PL140881B1 - Process for preparing 1,4-diketopyrrole/3,4-c/pyrroles - Google Patents
Process for preparing 1,4-diketopyrrole/3,4-c/pyrrolesInfo
- Publication number
- PL140881B1 PL140881B1 PL1983242009A PL24200983A PL140881B1 PL 140881 B1 PL140881 B1 PL 140881B1 PL 1983242009 A PL1983242009 A PL 1983242009A PL 24200983 A PL24200983 A PL 24200983A PL 140881 B1 PL140881 B1 PL 140881B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- carbon atoms
- pattern
- group
- radical
- Prior art date
Links
- 150000003233 pyrroles Chemical class 0.000 title claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 46
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 13
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 4
- -1 naphthyl radical Chemical class 0.000 claims description 81
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 39
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 16
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 16
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 9
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 7
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000003333 secondary alcohols Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 4
- 125000005236 alkanoylamino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005115 alkyl carbamoyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000043 benzamido group Chemical group [H]N([*])C(=O)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 3
- 125000005415 substituted alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 2
- KHUXNRRPPZOJPT-UHFFFAOYSA-N phenoxy radical Chemical group O=C1C=C[CH]C=C1 KHUXNRRPPZOJPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 2
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 abstract description 4
- YKPJEYXZEBLYCI-UHFFFAOYSA-N pyrrolo[3,4-c]pyrrole Chemical class C1=NC=C2C=NC=C21 YKPJEYXZEBLYCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 230000000485 pigmenting effect Effects 0.000 abstract 1
- QKWILNTYPDJSME-UHFFFAOYSA-N pyrrolo[3,4-c]pyrrole-3,6-dione Chemical class C1=NC(=O)C2=C1C(=O)N=C2 QKWILNTYPDJSME-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 51
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-ol Chemical compound CCC(C)(C)O MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 35
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 31
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 22
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 17
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 17
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 17
- 150000003900 succinic acid esters Chemical class 0.000 description 17
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 16
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 16
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 16
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- MUXOBHXGJLMRAB-UHFFFAOYSA-N Dimethyl succinate Chemical compound COC(=O)CCC(=O)OC MUXOBHXGJLMRAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 8
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 7
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 7
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GOORECODRBZTKF-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl butanedioate Chemical group CC(C)(C)OC(=O)CCC(=O)OC(C)(C)C GOORECODRBZTKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- YPLYFEUBZLLLIY-UHFFFAOYSA-N dipropan-2-yl butanedioate Chemical compound CC(C)OC(=O)CCC(=O)OC(C)C YPLYFEUBZLLLIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 4
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- ZYECOAILUNWEAL-NUDFZHEQSA-N (4z)-4-[[2-methoxy-5-(phenylcarbamoyl)phenyl]hydrazinylidene]-n-(3-nitrophenyl)-3-oxonaphthalene-2-carboxamide Chemical compound COC1=CC=C(C(=O)NC=2C=CC=CC=2)C=C1N\N=C(C1=CC=CC=C1C=1)/C(=O)C=1C(=O)NC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 ZYECOAILUNWEAL-NUDFZHEQSA-N 0.000 description 3
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 1H-pyrrole Natural products C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FRDAATYAJDYRNW-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentanol-3 Natural products CCC(C)(O)CC FRDAATYAJDYRNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001555 benzenes Chemical group 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Substances OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTWQGTOWGFCWNW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethylpyrrole Chemical compound CC=1C=CN(C)C=1 CTWQGTOWGFCWNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- QPRQEDXDYOZYLA-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-1-ol Chemical compound CCC(C)CO QPRQEDXDYOZYLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 description 2
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N methoxide Chemical compound [O-]C NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N nifuroxazide Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C(=O)N\N=C\C1=CC=C([N+]([O-])=O)O1 YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- OGHBATFHNDZKSO-UHFFFAOYSA-N propan-2-olate Chemical compound CC(C)[O-] OGHBATFHNDZKSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical group [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethoxyethane Chemical compound CCOCCOCC LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbutane Chemical group CC(C)C(C)C ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)ethanol Chemical compound COCCOCCO SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFFBIQMNKOJDJE-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(Br)C(=O)C1=CC=CC=C1 ZFFBIQMNKOJDJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropan-2-olate Chemical compound CC(C)(C)[O-] SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYMNQRQQBJIMCV-UHFFFAOYSA-N 4-(dimethylamino)benzonitrile Chemical compound CN(C)C1=CC=C(C#N)C=C1 JYMNQRQQBJIMCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGYSYXDNLPNNPW-UHFFFAOYSA-N 4-butoxy-4-oxobutanoic acid Chemical group CCCCOC(=O)CCC(O)=O OGYSYXDNLPNNPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIKLGQRHLQWBHL-UHFFFAOYSA-N 4-o-tert-butyl 1-o-propan-2-yl butanedioate Chemical compound CC(C)OC(=O)CCC(=O)OC(C)(C)C PIKLGQRHLQWBHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100515520 Arabidopsis thaliana XI-J gene Proteins 0.000 description 1
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical compound C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKMROQRQHGEIOW-UHFFFAOYSA-N Diethyl succinate Chemical compound CCOC(=O)CCC(=O)OCC DKMROQRQHGEIOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- QPULDJYQYDGZEI-AATRIKPKSA-N Trans-4-Nonenal Chemical compound CCCC\C=C\CCC=O QPULDJYQYDGZEI-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N [(2s,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-trinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-3,5-dinitrooxy-6-(nitrooxymethyl)oxan-4-yl] nitrate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O1)O[N+]([O-])=O)CO[N+](=O)[O-])[C@@H]1[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O[C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N 0.000 description 1
- JGFFTJDJHXLDNJ-UHFFFAOYSA-L [O-]OOO[O-].[K+].[K+] Chemical group [O-]OOO[O-].[K+].[K+] JGFFTJDJHXLDNJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001243 acetic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 150000008107 benzenesulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920001727 cellulose butyrate Polymers 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N copper zinc Chemical class [Cu].[Zn] TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- PJZURRKQOJYGAU-UHFFFAOYSA-N dibutan-2-yl butanedioate Chemical compound CCC(C)OC(=O)CCC(=O)OC(C)CC PJZURRKQOJYGAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWQSMJYMCWMODI-UHFFFAOYSA-N dicyclohexyl butanedioate Chemical compound C1CCCCC1OC(=O)CCC(=O)OC1CCCCC1 WWQSMJYMCWMODI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol monoethyl ether Chemical compound CCOCCOCCO XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940075557 diethylene glycol monoethyl ether Drugs 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- KWABLUYIOFEZOY-UHFFFAOYSA-N dioctyl butanedioate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)CCC(=O)OCCCCCCCC KWABLUYIOFEZOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N ethoxide Chemical compound CC[O-] HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- PQJJJMRNHATNKG-UHFFFAOYSA-N ethyl bromoacetate Chemical compound CCOC(=O)CBr PQJJJMRNHATNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Substances O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004674 formic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910000103 lithium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UFEJKYYYVXYMMS-UHFFFAOYSA-N methylcarbamic acid Chemical compound CNC(O)=O UFEJKYYYVXYMMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical group CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002913 oxalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 229910000105 potassium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N potassium hydride Chemical compound [KH] NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUQOHAYJWVTKDE-UHFFFAOYSA-N potassium;butan-1-olate Chemical group [K+].CCCC[O-] CUQOHAYJWVTKDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004672 propanoic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical group [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGQXXHMEBUOXRP-UHFFFAOYSA-N tributyl borate Chemical compound CCCCOB(OCCCC)OCCCC LGQXXHMEBUOXRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3415—Five-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
