentration of 150 g / l were introduced into the reactor as in example 1. Then, with continuous mixing, the temperature of the mixture was increased to 90 ° C, keeping it at this level for 12 hours. After the end of the hydrolysis process, the contents of the reactor were decanted and the excess acetic acid was removed at the same time as water ionite supplementation so that the cellulose to bath volume modulus was 4 139 735 1:38 and the acetic acid concentration was 4.5 g / l. After adjusting the temperature of the slurry to 65 ° C, a viscose containing 1.0 wt% cellulose and 0.55 wt% sodium hydroxide was injected over 50 minutes into the reactor with continuous agitation, maintaining a 1:10 ratio of regenerated microcrystalline cellulose to hydrolysis origin. After introducing the viscose, the obtained microcrystalline cellulose was stabilized at the temperature of 60 ° C for 75 minutes. At the end of this step, the acetic acid concentration in the suspension was 0.5 g / l. The obtained product was washed with ion exchange water with a hardness of 2 ° N and, after completion, with distilled water at a temperature of 40 ° C. Then the product was centrifuged and dried as in Example I. The obtained product was light cream in color, characterized by Cri = 69.5%, DP = 80, loss on drying 6.5%, heavy metal content below the standard. cellulose from native and regenerated cellulose products, especially those with a reduced value of the average degree of polymerization due to modification, preferably by mercerization and maturation of alkalicellulose hydrolysed with organic or inorganic acids, preferably sulfuric acid with a concentration of 50-150 g / l at a temperature not lower than 60 ° C and in not less than 2 hours, characterized by the fact that after hydrolysis the acid solution is diluted with water, especially to a concentration not lower than 2.0 g / l, is added to the obtained suspension, with constant stirring, viscose, preferably containing not less than 0.5% by weight of cellulose at a temperature of not less than 20 ° C and in the amount specified in ratio of cellulose derived from viscose to cellulose derived from the hydrolysis step in the range, preferably 1:10 - 1:30, followed by a product stabilization process to remove the remaining volatile waste products at a temperature of not less than 20 ° C and for a time not less than 30 minutes, and then the product is purified by repeated washing, preferably water with a hardness not exceeding 2 ° n and distilled water, after which the excess water is removed from the product and dried, preferably by spraying at air temperature at the inlet of the dryer 100-115 ° C and outlet 50-55 ° C. Printing studio of the UF PRL. Mintage 100 copies She 130 PLN PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania mikrokrystalicznej celulozy z produktów celulozowych rodzimych i regenerowanych, zwlaszcza o obnizonej w wyniku modyfikacji wartosci sredniego stopnia polime¬ ryzacji, korzystnie w drodze merceryzacji i dojrzewania alkalicelulozy poddanych hydrolizie za pomoca kwasów organicznych lub nieorganicznych, korzystnie kwasu siarkowego o stezeniu 50-150g/l w temperaturze nie nizszej niz 60°C i w czasie nie krótszym niz 2 godziny, znamienny tym, ze po hydrolizie rozciencza sie za pomoca wody roztwór kwasu, zwlaszcza do stezenia nie nizszego niz 2,0g/l, dodaje sie do otrzymanej zawiesiny, przy ciaglym mieszaniu, wiskoze, korzyst¬ nie zawierajaca nie mniej niz 0,5% wagowych celulozy w temperaturze nie nizszej niz 20°C i w ilosci okreslonej stosunkiem celulozy pochodzacej z wiskozy do celulozy pochodzacej z etapu hydrolizy w zakresie, korzystnie 1:10 — 1:30, po czym przeprowadza sie proces stabilizacji produktu dla usuniecia pozostalych lotnych produktów odpadowych w temperaturze nie nizszej niz 20°C i w czasie nie krótszym niz 30 minut, a nastepnie przeprowadza sie oczyszczanie produktu w drodze wielokrotnego przemywania, korzystnie woda o twardosci nie przekraczajacej 2°n oraz woda destylowana, po czym z produktu usuwa sie nadmiar wody i suszy, korzystnie metoda rozpylowa w temperaturze powietrza na wlocie suszarki 100-115°C i wylocie 50-55°C. Pracownia Poligraficzna UF PRL. Naklad 100 egz. Ona 130 zl PLClaim 1. A method of producing microcrystalline cellulose from native and regenerated cellulose products, especially those with a reduction in the value of the average degree of polymerization, preferably by mercerization and maturation of the alkaline cellulose hydrolysed with organic or inorganic acids, preferably sulfuric acid with a concentration of 50 -150 g / l at a temperature not lower than 60 ° C and during not less than 2 hours, characterized in that after hydrolysis, the acid solution is diluted with water, especially to a concentration not lower than 2.0 g / l, is added to the obtained suspension while stirring continuously, the viscose, preferably containing not less than 0.5% by weight of cellulose at a temperature of not less than 20 ° C and in an amount determined by the ratio of cellulose derived from viscose to cellulose derived from the hydrolysis step in the range, preferably 1:10 - 1:30, followed by a product stabilization process to remove residual volatile products in waste at a temperature not lower than 20 ° C and for a period of not less than 30 minutes, and then the product is purified by repeated washing, preferably water with a hardness not exceeding 2 ° n and distilled water, after which excess water is removed from the product and dried, preferably by spraying at an air temperature at the dryer inlet of 100-115 ° C and an outlet of 50-55 ° C. Printing House of the UF PRL. Circulation 100 copies She 130 PLN PL
PL24106183A 1983-03-17 1983-03-17 Method of manufacture of microcrystalline cellulose PL139735B1 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL24106183A PL139735B1 (en) 1983-03-17 1983-03-17 Method of manufacture of microcrystalline cellulose
YU42384A YU42384A (en) 1983-03-17 1984-03-09 Process for making microcrystalline cellulose