- C09B57/004—Diketopyrrolopyrrole dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia l,4-dwuketopirolo[3,4-c]piroli, stanowiacych cen¬ ne pigmenty.Tetrahedron Lett. 1974, 2549—52 omawia sposób wytwarzania 1,4-dwuketo-3,6-dwufenylopirolo [3,4-c]- pirolu z wyjsciowego benzonitrylu i bromooctanu etylowego w obecnosci zaktywowanego ukladu cynk-miedz. Jednakze dotychczas uzyskane wydaj¬ nosci sa niedostateczne. Jezeli natomiast jako sub- strat zastosuje sie ester kwasu bursztynowego i aromatyczny nitryl, to w okreslonych warunkach reakcji otrzyma sie zadane pigmenty pirolo[3,4~c]- pirolowe ze znacznie wyzsza wydajnoscia. Ponadto -sposobem wedlug wynalazku wytwarza sie nowe pirolo[3,4-c]pirole, które znanym sposobem nie mozna bylo otrzymac lub byly bardzo trudne do otrzymania.Sposób wytwarzania l,4-dwuketopirolo[3,4-c]- piroli o wzorze J, w którym Ri i R2 niezaleznie od siebie oznaczaja rodnik naftylowy, ewentualnie podstawiony grupa cyjanowa rodnik bifenylilowy, rodnik furylowy, rodnik tienylowy, ewentualnie podsjtawiony grupa alkoksylowa o 1—8 atomach wegla rodnik pirydylowy albo grupe o wzorze 4, w której R9, Rio i Rn niezaleznie od siebie ozaa- czaja atom wodoru, atom fluoru, atom chloru, atom bromu, grupe karbamoilowa, grupe cyjanowa, gru¬ pe trójfluorometylowa, grupe alkilokarbamoilowa o 2—13 atomach wegla, rodnik alkilowy o 1—12 atomach wegla, grupe alkoksylowa o 1—12 ato- 20 25 mach wegla, grupe alkilotio o 1—12 atomach wegla, grupe alkoksykarbonylowa o 2—13 atomach wegla, grupe alkanoiloaminowa o 2—13 atomach wegla, grupe monoalkiloaminowa o 1—12 atomach wegla, grupe dwualkiloaminowa o 2—24 atomach wegla, ewentualnie podstawiona chlorowcem, rodnikiem alkilowym o 1—12 atomach wegla lub rodnikiem alkoksylowym o 1—12 atomach wegla grupe feno- ksylowa, fenylotio, fenoksykarbonylowa, fenylokar- bamoilowa lub benzoiloaminowa, przy czym co najmniej jeden z symboli R9, Rio i Rn oznacza atom wodoru, polega wedlug wynalazku na tym, ze 1 mol dwuestru kwasu bursztynowego poddaje sie reakcji z 2 molami nitrylu o wzorze 2 lub o wzorze 3, w których Ri i R2 maja wyzej podane znaczenie, albo z 1 molem nitrylu o wzorze 2 i z 1 molem nitrylu o wzorze 3, w których Ri i R2 maja wyzej podane znaczenie, w srodowisku roz¬ puszczalnika organicznego w obecnosci mocnej za¬ sady w podwyzszonej temperaturze i z powstalego produktu reakcji uwalnia sie zwiazek o wzorze 1 na drodze hydrolizy.Symbole Ri i R2 moga byc podstawnikami róz¬ nymi lub jednakowymi, korzystnie jednakowymi i moga wykazywac podstawniki nie nadajace roz¬ puszczalnosci w wodzie, takie jak omówione nizej zbiory 1(—10): 1. Aatomy chlorowca, np. atomy chloru, bromu lub fluoru. 140 8813 140 881 4 2. Rozgalezione lub nierozgalezione grupy alki¬ lowe o korzystnie 1—18 atomach wegla, zwlaszcza o 1—12, przede wszystkim 1—8, a szczególnie ko¬ rzystnie o 1—4 atomach wegla.Przykladami rodników alkilowych sa np. rodnik metylowy, etylowy, n-propylowy, izopropylowy, n-butylowy, II-rz.-butylowy, III-rz.-butylowy, III- -rz.-amylowy; n-pentylowy, n-heksylowy, 1,1,3,3- -czterometylobutylowy, n-heptylowy, n-oktylowy, nonylowy, decylowy, undecylowy i dodecylowy. 3. Grupa trójfluorometylowa. 4. Grupa -OR6, w której R« oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy lub zwlaszcza rodnik fenylowy ewentualnie podstawiony chlorowcem, grupa alki¬ lowa lub alkoksylowa. W definicji symbolu R6 wystepujacy rodnik alkilowy moze jako korzystna wykazywac liczbe atomów wegla podana przy oma¬ wianiu zbioru 2. Do przykladów rodnika R6 zali¬ czaja sie: rodnik metylowy, etylowy, n-propylowy, izopropylowy, fenylowy, o-, m- lub p-chlorofenyio- wy, o-, m- lub p-metylofenylowy. 5. Grupa -SR6, w której R6 ma znaczenie podane przy omawianiu zbioru 4. Do przykladów R6 na¬ leza: rodnik metylowy, etylowy, n-propylowy, izo¬ propylowy, fenylowy, o-, m- lub p-chlorofenylowy, o-, m- lub p-metylofenylowy. 6. Grupa cyjanowa. 7. Grupa o wzorze -NR4R5, w którym R4 ozna¬ cza atom wodoru lub rodnik alkilowy, R5 oznacza rodnik alkilowy, a rodnik alkilowy ma znaczenie podane przy omawianiu zbioru 2. Do przykladów tej grupy zaliczaja sie: grupa metyloaminowa. dwumetyloaminowa, etyloaminowa, dwuetyloami- na, izopropyloaminowa. 8. Grupa o wzorze -COOR3, w którym R3 oznacza rodnik alkilowy, a rodnik alkilowy ma znaczenie podane przy omawianiu zbioru 2. R3 oznacza np. rodnik metylowy, etylowy, izopropylowy, III-rz.- -butylowy i n-butylowy. 9. Grupa o wzorze -NHCOR3, w którym R3 ma znaczenie podane przy omawianiu zbioru 8. Do przykladów grupy -NHCOR3 zaliczaja sie: grupa acetyloaminowa, propionyloaminowa, butyryloami- nowa, benzoiloaminowa, p-chlorobenzoiloaminowa, p-metylobenzoiloaminowa. 10. Grupa o wzorze -CONHR5, w którym R5 oz¬ nacza atom wodoru, rodnik alkilowy lub fenylowy, a rodnik alkilowy ma znaczenie podane przy oma¬ wianiu zbioru 2. Do przykladów tej grupy zali¬ czaja sie: grupa karbamoilowa, N-metylokarbamo- ilowa, N-etylokarbamoilowa, N-fenylokarbamoilo- wa.W sposobie wytwarzania zwiazków o wzorze 1 korzystnie stosuje sie wedlug wynalazku jako sub- strat jednorodny nitryl o wzorze 2 lub 3. Korzyst¬ nie stosuje sie tez nitryle o wzorach 2 i/lub 3, w których Ri i R? oznaczaja niepodstawiony lub zawierajacy podstawniki nie nadajace rozpuszczal¬ nosci w wodzie, rodnik fenylowy lub naftylowy.W przypadku stosowanych dwuestrów kwasu bursztynowego chodzi np. o estry dwualkilowe. dwuarylowe lub monoalkilomonoarylowe, przy czym bursztyniany dwualkilowe i dwuarylowe rów¬ niez moga byc niesymetryczne. Korzystnie jednak stosuje sie symetryczne dwuestry kwasu burszty¬ nowego, zwlaszcza symetryczne bursztyniany dwu¬ alkilowe. Jesli stosuje sie bursztynian dwarylowy lub monoarylowomonoalkilowy, to aryl oznacza zwlaszcza rodnik fenylowy ewentualnie podstawio- 5 ny chlorowcem takim jak chlor, grupa alkilowa o 1—6 atomach wegla, taka jak grupa metylowa, etylowa, izopropylowa lub III-rz.-butylowa, albo grupa alkoksylowa, taka jak grupa metoksylowa lub etoksylowa. Rodnik aryIowy korzystnie ozna- 10 cza niepodstawiony rodnik fenylowy. W przypadku bursztynianów dwualkilowych lub monoalkilowo- monoarylowych rodnik alkilowy moze byc nierozn: galeziony lub rozgaleziony i zawierac korzystnie 1—18, zwlaszcza 1—12, przede wszystkim 1—3,. 15 a szczególnie korzystnie 1—5 atomów wegla. Roz¬ galezionym rodnikiem jest korzystnie rodnik II-rz.- lub Ill-rz.-alkilowy, taki jak rodnik izopropylowy, Il-rz.-butylowy, III-rz.-butylowy, III-rz.-amylowy i cykloheksylowy. ao Dwuestrem kwasu bursztynowego jest np. bursz¬ tynian dwumetylowy, dwuetylowy, dwupropylowy, dwubutylowy, dwupentylowy, dwuheksylowy, dwu- heptylowy, dwuoktylowy, dwuizopropylowy, dwu- -Il-rz.-butylowy, dwu-III-rz.-butylowy, dwu-IIL- 25 -rz-amylowy, dwu-(l,l-dwumetylobutylowy), dwu- -(1,1,3,3-czterometylobutylowy), dwu-(l,1-dwumety - lopentylowy), dwu-(l-metylo-1-etylobut.yIowy), dwu- -(1,1-dwuetylopropylowy), dwufenylowy, dwu-(4- -metylofenylowy), dwu-(2-metylofenylowy), dwu- 30 -(4-chlorofenylowy), monoetylowomonofenylowy, dwucykloheksylowy. Dwuestry kwasu bursztyno¬ wego i nitryle o wzorze 2 lub 3 sa zwiazkami zna¬ nymi i moga byc wytwarzane znanymi sposobami.Reakcje dwuestru kwasu bursztynowego z nitry- 35 lem prowadzi sie w srodowisku rozpuszczalnika organicznego. Jako rozpuszczalnik stosuje sie np. pierwszorzedowe, drugorzedowe lub trzeciorzedowe alkohole o 1—10 atomach wegla, takie jak meta¬ nol, etanol, n-propanol, izopropanol, n-butanol, 40 II-rz.-butanol, III-rz.-butanol, n-pentanol, 2-mety- lobutanol-2, 2-metylopentanol-2, 3-metylopenta- nol-3, 2-metyloheksanol-2, 3-etylopentanol-3, 2,4,4- -trójmetylopentanol-2 lub glikole, takie jak glikol etylenowy lub dwuetylenowy, nadto etery, takie jak 45 czterowodorofuran lub dioksan, albo etery glikoli, takie jak eter metylowy glikolu etylenowego, eter etylowy glikolu etylenowego, jednometylowy eter glikolu dwuetylenowego lub jednoetylowy eter gli¬ kolu dwuetylenowego, ponadto dipolarne rozpusz- 50 szalniki aprotonowe, takie jak acetonitryl, benzo- nitryl, dwumetyloformamid, N,N-dwumetyloaceta- mid, nitrobenzen, N-metylopirolidon, alifatyczne lub aromatyczne weglowodory, takie jak benzen lub benzen podstawiony rodnikiem alkilowym, 55 grupa alkoksylowa lub chlorowcem, np. toluen,. ksylen, anizol lub chlorobenzen, albo aromatyczne zwiazki N-heterocykliczne, takie jak pirydyna, pikolina lub chinolina. Mozliwe jest przy tym takze stosowanie jako rozpuszczalnika równoczesnie pod- 60 dawanego reakcji nitrylu o wzorze 2 li$-3/ jezeli jest on ciekly w temperaturze, w której zachodzi reakcja. Omówione rozpuszczalniki mozfta-iez sto¬ sowac w postaci mieszanin. Celowo stosuje sie 5—20 czesci wagowych rozpuszczalnika na 1 czes6 65 wagowa reagentów.140 881 5 6 W sposobie wedlug wynalazku jako rozpuszczal¬ nik stosuje sie korzystnie alkohol, zwlaszcza alko¬ hol drugorzedowy lub trzeciorzedowy. Korzystnymi trzeciorzedowymi alkoholami sa III-rz.-butanol i alkohol III-rz.-amylowy. Bardzo interesujace sa tez mieszaniny tych korzystnych rozpuszczalników z aromatycznymi weglowodorami, takimi jak to¬ luen lub ksylen, albo z benzenem podstawionym przez chlorowiec, takim jak chlorobenzen.Sposób wedlug wynalazku przeprowadza sie w obecnosci mocnej zasady. Odpowiednimi mocnymi zasadami sa zwlaszcza same metale alkaliczne, takie jak lit, sód lub potas, albo amidki metali al¬ kalicznych, takie jak amidek litowy, sodowy lub potasowy, albo wodorki metali alkalicznych, takie jak wodorek litowy, sodowy lub potasowy, albo al¬ koholany metali ziem alkalicznych lub metali al¬ kalicznych, wywodzace sie zwlaszcza od pierwszo- rzedowych, drugorzedowych lub trzeciorzedowych alkoholi alifatycznych o 1—10 atomach wegla, takie jak metanolan, etanolan, n-propanolan, izopropa- nolan, n-butanolan, II-rz.butanolan, 111-rz.butano- lan, 2-metylobutanolan-2, 2-metylopentanolan-2, 3-metylopentanolan-3 lub 3-etylopentanolan-3 lito¬ wy, sodowy lub potasowy. Mozna takze stosowac mieszanine omówionych zasad.W sposobie wedlug wynalazku jako mocne za¬ sady stosuje sie korzystnie alkoholany metali alka¬ licznych, przy czym metal alkaliczny stanowi zwlaszcza sód lub potas, a alkoholan wywodzi sie z drugorzedowego lub trzeciorzedowego alkoholu.Szczególnie korzystnymi mocnymi zasadami sa za¬ tem np. izopropanolan, II-rz.-butanolan, III-rz.-bu- tanolan i III-rz.-pentanolan sodowy lub potasowy.Nadto alkoholany metalu alkalicznego mozna rów¬ niez wytwarzac in situ, jezeli odpowiedni alkohol podda sie reakcji z metalem alkalicznym, wodor¬ kiem metalu alkalicznego lub amidkiem metalu alkalicznego. W sposobie wedlug wynalazku mocne zasady mozna wprowadzac w ilosci zwlaszcza 0,1—- —10 moli, korzystnie 1,9—4,0 moli, na 1 mol reagu¬ jacego dwuestru kwasu bursztynowego. Chociaz stechiometryczne ilosci zasady na ogól wystarczaja, to jednak w wielu przypadkach nadmiar zasady wywiera korzystny wplyw na wydajnosc.Reakcje w sposobie wedlug wynalazku prowadzi ;sie zwlaszcza w temperaturze 60—140°C, korzystnie w temperaturze 80—120°C.W celu hydrolizy mozna stosowac wode, alkohol a korzystnie kwas. Jako kwasy wchodza tu w ra¬ chube, .np. aromatyczne lub alifatyczne kwasy kar¬ boksylowe lub sulfonylowe, takie jak kwas mrow¬ ieowy, octowy, propionowy, szczawiowy, benzoeso¬ wy lub benzenosulfonowy.Nadto jako kwasy wcho¬ dza w rachube równiez kwasy nieorganiczne, takie jak kwas solny, siarkowy, lub fosforowy. Korzyst¬ nie w hydrolizie wykorzystuje sie kwasy organicz¬ ne, zwlaszcza alifatyczne Kwasy karboksylowe, takie jak kwas octowy.Podczas hydrolizy straca sie zwiazek o wzorze 1, Jctóry mozna wyodrebnic droga odsaczenia.W celu przereagowania dwuestru kwasu burszty¬ nowego z nitrylami o wzorze 2—5 jest zasadniczo -mozliwe umieszczenie razem wszystkich skladni¬ ków w nizszej temperaturze i nastepnie ogrzania tej mieszaniny do temperatury reakcji, albo doda¬ wanie w dowolnej kolejnosci poszczególnych sklad¬ ników w przedziale temperatury reakcji. Szczegól¬ nie preferowana postac wykonania, która wywiera bardzo korzystny wplyw na wydajnosc, polega na tym, ze poddawany reakcji nitryl .umieszcza sie razem z zasada, a dwuester kwasu bursztynowego dodaje sie dawkami w temperaturze reakcji. Dal¬ sza mozliwosc polega na tym, ze dwuester kwasu bursztynowego i nitryl poddawany reakcji wpro¬ wadza sie równoczesnie dawkami do zasady umieszczonej w naczyniu reakcyjnym. Nadto moz¬ liwe jest wprowadzenie sposobu wedlug wynalazku nie tylko szarzami, lecz takze metoda ciagla.W szczególnosci w przypadku dwuestrów kwasu bursztynowego , zawierajacych nizsze rodniki alki¬ lowe, i w przypadku alkoholanów, które wywodza sie z nizszych alkoholi, takich jak metanol, etanol, n-propanol, izopropanol, lub III-rz.-butanol, ko¬ niecznym moze okazac sie usuwanie na biezaco ze srodowiska reakcji nizszego alkoholu, powstajacego podczas reakcji, by osiagnac wyzsza wydajnosc.Jesli stosuje sie jako rozpuszczalnik alkohol a jako zasade alkoholan, to korzystne moze byc dobranie alkoholu i alkoholanu o jednakowej gru¬ pie alkilowej. Równie korzystna moze byc okolicz¬ nosc, gdy jeszcze do tego dwuester kwasu burszty¬ nowego zawiera takie same grupy alkilowe.Dalsza korzystna postac wykonania sposobu wed¬ lug wynalazku polega na tym, ze nitryl, poddawa¬ ny reakcji z dwuestrem kwasu bursztynowego, wprowadza sie w ilosci wiekszej niz ilosc stechio- metryczna. Okazalo sie bowiem, ze w przypadku nadmiaru nitrylu wzgledem dwuestru kwasu bursz¬ tynowego, przy czym nalezy okreslic optimum dla danych skladników reakcyjnych, a moze ono wy¬ nosic az dziesieciokrotnie wiecej nitrylu niz ilosci stechiometrycznie potrzebne dla dwuestru kwasu bursztynowego, mozna z reguly jeszcze podwyz¬ szyc wydajnosc produktu koncowego. Nadmiar nitrylu mozna na ogól odzyskac. W paru przypad¬ kach nadmiar dwuestru kwasu bursztynowego wzgledem nitrylu moze wywierac dodatni wplyw na wydajnosc, przy czym nadmiar ten moze sta¬ nowic podwójna ilosc stechiometrycznie potrzebne¬ go dwuestru kwasu bursztynowego.W zaleznosci od rodzaju podstawników w pig¬ mentach i od.rodzaju barwionego polimeru moga zwiazki o wzorze 1 byc tez stosowane jako barw¬ niki rozpuszczalne w polimerach. Z reguly jednak zwiazki o wzorze 1 stosuje sie jako pigmenty do wieloczasteczkowych tworzyw organicznych. Mozna przy tym pigmenty te na ogól stosowac bezposred¬ nio w tej postaci, w jakiej wytwarza sie je sposo¬ bem wedlug wynalazku. W zaleznosci od celu przeznaczenia mozna pigmenty otrzymane sposo¬ bem wedlug wynalazku przeprowadzac w postac kryjaca lub transparentowa.Dla uzyskania pigmentów w postaci transparen¬ towej hydrolize korzystnie prowadzi sie wnizszej temperaturze (ponizej 80°C).Jesli zada sie otrzymania pigmentu w postaci kryjacej, to celowo prowadzi sie hydrolize w pod¬ wyzszonej temperaturze (powyzej 80°C), ewentu- 10 15 20 25 30 35 40 U 50 55 60140 881 T 8 alnie pod cisnieniem. Pigment mozna tez wyod¬ rebnic dopiero po hydrolizie i nastepnie ogrzewac w wodzie lub w rozpuszczalniku organicznym, ewentualnie pod cisnieniem, by uzyskac go w pos¬ taci kryjacej. Korzystnie stosuje sie taki rozpusz¬ czalnik organiczny, który wykazuje temperature wrzenia powyzej 80°C. Jako szczególnie odpowied¬ nie okazaly sie benzeny podstawione atomami Chlorowca, grupami alkilowymi lub nitrowymi, takie jak ksyleny, chlorobenzen, o-dwuchloroben- zen lub nitrobenzen, oraz zasady pirydynowe, takie jak pirydyna, pikolina lub chinolina, nadto ketony, takie jak cykloheksanon, etery, takie jak jednome- tylowy lub jednoetylowy eter glikolu etylenowego, amidy, takie jak dwumetyloformamid lub N-mety- lopirolidon, oraz sulfotlenek dwumetylowy lub sulfolan. Te obróbke nastepcza mozna równiez przeprowadzac w wodzie w obecnosci rozpuszczal¬ ników organicznych i/lub wobec dodatku substancji powierzchniowo-czynnych.W zaleznosci od celd przeznaenia moze byc ko¬ rzystne wytwarzanie mieszanin zwiazków o wzo¬ rze 1. Mozna to osiagac np. w ten sposób, ze wy¬ tworzone niezaleznie od siebie rózne roztwory re¬ akcyjne miesza sie przed hydroliza, razem poddaje hydrolizie, po czym wyodrebnia sie produkt. Mozli¬ we jest tez wspólne powtórne stracanie dwóch lub wiecej zwiazków o wzorze 1.Wielkoczasteczkowymi tworzywami organiczny¬ mi, które mozna barwic lub pigmentowac za po¬ moca zwiazków o wzorze 1, sa np. etery lub estry celulozy, takie jak etyloceluloza, azotan celulozy, octan celulozy, maslan celulozy, zywice naturalne lufo syntetyczne, takie jak zywice polimeryzacyjne lub kondensacyjne, np. aminoplastydy, zwlaszcza zywice mocznikowo- i maleinowo-formaldehydowe, zywice alkidowe, fenoplasty, poliweglany, poliole- finy, takie jak polistyren, polichlorek winylu, po¬ lietylen, polipropylen, poliakrylonitryl, poliakryla- ny, poliamidy, poliuretany lub poliestry, guma, kazeina, tworzywa silikonowe, zywice silikonowe, pojedynczo lub w mieszaninie.Nie ma przy tym znaczenia to, czy wspomniane wielkoczasteczkowe zwiazki organiczne wystepuja w postaci mas plastycznych, stopów, lub w postaci roztworów przedzalniczych, lakierów, farb malar¬ skich lub farb drukarskich. W zaleznosci od celu przeznaczenia korzystnym okazalo sie stosowanie zawierajacego substancje pigmentujaca o wzorze 1 srodka wedlug wynalazku w postaci srodka tonu¬ jacego lub w postaci preparatu. W odniesieniu do ilosci poddawanego pigmentowaniu wielkoczastecz¬ kowego tworzywa organicznego wprowadza sie zwiazki o wzorze 1 w ilosci korzystnie 0,1—10% wagowych.Otrzymane wybarwienia, np. w tworzywach sztucznych, wlóknach, lakierach i drukach, odzna¬ czaja sie wielka sila barwy, dobra dyspergowal- noscia, dobra odpornoscia na przelakierowanie, na migracje, na wysoka temperature, na swiatlo i na wplywy atmosferyczne oraz dobrym polyskiem.Podane nizej przyklady objasniaja blizej sposób wedlug wynalazku.Przyklad I. Mozliwie bezwodna mieszanine 48,2 ml alkoholu III-rz.