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL24106183A PL139735B1 (en) 1983-03-17 1983-03-17 Method of manufacture of microcrystalline cellulose

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL241061A2 PL241061A2 (en) 1984-01-30
PL139735B1 true PL139735B1 (en) 1987-02-28

Family

ID=20016281

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL24106183A PL139735B1 (en) 1983-03-17 1983-03-17 Method of manufacture of microcrystalline cellulose

Country Status (2)

Country Link
PL (1) PL139735B1 (en)
YU (1) YU42384A (en)

Also Published As

Publication number Publication date
YU42384A (en) 1986-06-30
PL241061A2 (en) 1984-01-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AT265476B (en) Process for the preparation of a cleaning mixture containing a water-soluble alkali metal phosphate hydrate
FI83426B (en) FOERFARANDE FOER KONTINUERLIG FRAMSTAELLNING AV MICROCRYSTALLINE KITOSAN.
US3073702A (en) Water dispersible collagen
EP0010871B1 (en) Carboxylated cellulose ion-exchange materials, process for their preparation and their use in removing heavy metal ions from aqueous solutions
JPS63158200A (en) Dehydration of sludge
CN106565003B (en) A kind of production technology of efficiently highly concentrated poly-aluminum ferric chloride sulfate
PL139735B1 (en) Method of manufacture of microcrystalline cellulose
DK143126B (en) METHOD OF PREPARING BASIC ALUMINUM OXYCARBONATE HYDRATE USED AS ANTACIDUM
CN108191993A (en) A kind of sodium alginate and its preparation method and application
US4035259A (en) Method for preparation of inorganic flocculating composition
US4152260A (en) Filtration process
US4473556A (en) Composition and method for treating gastrointestinal disturbances in animals and method for producing this composition
US4732880A (en) Method for the neutralization of A-zeolite obtained in synthesis plants
US4838922A (en) Method for producing monocalcium phosphate and products produced therefrom
CN112175110B (en) Preparation method of agar glue solution
US2198380A (en) Carbonized tannin material for water softening and process of making same
CS242920B1 (en) Oxidized cellulose-based sorbent and process for its production
DE1920350A1 (en) Sulfuric acid half-ester of tragacanth and process for their preparation
RU2178420C2 (en) Method of carboxymethylcellulose producing
RU2836279C1 (en) Method of producing microcrystalline cellulose
CN105085940A (en) Chitosan rapid dissolving method
SU1595894A1 (en) Method of refining rape seed oil
SU1450810A1 (en) Method of producing sodium alginate from sea staff
US3524913A (en) Gel forming aluminum hydroxide of low order of reactivity
CN1429856A (en) Preparation method of super strong water absorption resin