-amylowego, 17,3 g III-rz.- -butanolanu potasowego i 72,2 g bezonitrylu ogrze¬ wa sie w atmosferze azotu do temperatury okolo 98°C. Zaraz po osiagnieciu tej temperatury dodaje sie w ciagu 145 minut za pomoca pompki dozuja¬ cej mozliwie bezwodny roztwór 7,31 g bursztynianu dwumetylowego w 5,0 ml alkoholu III-rz.-amylo- wego. Temperature stale utrzymuje sie na pozio¬ mie 98—99°C. Powstajacy metanol oddestylowuje.Po zakonczeniu dozowania utrzymuje sie miesza¬ nine reakcyjna nadal w ciagu 2 godzin w tempe¬ raturze 99°C. Calosc chlodzi sie nastepnie do tem¬ peratury 65°C, powoli rozciencza za pomoca 100 ml metanolu, powoli zobojetnia za pomoca 10,8 ml kwasu octowego lodowatego i chwile ogrzewa w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna.Otrzymana zawiesine pigmentu saczy sie w tem¬ peraturze okolo 50°C. Placek filtracyjny rozprowa¬ dza sio w 300 ml metanolu, a pigment ponownie saczy sie. Ostatecznie przemywa sie pigment me¬ tanolem i woda do otrzymania bezbarwnych po¬ pluczyn i suszy sie go w temperaturze 80°C pod próznia. Otrzymuje sie 9,04 g (62,8% wydajnosc/ teoretycznej w odniesieniu do ilosci bursztynianu dwumetylowego) czystego pigmentu o wzorze fi, z którego po rozprowadzeniu w polichlorku winylu otrzymuje sie czerwone wybarwienie. Produkt wy¬ kazuje maksimum absorpcji Uma:x - w nm) w N- -metylopirolidonie przy 500 i odpowiadajacy molo¬ wy wspólczynnik absorpcji (wartosc s przy ^max) równy 33000.Zamiast bursztynianu dwumetylowego mozna bez zadnych niedogodnosci stosowac bursztynian dwuetylowy.Przyklad II. 23 g III-rz.-butanolanu pota¬ sowego rozprowadza sie w 100 ml bezwodnego al¬ koholu III-rz.-amylowego az do mozliwie calkowi¬ tego rozpuszczenia. Do calosci dodaje sie 20,6 g benzoil itrylu i ogrzewa mieszanine do temperatury okolo 97°C. Zaraz po osiagnieciu tej temperatury, mieszajac wprowadza sie za pomoca pompki dozu¬ jacej w ciagu 3,5 godziny roztwór 23,0 g burszty¬ nianu dwu-III-rz.-butylowego w 10 ml alkoholu III-rz.-amylowego. Utrzymuje sie temperature re¬ akcji 96—98°C i czesciowo oddestylowuje sie pow¬ stajacy Ill-rz.-butanol. Po zakonczonym dodawaniu mieszanine reakcyjna utrzymuje sie nadal w ciagu 2 godzin w temperaturze 95—97°C i poddaje ob¬ róbce analogicznie jak w przykladzie I, przy czym zamiast 10,8 ml stosuje sie 13,2 ml kwasu octowego lodowatego. Po osuszeniu w temperaturze 80°C pod próznia otrzymuje sie 17,6 g czystego pigmentu o wzorze 6, co odpowiada 60,9°/o wydajnosci teore¬ tycznej w odniesieniu do ilosci wprowadzonego estru. Z roztworu macierzystego mozna odzyskac nieprzereagowany benzonitryl.Przyklad III. 4,6 g sodu najpierw rozpuszcza sie w 65 ml II-rz.-butanolu w temperaturze wrze¬ nia (okolo 97°) pod chlodnica zwrotna (w ciagu okolo 5 godzin). Otrzymany roztwór chlodzi sie do temperatury okolo 50°C, do niego dodaje sie 51,6 g benzonitrylu i ogrzewa sie te mieszanine do tem¬ peratury 97°C. Nastepnie za pomoca pompy dozu¬ jacej w ciagu okolo 3 godzin wprowadza sie 23,0 g bursztynianu dWu-III-rz.-but'ylowego i stale utrzy¬ muje sie temperature reakcji 97°C (temperatura 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60140 881 10 wrzenia pod chlodnica zwrotna). Po zakonczonym dodawaniu mieszanine utrzymuje sie nadal w cia¬ gu 1,5 godziny w temperaturze 97°C, po czym pod¬ daje obróbce analogicznie jak w przykladzie I (stosujac 12,6 ml kwasu octowego lodowatego za¬ miast 10,8 ml). Po suszeniu w temperaturze 80°C pod próznia otrzymuje sie 8,7 g czystego pigmentu o wzorze 6 (30,2% wydajnosci teoretycznej w od¬ niesieniu do ilosci wprowadzonego estru).Przyklady IV—XIV. Z 23,0 g Ill-rz.-buta- nolanu potasowego sporzadza sie zawiesine w okolo 95 ml bezwodnego alkoholu III-rz.-amylowego i mieszajac doprowadza do mozliwie calkowitego rozpuszczenia. Nastepnie dodaje sie 0,2 mola nitry¬ lu o wzorze R-CN, w którym R ma znaczenie po¬ dane nizej w tabeli 1. Mieszanine te ogrzewa sie do temperatury podanej nizej w tabeli 1. Zaraz po Ta osiagnieciu tej temperatury reakcji doprowadza sie w ciagu czasu, (podanego nizej w tabeli 1), za pomoca pompy dozujacej roztwór 13,25 ml burszty- nianu dwumetylowego i 5 ml alkoholu III-rz.amy- lowego, przy czym lekko miesza sie calosc, utrzy¬ muje sie podana temperature i oddestylowuje sie powstajacy metanol. Jesli mieszanina ta jest zbyt gesta, to mozna ja rozcienczyc niewielka iloscia alkoholu III-rz.amylowego. Po zakonczonym doda¬ waniu mieszanine reakcyjna nadal utrzymuje sie w tej samej temperaturze w ciagu 2 godzin i pod¬ daje obróbce analogicznie jak w przykladzie I, przy czym zamiast 10,8 ml stosuje sie 13,2 ml kwasu octowego lodowatego. Po suszeniu pod próznia w temperaturze 80°C otrzymuje sie z wydajnoscia podana nizej w tabeli 1, pigment o wzorze 11, w którym R ma znaczenie podane nizej w tabeli 1.Skrót NMP oznacza N-metylopirolidon. bela 1 10 15 Przyklad 1 iv; V VI VII 1 VIII IX X , 1 XI J XII XIII XIV R 2 wzór 13 wzór 14 wzór 15 wzór 16 wzór 17 wzór 18 wzór 19 wzór 20 wzór 21 wzór 22 wiór 23 Tempera¬ tura reakcji °C 3 97—99 89—91 88—91 89—91 89—91 90—91 89—90 89—91 87—92 95—97 96—97 Czas wprowa¬ dzania w godzi¬ nach 4 3 3/4 2 2 2 1/4 2 1/4 2 1/2 1 3/4 1 3/4 2 2 13/4 Wydajnosc w % wydajnosci teo¬ retycznej w od¬ niesieniu do ilosci dwuestru kwasu burszty¬ nowego 5 23,4 56,8 39,5 6,6 77,5 80,0 43,1 57,6 76,5 4,5 24,2 Wybarwienie w polichlor¬ ku winylu (0,2%) * max w nm; wspólczynnik s ^max/£ 6 | 7 | czerwone pomaran¬ czowe bordowe czerwone czerwono- pomaran- czowe bordowe czerwone czerwone czerwone pomaran¬ czowe czerwone 472/28000 507/40000 (NMP) | 476/20000 512/27000 (NMP) | 478/24000 514/31000 (NMP) 495 520 (NMP) | 478/17000 514/22000 (NMP) 500/15000 1 537/1&500 (NMP) | 478/14800 1 512/20100 (NMP) 478/9000 507/11500 (NMP) 480/12500 515/16000 (NMP) 491/33500, 526/43000 (NMP) | Przyklady XV—XXXVII. Do 145 ml alko¬ holu III-rz.-amylowego w atmosferze azotu dodaje sie 8,3 g sodu i 0,12 g soli sodowej sulfoburszty- nianu dwu-(2-acetyloheksylowego). Mieszanine te lekko mieszajac ogrzewa sie w temperaturze 95— —102°C. Zaraz po stopieniu sodu emulsje inten¬ sywnie miesza sie w ciagu 3—5 godzin w tempe¬ raturze 95—105°C. Tak otrzymany roztwór zadaje 65 sie albo za pomoca 0,24 mola nitrylu o wzorze R'-CN lub R"-CN, w którym R' i R" sa jednako¬ wymi podstawnikami i maja znaczenie podane nizej w tablicy 2 (porównaj przyklady XX—XXV), albo za pomoca 0,12 mola nitrylu o wzorze R'-CN i 0,12 mola nitrylu o wzorze R"-CN, przy czym R' i R" sa róznymi podstawnikami i maja znacze¬ nie podane nizej w tablicy 3 (porównaj przykladyii 146 881 12 XXVI—XXXVII). Za pomoca pompy dozujacej w temperaturze podanej nizej w tabeli 2 i 3, wpro¬ wadza sie w ciagu czasu, podanego nizej w tabeli 2 i 3, roztwór 1,2 mola bursztynianu dwuizopropy- lowego w 12 ml alkoholu III-rz.-amylowego. Pow¬ stajacy izopropanol oddestylowuje sie na biezaco.Po zakonczonym dodawaniu mieszanine utrzymuje sie nadal w tej temperaturze reakcji w ciagu 2 go¬ dzin, po czyni poddaje obróbce analogicznie jak w przykladzie I. Po suszeniu pod próznia w tempera¬ turze 80°C utrzymuje sie z wydajnoscia, podana Ta nizej w tablicy 2 i 3, pigment o wzorze 12, w któ¬ rym R' i R" maja znaczenie podane nizej w ta¬ beli 2 i 3.Ponadto zwiazki o wzorze 12, w którym Ri=R2 oznaczaja: grupe o wzorze 5, grupe o wzorze 36, grupe o wzorze 37, grupe o wzorze 38, wykazuja ^max/wartosc s: 492/43000 i 531/62400 (NMP); 494/38000 i 533/52500 (NMP); 477/35100 i 512/49700 (NMP); 530/18000 (NMPj.Skrót NMP oznacza N-metylopirolidon, zas skrót DMFA oznacza dwumetyloformamid. bela 2 ii Przyklad 1 XV XVI XVII XVIII 1 XIX".XX XXI 1 XXII XXIII XXIV xxv R'= R" 2 wzór 24 wzór 25 wzór 26 wzór Z7 wzór 28 wzór 29 wzór 30 wzór 31 wzór 13 wzór 32 wzór 33 Tempera- ratura reakcji °C 3 105—110 105—110 105—110 105—110 105—110 105—110 105—110 90 105—110 85 85 Czas wpro¬ wadzenia w godzi¬ nach 4 3 3 2,5 3 2,5 2 2 1 2 1 1 Wydajnosc w % wydajnosci teo¬ retycznej w od¬ niesieniu do ilosci dwuestru kwasu burszty¬ nowego 5 56,8 65,0 44,9 36,7 10,0 55,2 52,4 17,9 41,8 42,0 70,4 Wybarwienie w polichlorku winylu (0,2°/o) 6 pomaran- czowo-zólte czerwone czerwone czerwono- -fioletowe bordowe czerwone czerwone fioletowe czerwone bordowe czerwone * max w nm; wspólczynnik e \ ^max/f 7 474/16000 509/21500 (NMP) 473/33000 [ 508/46500 (DMFA) 482/18000 | 516/22000 (DMFA) 500/20800 [ 537/24800 (DMFA) j 528/17500 { 580/15500 (DMFA) 472/29400 [ 509/40400 (NMP) | 473/9900 [ 508/13500 (DMFA) 1 482/24500 518/37800 (DPyIFA) | 473/28000 | 1 507/40000 (NMP) [ 461/24500 | 492/33600 (DMFA) | 482/19400 ! 517/25700 (DMFA) Przyklad 1 XXVI • XXVII R' 2 wzór 34 wzór 34 R" 3 wzór 15 wzór 18 Tempera¬ tura reakcji °c 4 105—110 90 Tabela 3 Czas wpro¬ wadzania w godzi¬ nach 5 2,5 1,3 Wydajnosc w °/o wydajnosci teoretycznej w odniesieniu do ilosci dwuestru kwasu bursz¬ tynowego 6 66,9 64,1 . Wybarwienie w polichlorku winylu (0,2%) *7 czerwone czerwono- -fioletowe * aax w nm; wspólczynnik e ^max 'e 8 474/22000 507/28000 (DMFA) 470/6700 502/9500 530/72000 (DMFA)140 88i 13 14 c.d. tabeli 3 1 1 XXVIII XXIX xxx xxxi XXXII XXXIII XXXIV XXXV XXXVI XXXVII 2 wzór 34 wzór 34 wzór 34 wzór 15 wzór 34 wzór 15 wzór 15 wzór 15 wzór 13 wzór 13 3 wzór 2 i wzór 20 wzór 13 wzór 21 wzór 35 wzór 20 wzór 14 wzór 35 wzór 35 wzór 15 4 105—110 105—110 105—110 105—110 105—110 105—110 104 105—110 105—110 105—110 5 2,5 2,5 2,5 2,5 1 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 • 52,2 49,5 54,6 71,4 47,8 44,5 68,3 56,1 46,3 56,4 1 7 czerwone pomaran¬ czowe czerwone czerwone czerwone czerwone pomaran¬ czowe bordowe czerwone bordowe | 471/17500 504/23000 470/21800 503/28000 470/26500 504/35000 479/18400 511/24000 472/28000 505/36800 476/21600 510/27200 477/22800 510/30000 477/24200 512/32800 473/31900 507/43800 475/23100 509/31500 8 (DMFA) (DMFA) (DMFA) (DMFA) (DMFA) (DMFA) (DMFA) (DMFA) (DMFA) (NMP) 1 Przyklad XXXVIII. 4,6 g sodu i 0,1 g laury- losiarczanu sodowego jakb emulgatora w 117 ml alkoholu III-rz.-amylowego energicznie miesza sie w temperaturze 94—100°C tak dlugo, az sód roz¬ pusci sie calkowicie. Po ochlodzeniu dodaje sie 26,6 g bezwodnego dwunitrylu kwasu izoftalowego i w ciagu 2 godzin za pomoca pompy dozujacej wprowadza sie w temperaturze 88—92°C roztwór 13,25 ml bursztynianu dwumetylowego i 5 ml alko¬ holu III-rz.-amylowego. Mieszajac utrzymuje sie temperature 88—92°C i na biezaco oddestylowuje sie powstajacy metanol. Po zakonczonym dodawa¬ niu mieszanine reakcyjna nadal utrzymuje sie w temperaturze 90°C w ciagu 2 godzin, po czym pod¬ daje obróbce analogicznie jak w przykladzie I, lecz zamiast 10,8 ml stosuje 13,2 ml kwasu octo¬ wego lodowatego. Po suszeniu pod próznia w tem¬ peraturze 80°C otrzymuje sie 25,5 g (75,5% wydaj¬ nosci teoretycznej w odniesieniu do ilosci burszty¬ nianu dwumetyloWego) pigmentu o wzorze 7, z któ¬ rego po rozprowadzeniu w polichlorku winylu otrzymuje sie wybarwienie czerwono-pomaranczo- we. Produkt wykazuje w N-metylopirolidonie X mix/£ odpowiadajace: 478/17000 i 514/22000.Przyklad XXXIX. Jezeli prowadzi sie poste¬ powanie analogiczne jak w przykladzie XXXVIII, lecz wszedzie zamiast alkoholu III-rz.-amylowego stosuje sie Il-rz. butanol, to otrzymuje sie 20,6 g (69,8% wydajnosci teoretycznej w odniesieniu do ilosci estru) pigmentu o wzorze 7.Przyklad XL. Jezeli prowadzi sie postepo¬ wanie analogicznie jak w przykladzie XXXVIII i jako rozpuszczalnik stosuje sie alkohol III-rz.- -amylowy, a jako alkoholan stosuje sie wytworzo¬ ny in situ III-rz.-butanolan sodowy, to otrzymuje sie 22,9 g (67,8% wydajnosci teoretycznej) w odnie¬ sieniu do ilosci estru) pigmentu o wzorze 7. 30 35 45 80 Przyklad XLI. 11,5 g III-rz.-butanolanu po¬ tasowego wprowadza sie do 17,4 ml alkoholu III-rz.- -amylowego i 102,6 ml benzonitrylu. Mieszanine te ogrzewa sie do temperatury 100°C i w tej tempe¬ raturze w ciagu 3 godzin za pomoca pompy dozu¬ jacej zadaje roztworem 11^6 g bursztynianu dwu- -III-rz.butylowego w 5 ml alkoholu III-rz.-amylo- Wego. Po uplywie 2 godzin reakcji w temperaturze 100°C mieszanine reakcyjna poddaje sie obróbce analogicznie jak W przykladzie I, przy czym za¬ miast 10,8 ml stosuje sie 7,2 ml kwasu octowego lodowatego. Po suszeniu w temperaturze 80°C pod próznia otrzymuje sie 10,15 g (70,4% wydajnosci teoretycznej w odniesieniu do ilosci estru) czystego pigmentu o wzorze 6.Przyklad XLII. Z 11,5 g III-rz.-butanolariii potasowego sporzadza sie zawiesine w 53,2 ml al¬ koholu III-rz.-amylowego i zadaje za pomoca 36,8 ml benzonitrylu. Mieszanine te ogrzewa sie do temperatury 98°G i w tej temperaturze zadaje roz¬ tworem 13,6 g bursztynianu dwufenylowego w 35 ml benzonitrylu w ciagu 2 3/4 godziny. Po utrzymaniu w ciagu 1,5 godziny w temperaturze 100°C mieszanine reakcyjna poddaje sie obróbce analogicznie jak w przykladzie I, przy czym za¬ miast 10,8-ml stosuje sie 6,9 ml kwasu octowego lodowatego. Po suszeniu w temperaturze 80°C pod próznia otrzymuje sie 1,66 g (11,5% wydajnosci teoretycznej w odniesieniu do ilosci estru) pig¬ mentu o wzorze 6.Przyklad XLIII. Z 11,5 g III-rz.-butanolanu potasowego sporzadza sie zawiesine w 100 ml tolu¬ enu i mieszanine te ogrzewa sie do temperatury 90°C. Nastepnie w ciagu 2 godzin wdozowuje sie loztwór 6,63 ml bursztynianu dwumetylowego i 25 ml benzonitrylu. Mieszanine reakcyjna miesza sie nadal w ciagu 16 godzin w temperaturze 90°C,140 881 15 16 po czym poddaje obróbce analogicznie jak w przy¬ kladzie I, lecz zamiast 10,8 ml stosujac 7,2 ml kwa¬ su octowego lodowatego. Po suszeniu w tempera¬ turze 80°C pod próznia otrzymuje sie 2,54 g (17,6% wydajnosci teoretycznej w odniesieniu do ilosci estru) czystego pigmentu o wzorze 6.Przyklad XLIV. 4,6 g sodu i 0,1 g laurylo- siarczanu sodowego wprowadza sie do 70 ml alko¬ holu III-rz.-amylowego. Zawiesine te ogrzewa sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna (w temperaturze 95—100°C). Nastepnie w ciagu 2 godzin wkrapla sie do calosci 20,7 ml III-rz.- -butanolu. Mieszanine te ogrzewa sie w tempera¬ turze wrzenia (95—100°C) pod chlodnica zwrotna tak dlugo, az metal rozpusci sie calkowicie. Po ochlodzeniu do temperatury pokojowej dodaje sie 59,2 g nitrylu kwasu toluilowego i ogrzewa do temperatury 97°C. Nastepnie do calosci dawkami wprowadza sie w ciagu okolo 4 godzin roztwór 22,1 g bursztynianu monoizopropylowomono-III- -rz.-butylowego w 10,0 ml alkoholu III-rz.-amylo- wego. Calosc nadal miesza sie w ciagu 1,5 godziny w tej samej temperaturze i poddaje obróbce analo¬ gicznie jak w przykladzie I, przy czym zamiast 10,8 ml stosuje sie 13,2 ml kwasu octowego lodo¬ watego. Po suszeniu w temperaturze 80°C pod próznia otrzymuje sie 15,4 g (48,6% wydajnosci teoretycznej w odniesieniu do ilosci estru) pigmen¬ tu o wzorze 8, z którego po rozprowadzeniu w po¬ lichlorku winylu otrzymuje sie czerwone wybar- wienie.Przyklad XLV. Z 4,6 g III-rz.-butanolanu potasowego sporzadza sie zawiesine w 20 ml 3-me- tylopentanolu-3 i zadaje ja za pomoca 5,94 g 4*dwumetyloamino-benzonitrylu. Calosc ogrzewa sie do temperatury 120°C i wvciagu 2 godzin wkra¬ pla sde roztwór 2,66 ml bursztynianu dwumetylo- wego w 6 ml 3-metylopentanolu-3. Po uplywie 2 godzin reakcji w temperaturze 120°C mieszanine reakcyjna poddaje sie obróbce analogicznie jak w przykladzie I, przy czym zamiast 10,8 ml stosuje .sie 2,3 ml kwasu octowego lodowatego. Po susze¬ niu w temperaturze 80°C pod próznia otrzymuje sie 0,28 g (3,7% wydajnosci teoretycznej w odnie¬ sieniu do ilosci estru) pigmentu o wzorze 9, z któ¬ rego po rozprowadzeniu w polichlorku winylu otrzymuje sie wybarwienie niebieskie. Produkt wy¬ kazuje w N-metylopirolidonie maksima absorpcji X max te odpowiadajace: 512/43000 i 554/81500.Przyklad XLVI. Z 23,0 g III-rz.-butanolanu potasowego sporzadza sie zawiesine w 145 ml bez¬ wodnego alkoholu III-rz.-amylowego i mieszajac doprowadza sie do mozliwie zupelnego rozpuszczenia.Nastepnie dodaje sie 12,8 g nitrylu kwasu terefta- lowego oraz 12,8 g nitrylu kwasu izoftalowego.Mieszanine te ogrzewa sie do temperatury okolo SO^C, po czym za pomoca pompy dozujacej w ciagu 2,5 godziny wprowadza sie do calosci roztwór 13,25 ml bursztynianu dwumetylowego i 5 ml alko¬ holu III-rz.-amylowego. Calosc utrzymuje sie w temperaturze okolo 90°C i oddestylowuje sie pow¬ stajacy metanol. Po zakonczonym dodawaniu mie¬ szanine reakcyjna ^utrzymuje sie nadal w ciagu 1,5 godziny w temperaturze okolo 90°C i poddaje obróbce analogicznie jak w przykladzie I, przy czym zamiast 10,8 ml stosuje sie 12,6 ml kwasu octowego lodowatego. Po suszeniu w temperaturze 80°C pod próznia otrzymuje sie 24,5 g (72,5°/o wydajnosci teoretycznej w odniesieniu do ilosci estru) pigmen- 5 tu o wzorze 10, z którego po rozprowadzeniu w po¬ lichlorku winylowym otrzymuje sie czerwone wy¬ barwienie.Przyklad XLVII. 3,4 g pigmentu z przykla¬ du IX i 2,9 g pigmentu z przykladu XII w 100 ml 10 bezwodnego dwumetyloformamidu zadaje sie 7,43 ml 30% wagowo roztworu metanolanu so¬ dowego w metanolu. Po okolo 3/4-godzinnym mie¬ szaniu w temperaturze pokojowej wkrapla sie w ciagu 30 minut roztwór 2,52 ml kwasu octowego 15 lodowatego w 60 ml metanolanu i zawiesine te miesza sie w ciagu kilku godzin w temperaturze pokojowej. Po saczeniu, przemywaniu i suszeniu otrzymuje sie 5,4 g mieszaniny pigmentów z przy¬ kladu IX i XII. 20 Przyklad XLVII. Do 1440 ml bezwodnego al¬ koholu III-rz.-amylowego w atmosferze azotu do¬ daje sie 82,8 g sodu i 1,2 g bezwodnej soli sodowej sulfobursztynianu dwu-(2-etyloheksylowego) . jako emulgatora. Mieszanine te ogrzewa sie do tempera- M tury okolo 100°C i utrzymuje w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna tak dlugo, az metal rozpusci sie calkowicie. Otrzymany roztwór chlodzi sie do temperatury okolo 80°C i zadaje za pomoca 247,2 g bezwodnego benzonitrylu. Nastepnie mie- ^ szanine te ogrzewa sie do temperatury okolo 110°C i do calosci w ciagu okolo 6 godzin dawkami wpro¬ wadza sie 242,4 g bezwodnego bursztynianu dwu- izopropylowego. Równoczesnie oddestylowuje sie powstajacy izopropanol. Po zakonczonym dodawa- 35 niu prowadzi sie reakcje w ciagu 2 godzin, miesza¬ nine chlodzi sie do temperatury okolo 60°C i roz¬ ciencza ja za pomoca 1650 ml metanolu. Nastepnie do calosci powoli dodaje sie mieszanine 227 ml kwasu octowego lodowatego i 150 ml metanolu, 40 przy czym wytraca sie pigment. Produkt ten saczy sie w temperaturze okolo 60°C i kolejno przemywa za pomoca 3000 ml metanolu i 2000 ml goracej wody. Po suszeniu w temperaturze 70°C pod próz¬ nia otrzymuje sie 228,3 g pigmentu o wzorze 6 45 (66% wydajnosci teoretycznej w odniesieniu do ilosci benzonitrylu).Przyklad XLIX. Postepuje sie dokladnie tak jak w przykladzie XLVIII, lecz zamiast burszty¬ nianu dwuizopropylowego stosujac: 50 a) bursztynian dwuneopentylowy, b) bursztynian dwu-2-butylowy, c) bursztynian dwucykloheksylowy, d) bursztynian dwu-III-rz.-butylowy, i wówczas otrzymuje sie pigment o wzorze 6 z po- 51 danymi nizej wydajnosciami (wyrazonymi w % wydajnosci teoretycznej w odniesieniu do ilosci benzonitrylu): 64,9% za pomoca estru a), 65,2% za pomoca estru b), ^ 71,5% za pomoca estru c) i 75,7% za pomoca estru d).Przyklad L. Postepuje sie dokladnie tak jak w przykladzie XLVIII,lecz ppodwyzsza sie o 30% wagowych ilosc obu stosowanych skladników, czyli 65 sodu i bursztynianu dwuizopfopylowego i wówczas140 **1 17 18 otrzymuje sie pigment o wzorze 6 z wydajnoscia równa 81,9% wydajnosci teoretycznej w odniesie¬ niu do ilosci benzonitrylu.Przyklad LI. 6,9 g sodu wprowadza sie w atmosferze argonu do 100 ml toluenu i 26,6 g 2-me- tylobutanolu-2. Mieszanine te miesza sie w tempe¬ raturze wrzenia pod chlodnica zwrotna (w tempe¬ raturze okolo 100°C) tak dlugo, az metal zupelnie rozpusci sie. W temperaturze 70—80°C w ciagu 4—5 godzin do calosci wkrapla sie mieszanine 21 ml benzonitrylu, 23 g bursztynianu dwu-III-rz.-buty- lowego i 20 ml toluenu. Nastepnie zawiesine te miesza sie w ciagu okolo 19 godzin w temperaturze 80—90°C, po czym w temperaturze 60°C droga wkraplania mieszaniny 21 ml kwasu octowego lo¬ dowatego i 80 ml metanolu w ciagu okolo 1,5 go¬ dziny calosc zobojetnia sie i nadal miesza w ciagu 30 minut. Zawiesine pigmentu saczy sie w tempe¬ raturze 60°C, przemywa najpierw metanolem, a nastepnie woda do otrzymania bezbarwnych po¬ pluczyn. Po suszeniu w suszarce prózniowej w tem¬ peraturze 80°C otrzymuje sie 23,8 g czystego pro^ duktu o wzorze 6 z przykladu I (82,5°/© wydajnosci teoretycznej w .odniesieniu do ilosci bursztynianu dwu-III-rz.-butylowego).Przyklad LII. 3,4 g 45% wagowo zawiesiny sodu w parafinie wprowadza sie w atmosferze ar¬ gonu do 30 ml toluenu. W ciagu okolo 2 godzin wkrapla sie mieszanine 14 ml benzonitrylu, 7,6 g bursztynianu dwu-III-rz.-butylowego i 27 ml tolu¬ enu. Temperature stopniowo podwyzsza sie. od 20°C do 70°C. Nastepnie miesza sie calosc nadal w ciagu okolo 20 godzin w temperaturze 80°C, przy czym straca sie pigment. Po zobojetnieniu za po¬ moca mieszaniny 3,6 ml kwasu octowego lodowate¬ go i 27 ml metanolu zawiesine saczy sie, przemywa acetonem i nastepnie woda do otrzymania bez¬ barwnych popluczyn. Po suszeniu w suszarce próz¬ niowej w temperaturze 80°C otrzymuje sie 5,6 g pigmentu o wzorze 6 (58,9°/o wydajnosci teoretycz¬ nej w odniesieniu do ilosci bursztynianu dwu-III- -rz.-butylowego).Przyklad LIII. Postepuje sie tak jak w przy¬ kladzie XLVIII, lecz ostatecznie zamiast ukladem kwas octowy lodowaty/metanol zobojetnia sie za pomoca 8% wagowo kwasu solnego i wówczas otrzymuje sie po suszeniu 230 g czystego pigmentu o wzorze 6 (66,5% wydajnosci teoretycznej w od¬ niesieniu do ilosci bursztynianu dwuizopropylowe- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania l,4-dwuketopirolo[3,4-c]- piroli o wzorze 1, w którym Ri i R2 niezaleznie od siebie oznaczaja rodnik naftylowy, ewentualnie podstawiony grupa cyjanowa, rodnik bifenylilowy, rodnik furylowy, rodnik tienylowy, ewentualnie podstawiony grupa alkoksylowa o li8 atomach wegla rodnik pirydylowy albo grupe o wzorze 4, 5 w której Rg, Rio i Rn niezaleznie od siebie oznacza¬ ja atom wodoru, atom fluoru, atom chloru, atom bromu, grupe karbamoilowa, grupe cyjanowa, gru¬ pe trójfluorometylowa, grupe alkilokarbamoilowa o 2—13 atomach wegla, rodnik alkilowy o 1—12 10 atomach wegla, grupe alkoksylowa o 1—12 ato¬ mach wegla, grupe alkilotio o 1—12 atomach wegla, grupe alkoksykarbonylowa o 2—13 atomach weglar grupe alkanoiloaminowa o 2—13 atomach wegla, grupe monoalkiloaminowa o 1—12 atomach wegla, 15 grupe dwualkiloaminowa o 2—24 atomach wegla, ewentualnie podstawiona chlorowcem, rodnikiem alkilowym o 1—12 atomach wegla lub rodnikiem alkoksylowym o 1—12 atomach wegla grupe feno- ksylowa, fenylotio, fenoksykarbonylowa, fenylokar- 20 bamoilowa lub benzoiloaminowa, przy czym co najmniej jeden z symboli R9, Rio i Rn oznacza atom wodoru, znamienny tym, ze 1 mol dwuestru kwasu bursztynowego poddaje sie reakcji z 2 mo¬ lami nitrylu o wzorze 2 lub o wzorze 3, w których 25 Ri i R2 maja wyzej podane znaczenie, albo z 1 mo¬ lem nitrylu o wzorze 2 i z 1 molem nitrylu o wzo¬ rze 3, w których Ri i R2 maja wyzej podane zna¬ czenie, w srodowisku rozpuszczalnika organicznego w obecnosci mocnej zasady w podwyzszonej tem- 30 peraturze i z powstalego produktu reakcji uwalnia sie zwiazek o wzorze i na drodze hydrolizy. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substrat stosuje sie jednorodny nitryl o wzo¬ rze 2 lub 3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako dwuester kwasu bursztynowego stosuje sie symetryczny bursztynian dwualkilowy o 1—18 ato¬ mach wegla w kazdej grupie alkilowej. 40 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako dwuester kwasu bursztynowego stosuje sie symetryczny bursztynian dwualkilowy, w którym rodnik alkilowy stanowi rodnik Il-rz.- lub Ill-rz.- -alkilowy. 4g 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik stosuje sie drugorzedowy lub trzeciorzedowy alkohol. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako mocna zasade stosuje sie alkoholan metalu 50 alkalicznego. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reagenty poddaje sie reakcji w temperaturze 60— —140°C. 8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 55 w etapie hydrolizy stosuje sie kwas organiczny. 35140 881 R, O HN 0 Rz Wzór l NH Ri-CN fizórz Ra-CN Wzór 3 Re RioJ R11 HN Nzór 4 i ^o T ii \^Onh ¦1 1 o fK ^^J Wzór 6 ChL i ó -{sca Wzór 5 Wzór 7 H£x,.CH3 Wzór 8 ch3^%h,140 881 mór t'0 Hv 9 HM Cl- 0 RB YiZór 12 MH NC Wzór 15 Wzór 17 R O Wzór U HSC v_ Wzór 13 Q ylzór 14 CHjOOC- NC Wzór 16 Wzór 18 CH3CCH2)40^^ Wzór 25 N irizór 21' F3C flzór 24 v-0 Itfzór26 Yizór 27 CH3 'Yizór 29 Wzór 28 H£-J x CH3 Yizór 30140 881 Q Wzór 31 Cl \ Z\^ Wzór 33 Wzór 35 Wzór 37 Q Wzór 32 O \fizór34 H£0^ Os^ Wzór 36 ~0~*O ^0MH^3 /v#y 38 OZGraf. Z.P. Dz-WO, z. 726 (80+15) 88.01 Cena 130 zl PL PL PL
Claims (8)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania l,4-dwuketopirolo[3,4-c]- piroli o wzorze 1, w którym Ri i R2 niezaleznie od siebie oznaczaja rodnik naftylowy, ewentualnie podstawiony grupa cyjanowa, rodnik bifenylilowy, rodnik furylowy, rodnik tienylowy, ewentualnie podstawiony grupa alkoksylowa o li8 atomach wegla rodnik pirydylowy albo grupe o wzorze 4, 5 w której Rg, Rio i Rn niezaleznie od siebie oznacza¬ ja atom wodoru, atom fluoru, atom chloru, atom bromu, grupe karbamoilowa, grupe cyjanowa, gru¬ pe trójfluorometylowa, grupe alkilokarbamoilowa o 2—13 atomach wegla, rodnik alkilowy o 1—12 10 atomach wegla, grupe alkoksylowa o 1—12 ato¬ mach wegla, grupe alkilotio o 1—12 atomach wegla, grupe alkoksykarbonylowa o 2—13 atomach weglar grupe alkanoiloaminowa o 2—13 atomach wegla, grupe monoalkiloaminowa o 1—12 atomach wegla, 15 grupe dwualkiloaminowa o 2—24 atomach wegla, ewentualnie podstawiona chlorowcem, rodnikiem alkilowym o 1—12 atomach wegla lub rodnikiem alkoksylowym o 1—12 atomach wegla grupe feno- ksylowa, fenylotio, fenoksykarbonylowa, fenylokar- 20 bamoilowa lub benzoiloaminowa, przy czym co najmniej jeden z symboli R9, Rio i Rn oznacza atom wodoru, znamienny tym, ze 1 mol dwuestru kwasu bursztynowego poddaje sie reakcji z 2 mo¬ lami nitrylu o wzorze 2 lub o wzorze 3, w których 25 Ri i R2 maja wyzej podane znaczenie, albo z 1 mo¬ lem nitrylu o wzorze 2 i z 1 molem nitrylu o wzo¬ rze 3, w których Ri i R2 maja wyzej podane zna¬ czenie, w srodowisku rozpuszczalnika organicznego w obecnosci mocnej zasady w podwyzszonej tem- 30 peraturze i z powstalego produktu reakcji uwalnia sie zwiazek o wzorze i na drodze hydrolizy.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substrat stosuje sie jednorodny nitryl o wzo¬ rze 2 lub 3.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako dwuester kwasu bursztynowego stosuje sie symetryczny bursztynian dwualkilowy o 1—18 ato¬ mach wegla w kazdej grupie alkilowej. 40
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako dwuester kwasu bursztynowego stosuje sie symetryczny bursztynian dwualkilowy, w którym rodnik alkilowy stanowi rodnik Il-rz.- lub Ill-rz.- -alkilowy. 4g
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik stosuje sie drugorzedowy lub trzeciorzedowy alkohol.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako mocna zasade stosuje sie alkoholan metalu 50 alkalicznego.
7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reagenty poddaje sie reakcji w temperaturze 60— —140°C.
8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 55 w etapie hydrolizy stosuje sie kwas organiczny. 35140 881 R, O HN 0 Rz Wzór l NH Ri-CN fizórz Ra-CN Wzór 3 Re RioJ R11 HN Nzór 4 i ^o T ii \^Onh ¦1 1 o fK ^^J Wzór 6 ChL i ó -{sca Wzór 5 Wzór 7 H£x,.CH3 Wzór 8 ch3^%h,140 881 mór t'0 Hv 9 HM Cl- 0 RB YiZór 12 MH NC Wzór 15 Wzór 17 R O Wzór U HSC v_ Wzór 13 Q ylzór 14 CHjOOC- NC Wzór 16 Wzór 18 CH3CCH2)40^^ Wzór 25 N irizór 21' F3C flzór 24 v-0 Itfzór26 Yizór 27 CH3 'Yizór 29 Wzór 28 H£-J x CH3 Yizór 30140 881 Q Wzór 31 Cl \ Z\^ Wzór 33 Wzór 35 Wzór 37 Q Wzór 32 O \fizór34 H£0^ Os^ Wzór 36 ~0~*O ^0MH^3 /v#y 38 OZGraf. Z.P. Dz-WO, z. 726 (80+15) 88.01 Cena 130 zl PL PL PL
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH305482 | 1982-05-17 | ||
| CH546882 | 1982-09-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL242009A1 PL242009A1 (en) | 1984-08-13 |
| PL140881B1 true PL140881B1 (en) | 1987-06-30 |
Family
ID=25692048
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1983242009A PL140881B1 (en) | 1982-05-17 | 1983-05-16 | Process for preparing 1,4-diketopyrrole/3,4-c/pyrroles |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4579949A (pl) |
| EP (1) | EP0094911B1 (pl) |
| KR (1) | KR900006751B1 (pl) |
| AR (1) | AR242417A1 (pl) |
| AT (1) | ATE22104T1 (pl) |
| AU (1) | AU568298B2 (pl) |
| BR (1) | BR8302570A (pl) |
| CA (1) | CA1236105A (pl) |
| DD (1) | DD209832C4 (pl) |
| DE (1) | DE3366011D1 (pl) |
| DK (1) | DK153561C (pl) |
| ES (1) | ES522447A0 (pl) |
| PL (1) | PL140881B1 (pl) |
Families Citing this family (110)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3262270D1 (en) * | 1981-03-20 | 1985-03-28 | Ciba Geigy Ag | Process for colouring highly molecular organic material and polycyclic pigments |
| US4585878A (en) * | 1983-06-29 | 1986-04-29 | Ciba-Geigy Corporation | N-substituted 1,4-diketopyrrolo-[3,4-c]-pyrroles |
| DE3584138D1 (de) * | 1984-11-07 | 1991-10-24 | Ciba Geigy Ag | Pigmentmischungen. |
| DE3572478D1 (en) * | 1984-11-07 | 1989-09-28 | Ciba Geigy Ag | Pyrrolinones and their intermediate products |
| US4659775A (en) * | 1984-11-07 | 1987-04-21 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of pyrrolo[3,4-c]pyrroles, and novel pyrrolo[3,4-c]pyrroles |
| EP0187620B1 (de) * | 1985-01-03 | 1991-04-17 | Ciba-Geigy Ag | Dithioketo-pyrrolo-pyrrole, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung |
| US4632704A (en) * | 1985-02-06 | 1986-12-30 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of high yield pigments |
| DE3680358D1 (de) * | 1985-02-20 | 1991-08-29 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von alkalialkoholaten. |
| DE3533949A1 (de) * | 1985-09-24 | 1987-03-26 | Bayer Ag | Heterocyclische verbindungen |
| US4791204A (en) * | 1985-11-26 | 1988-12-13 | Ciba-Geigy Corporation | 1,4-diketopyrrolo[3,4-c]pyrrole pigments |
| DE3781564D1 (de) * | 1986-01-31 | 1992-10-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von bromierten pyrrolo-(3,4-c)-pyrrolen. |
| US4783540A (en) * | 1986-08-07 | 1988-11-08 | Ciba-Geigy Corporation | Solid solutions of pyrrolo-(3,4-C)-pyrrols |
| US4810390A (en) * | 1986-10-10 | 1989-03-07 | Ciba-Geigy Corporation | Separation and purification of pigment suspensions and suspensions of pigment intermediates by a membrane separation process |
| US4931566A (en) * | 1987-07-31 | 1990-06-05 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of pyrrolo[3,4-c]pyrroles |
| US5017706A (en) * | 1988-04-12 | 1991-05-21 | Ciba-Geigy Corporation | Monoketopyrrolopyrroles |
| US4992101A (en) * | 1988-04-15 | 1991-02-12 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of opaque diketopyrrolo-pyrrole pigments |
| DE58907880D1 (de) | 1988-07-20 | 1994-07-21 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung aminierter Diketodi(het)aryl-pyrrolopyrrole und Verwendung derselben als photoleitfähige Substanzen. |
| KR0143777B1 (ko) * | 1989-11-28 | 1998-07-01 | 월터 클리웨인, 한스-피터 위트린 | 디케토피롤로피롤을 기재로 하는 물질의 조성물 |
| US5989453A (en) * | 1990-05-11 | 1999-11-23 | Societe Nouvelle De Chimie Industrielle S.A. | Process for the manufacture of pigments, especially fluorescent pigments |
| KR920002741A (ko) * | 1990-07-20 | 1992-02-28 | 베르너 발데크 | 디케토피롤로피롤을 기재로 하는 전기 발색 조성물 |
| US5194088A (en) * | 1991-07-08 | 1993-03-16 | Ciba-Geigy Corporation | Process for conditioning organic pigments |
| EP0530145A1 (de) * | 1991-08-26 | 1993-03-03 | Ciba-Geigy Ag | Beschichtetes Material und dessen Verwendung |
| US5667856A (en) * | 1992-01-24 | 1997-09-16 | Revlon Consumer Products Corporation | Radiation curable pigmented compositions and decorated substrates |
| US5571359A (en) * | 1992-01-24 | 1996-11-05 | Revlon Consumer Products Corporation | Radiation curable pigmented compositions |
| ES2141142T3 (es) * | 1992-03-05 | 2000-03-16 | Ciba Sc Holding Ag | Estabilizacion de pigmentos organicos. |
| EP0559611B1 (de) * | 1992-03-05 | 1999-11-17 | Ciba SC Holding AG | Stabilisierung von Pyrrolopyrrolpigmenten |
| US5347014A (en) * | 1992-12-23 | 1994-09-13 | Ciba-Geigy Corporation | Process for preparing 1,4-diketo-3,6-diphenylpyrrolo-[3,4-C]-pyrrole |
| EP0635539B1 (de) * | 1993-07-20 | 1997-12-29 | Ciba SC Holding AG | In der Masse mit Diketopyrrolopyrrolpigmenten gefärbte Polyamide |
| EP0640604B2 (de) * | 1993-07-29 | 2004-06-30 | Ciba SC Holding AG | Neue feinteilige cyansubstituierte Diketopyrrolopyrrolpigmente und Verwendung derselben |
| TW372244B (en) * | 1993-07-29 | 1999-10-21 | Ciba Sc Holding Ag | Process for producing novel finely divided highly transparent diketopyrrolopyrrole pigments |
| US5492564A (en) * | 1994-03-16 | 1996-02-20 | Ciba-Geigy Corporation | Diketopyrrolopyrrole pigment with high chroma |
| EP0673939B1 (de) * | 1994-03-21 | 1996-10-23 | Ciba-Geigy Ag | Aminoxidgruppen enthaltende Pyrrolo[3,4-c]pyrrole als Photorezeptoren |
| DE59510186D1 (de) * | 1994-03-25 | 2002-06-06 | Ciba Sc Holding Ag | Cyaniminogruppen enthaltende Pyrrolo(3,4-c)pyrrole |
| EP0690058B1 (de) * | 1994-06-29 | 1999-09-08 | Ciba SC Holding AG | Neue Kristallmodifikation eines Diketopyrrolopyrrolpigments |
| EP0690057B1 (de) * | 1994-06-29 | 1999-09-08 | Ciba SC Holding AG | Neue Kristallmodifikation eines Diketopyrrolopyrrolpigments |
| EP0690059B1 (de) * | 1994-06-29 | 1999-09-08 | Ciba SC Holding AG | Zwei neue Kristallmodifikationen eines Diketopyrrolopyrrolpigments |
| US5476886A (en) * | 1994-07-18 | 1995-12-19 | Ciba-Geigy Corporation | Polyamides mass coloured with diketopyrrolopyrrole pigments |
| US5472496A (en) * | 1994-08-11 | 1995-12-05 | Ciba-Geigy Corporation | Solid solutions of pyrrolo-[3.4-c]-pyrroles with quinacridonequinones |
| EP0702055B1 (en) | 1994-09-14 | 2002-04-24 | Ciba SC Holding AG | Stir-in organic pigments |
| DE69513116T2 (de) | 1994-09-14 | 2000-09-21 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc., Basel | Pigmentzusammensetzungen die ein organisches Pigment und einen Füllstoff mit bestimmter Teilchengrösse enthalten |
| EP0704497B1 (de) | 1994-09-28 | 1999-12-15 | Ciba SC Holding AG | Mischkristalle und feste Lösungen von 1,4-Diketopyrrolopyrrolen |
| TW434296B (en) | 1994-10-12 | 2001-05-16 | Ciba Sc Holding Ag | Process for the preparation of diaryldiketopyrrolopyrrole pigments |
| EP0710705B1 (de) | 1994-11-04 | 1999-12-22 | Ciba SC Holding AG | Gelbe Diketopyrrolopyrrolpigmente |
| US5869625A (en) * | 1995-01-24 | 1999-02-09 | Ciba Specialty Chemical Corporation | Colorant blends containing a salt-forming azo pigment and a pyrrolopyrrole pigment |
| US5641351A (en) * | 1995-04-14 | 1997-06-24 | Ciba-Geigy Corporation | Pigment compositions based on 3,6-di(biphenyl)1,4-diketo-pyrrolo[3,4c]-pyrrole |
| DE59606863D1 (de) * | 1995-06-15 | 2001-06-13 | Ciba Sc Holding Ag | Pigmentzusammensetzungen aus Diketopyrrolopyrrolen |
| US5817832A (en) * | 1995-06-22 | 1998-10-06 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Blue diketopyrrolopyrrole pigments |
| TW370546B (en) * | 1995-09-18 | 1999-09-21 | Ciba Sc Holding Ag | Solid solutions of 1,4-diketopyrrolopyrroles |
| TW404973B (en) * | 1995-09-26 | 2000-09-11 | Ciba Sc Holding Ag | Monophase solid solutions containing asymmetric pyrrolo[3,4-c]pyrroles as hosts |
| DE59707889D1 (de) * | 1996-01-30 | 2002-09-12 | Ciba Sc Holding Ag | Polymerisierbare Diketopyrrolopyrrole und damit hergestellte Polymere |
| EP0787730B1 (de) | 1996-01-30 | 2001-08-01 | Ciba SC Holding AG | Polymerisierbare Diketopyrrolopyrrole und damit hergestellte Polymere |
| EP0794235B1 (en) * | 1996-03-06 | 2000-02-02 | Ciba SC Holding AG | Ternary solid solutions of 1,4-diketo-pyrrolopyrroles and quinacridones |
| ATE201710T1 (de) * | 1996-08-22 | 2001-06-15 | Ciba Sc Holding Ag | Kristallmodifikation eines diketopyrrolopyrrolpigments |
| DE59705160D1 (de) * | 1996-09-19 | 2001-12-06 | Ciba Sc Holding Ag | Verfahren zur Herstellung von Diketopyrrolopyrrol-Carbonsäuren, deren Estern und Amiden |
| US5969154A (en) * | 1996-12-10 | 1999-10-19 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Liquid crystalline diketopyrrolopyrroles |
| EP0877058B1 (de) * | 1997-05-06 | 2002-07-03 | Ciba SC Holding AG | Diketopyrrolopyrrolzusammensetzungen |
| US6136382A (en) | 1997-12-29 | 2000-10-24 | Deco Patents, Inc. | Method and compositions for decorating vitreous articles with radiation curable inks having improved adhesion and durability |
| DE59911647D1 (de) * | 1998-04-22 | 2005-03-31 | Ciba Sc Holding Ag | Verzugsfreie Pigmentzusammensetzungen enthaltend Diaryl-diketopyrrolo 3,4c pyrrole |
| SK15872000A3 (sk) * | 1998-04-22 | 2001-03-12 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Spôsob prípravy alkyltio- a/alebo aryltio- substituovaných diketodiarylpyrolopyrolov |
| US6057449A (en) | 1998-06-02 | 2000-05-02 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Direct preparation of pyrrolo[3,4-c]pyrroles |
| EP1137390A1 (de) * | 1998-12-08 | 2001-10-04 | Ciba SC Holding AG | Kometische präparate enthaltend organische pigmente aus der klasse pyrrolo-[3,4-c]-pyrrole |
| US6375732B1 (en) | 1999-04-08 | 2002-04-23 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Pigments, the process of their manufacturing and their use |
| ES2370485T3 (es) | 1999-07-09 | 2011-12-16 | Basf Se | C.i. pigmento red 254 con propiedades colorantes mejoradas. |
| TWI261064B (en) * | 1999-09-27 | 2006-09-01 | Ciba Sc Holding Ag | Fluorescent diketopyrrolopyrroles |
| DE60003508T2 (de) | 1999-11-17 | 2004-04-29 | Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. | Diketopyrrolopyrrol |
| US20010015154A1 (en) * | 2000-01-27 | 2001-08-23 | Roman Lenz | Ternary pigment compositions |
| DE10028104A1 (de) | 2000-06-07 | 2001-12-13 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Diketopyrrologyrrol-Pigmenten |
| US6388093B1 (en) | 2001-01-05 | 2002-05-14 | Sun Chemical Corporation | Syntheses for preparing 1,4-diketopyrrolo [3,4-c]pyrroles |
| MXPA03009694A (es) | 2001-04-24 | 2004-01-29 | Ciba Sc Holding Ag | Composiciones de pigmento y materiales de recubrimiento acuosos pigmentados. |
| CN1553913B (zh) * | 2001-09-11 | 2011-10-05 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 吡咯并[3,4-c]吡咯的直接制备方法 |
| DE10231105A1 (de) * | 2002-07-10 | 2004-01-22 | Clariant Gmbh | Neue Diketopyrrolopyrrolpigmente |
| AU2003250910A1 (en) * | 2002-07-17 | 2004-02-02 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | High-molecular-weight polymeric material comprising diketopyrrolopyrrole pigments |
| DE10235573A1 (de) * | 2002-08-03 | 2004-02-12 | Clariant Gmbh | Pigmentzubereitungen auf Basis von Diketopyrrolopyrrolpigmenten zum verzugsfreien Pigmentieren von teilkristallinen Kunststoffen |
| ES2252600T3 (es) * | 2002-09-25 | 2006-05-16 | Degussa Ag | Metodo para producir acido 5-formil-2-furilboronico. |
| WO2004076457A1 (en) * | 2003-02-27 | 2004-09-10 | Mca Technologies Gmbh | Solvent-free process for the preparation of pyrrolo (3,4c) pyrrole compounds |
| WO2004083313A1 (en) * | 2003-03-20 | 2004-09-30 | Mca Technologies Gmbh | Process for the preparation of fluorescent and non-fluorescent pigments |
| CN1867313A (zh) * | 2003-10-17 | 2006-11-22 | 西巴特殊化学制品控股公司 | 包含二酮二苯基吡咯并吡咯颜料的化妆品制剂 |
| CN1867315A (zh) * | 2003-10-17 | 2006-11-22 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 包含二酮基二苯基吡咯并吡咯颜料的化妆品配制物 |
| US20070089248A1 (en) * | 2003-10-17 | 2007-04-26 | Olof Wallquist | Cosmetic formulations comprising diketo-pyrrolo pyrrole pigments |
| AU2004284235A1 (en) * | 2003-10-23 | 2005-05-06 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Heat-stable diketopyrrolopyrrole pigment mixtures |
| CN100334161C (zh) * | 2005-09-28 | 2007-08-29 | 华东理工大学 | 一种dpp类颜料的制备方法 |
| DE102005050511A1 (de) * | 2005-10-21 | 2007-04-26 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Verfahren zur Herstellung von feinteiligem C.I. Pigment Red 254 |
| DE102006007621A1 (de) * | 2006-02-18 | 2007-08-23 | Clariant International Limited | Diketopyrrolopyrrol-Pigmente mit erhöhten Echtheiten und Verfahren zu deren Herstellung |
| DE102006007622A1 (de) * | 2006-02-18 | 2007-08-23 | Clariant International Limited | Hochechte Diketopyrrolopyrrol-Pigmente |
| JP5082318B2 (ja) * | 2006-07-24 | 2012-11-28 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | α型結晶変態ジクロロジケトピロロピロール顔料の製造方法、該方法で製造されたα型結晶変態ジクロロジケトピロロピロール顔料、およびそれを用いた着色組成物 |
| JP4144655B2 (ja) * | 2006-10-06 | 2008-09-03 | 東洋インキ製造株式会社 | α型ジケトピロロピロール顔料、それを用いた着色組成物、および赤色着色膜 |
| WO2008044302A1 (en) * | 2006-10-12 | 2008-04-17 | Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. | Organic transistor |
| DE102007008140A1 (de) | 2007-02-19 | 2008-08-21 | Clariant International Ltd. | Diketopyrrolopyrrol-Mischkristalle mit hoher Transparenz |
| US7932344B2 (en) | 2007-09-06 | 2011-04-26 | Xerox Corporation | Diketopyrrolopyrrole-based polymers |
| US7910684B2 (en) | 2007-09-06 | 2011-03-22 | Xerox Corporation | Diketopyrrolopyrrole-based derivatives for thin film transistors |
| DE102007049682A1 (de) | 2007-10-17 | 2009-04-23 | Clariant International Ltd. | Diketopyrrolopyrrol-Pigmentzusammensetzung zur Verwendung in Colorfiltern |
| TWI431071B (zh) | 2007-10-17 | 2014-03-21 | Clariant Finance Bvi Ltd | 用於彩色濾光片中的二酮基吡咯并吡咯顏料組成物 |
| DE102008032091A1 (de) | 2008-07-08 | 2010-01-14 | Clariant International Ltd. | Diketopyrrolopyrrol-Mischpigmentzubereitung zur Verwendung in Colorfiltern |
| DE102007049883A1 (de) * | 2007-10-18 | 2009-04-23 | Clariant International Ltd. | Diketopyrrolopyrrol-Mischkristalle |
| JP5331468B2 (ja) * | 2008-03-07 | 2013-10-30 | 富士フイルム株式会社 | アゾ顔料組成物、アゾ顔料組成物の製造方法、アゾ顔料組成物を含む分散物、着色組成物及びインクジェット記録用インク |
| JP5292039B2 (ja) * | 2008-03-07 | 2013-09-18 | 富士フイルム株式会社 | アゾ顔料組成物、アゾ顔料組成物の製造方法、アゾ顔料組成物を含む分散物、着色組成物及びインクジェット記録用インク |
| EP2303967B1 (en) | 2008-05-28 | 2013-11-13 | Basf Se | Improved, red colour filter composition |
| AU2009297469B2 (en) | 2008-09-29 | 2014-02-20 | Fujifilm Corporation | Azo pigment, method for producing the azo pigment and dispersion and coloring composition containing the azo pigment |
| DE102008058951A1 (de) | 2008-11-25 | 2010-05-27 | Clariant International Ltd. | Flockungsstabile Diketopyrrolopyrrol-Pigmentzubereitungen |
| WO2010115767A1 (en) | 2009-04-08 | 2010-10-14 | Basf Se | Pyrrolopyrrole derivatives, their manufacture and use as semiconductors |
| EP2449561A2 (en) | 2009-06-30 | 2012-05-09 | Plextronics, Inc. | Polymers comprising at least one bithiophene repeat unit, methods synthetising said polymers and compositions comprising the same |
| AU2010290462B2 (en) | 2009-09-04 | 2014-09-25 | Fujifilm Corporation | Aqueous pigment dispersion, and aqueous ink for inkjet recording |
| US8691931B2 (en) | 2009-09-04 | 2014-04-08 | Plextronics, Inc. | Organic electronic devices and polymers, including photovoltaic cells and diketone-based and diketopyrrolopyrrole-based polymers |
| US8946376B2 (en) | 2010-09-29 | 2015-02-03 | Basf Se | Semiconductors based on diketopyrrolopyrroles |
| EP2621927B1 (en) | 2010-09-29 | 2020-02-12 | Basf Se | Semiconductors based on diketopyrrolopyrroles |
| EP3319964B1 (de) | 2015-07-10 | 2020-07-22 | Merck Patent GmbH | Dithioalkylpyrrolopyrrole und ihre verwendung als farbstoffe |
| FR3043551B1 (fr) | 2015-11-12 | 2017-11-24 | Oreal | Colorant direct cationique a chaine aliphatique et a fonction disulfure/thiol/thiol protege pour colorer les fibres keratiniques |
| CN108239421A (zh) | 2017-12-25 | 2018-07-03 | 先尼科化工（上海）有限公司 | 一种具有高耐候性橙色二酮吡咯并吡咯颜料及其制备方法 |
| DE102018109102A1 (de) * | 2018-04-17 | 2019-10-17 | Schott Ag | Bedruckte Gerätekomponente |
| US20210277251A1 (en) | 2018-06-25 | 2021-09-09 | Basf Se | Red pigment composition for color filter |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3262270D1 (en) * | 1981-03-20 | 1985-03-28 | Ciba Geigy Ag | Process for colouring highly molecular organic material and polycyclic pigments |
-
1983
- 1983-05-11 DE DE8383810202T patent/DE3366011D1/de not_active Expired
- 1983-05-11 EP EP83810202A patent/EP0094911B1/de not_active Expired
- 1983-05-11 AT AT83810202T patent/ATE22104T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-05-11 AU AU14447/83A patent/AU568298B2/en not_active Expired
- 1983-05-11 US US06/493,533 patent/US4579949A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-05-13 CA CA000428112A patent/CA1236105A/en not_active Expired
- 1983-05-16 BR BR8302570A patent/BR8302570A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-05-16 AR AR83293032A patent/AR242417A1/es active
- 1983-05-16 KR KR1019830002132A patent/KR900006751B1/ko not_active Expired
- 1983-05-16 DK DK217683A patent/DK153561C/da not_active IP Right Cessation
- 1983-05-16 PL PL1983242009A patent/PL140881B1/pl unknown
- 1983-05-16 DD DD83250943A patent/DD209832C4/de not_active IP Right Cessation
- 1983-05-16 ES ES522447A patent/ES522447A0/es active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD209832A5 (de) | 1984-05-23 |
| DK153561C (da) | 1988-12-12 |
| AU1444783A (en) | 1983-11-24 |
| ATE22104T1 (de) | 1986-09-15 |
| AR242417A1 (es) | 1993-03-31 |
| EP0094911A2 (de) | 1983-11-23 |
| CA1236105A (en) | 1988-05-03 |
| KR900006751B1 (ko) | 1990-09-20 |
| DE3366011D1 (en) | 1986-10-16 |
| EP0094911B1 (de) | 1986-09-10 |
| KR840004755A (ko) | 1984-10-24 |
| DD209832C4 (de) | 1985-12-18 |
| DK217683D0 (da) | 1983-05-16 |
| US4579949A (en) | 1986-04-01 |
| BR8302570A (pt) | 1984-01-17 |
| PL242009A1 (en) | 1984-08-13 |
| DK217683A (da) | 1983-11-18 |
| EP0094911A3 (en) | 1984-11-28 |
| AU568298B2 (en) | 1987-12-24 |
| ES8406482A1 (es) | 1984-08-01 |
| DK153561B (da) | 1988-07-25 |
| ES522447A0 (es) | 1984-08-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL140881B1 (en) | Process for preparing 1,4-diketopyrrole/3,4-c/pyrroles | |
| KR960015030B1 (ko) | 피롤로[3,4,-c]피롤의 개선된 제조방법 | |
| JP2931087B2 (ja) | ジケトピロロピロールを基剤とする新規組成物 | |
| EP0133156B1 (de) | Neue 1,4-Diketopyrrolo-(3,4-c)-pyrrole | |
| US4778899A (en) | Process for the preparation of pyrrolo (3,4-c) pyrroles | |
| CS228540B2 (en) | Method for dyeing high-molecular organic material in mass | |
| DK165555B (da) | Pigmentblanding indeholdende mindst to forskellige 1,4-diketopyrrolo-oe3,4-caa-pyrrol-pigmenter samt anvendelse deraf til pigmentering af hoejmolekylaert organisk materiale | |
| CN1086722C (zh) | 二酮吡咯并吡咯颜料组合物 | |
| KR20040029478A (ko) | 디케토피롤로피롤의 제조방법 | |
| SU1063290A3 (ru) | Композици дл получени окрашенного в массе высокомолекул рного органического полимерного материала | |
| US5919944A (en) | Polymerisable diketopyrrolopyrroles | |
| EP0098808B1 (de) | Herstellung von 1,4-Diketopyrrolo-(3,4-c)-pyrrolen | |
| JP4335322B2 (ja) | １、４−ジケトピロロピロールの固溶体 | |
| TW557319B (en) | Pigment compositions and pigmented water-based coating materials | |
| WO2004076457A1 (en) | Solvent-free process for the preparation of pyrrolo (3,4c) pyrrole compounds | |
| CH680367A5 (pl) | ||
| JPS60161459A (ja) | アジン顔料、その製造方法及びその使用 | |
| US5502208A (en) | Finely particulate cyano-substituted diketopyrrolopyrrole pigments and the preparation thereof | |
| US6107491A (en) | Polymerizable diketopyrrolopyrroles | |
| DE10111731A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von unsymmetrischen Methinfarbstoffen | |
| CN102066499A (zh) | 二酮吡咯并吡咯混晶 | |
| US4721745A (en) | Pigments based on metal complexes | |
| US5527922A (en) | Pyrrolo[3,4-c]pyrroles containing cyanimino groups | |
| WO2003014255A1 (en) | Fluorescent diketopyrrolopyrrole analogues | |
| US4529804A (en) | Naphthostyril Ni or Cu complexes, a process for their preparation, and high molecular weight organic material pigmented with these metal complexes |