PL145321B1 - Pesticide - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek szkodnikobójczy, zwlaszcza owadobójczy i roztoczo- bójczy. W opisie patentowym W.Brytanii nr 1 32*l 293 opisano klase pochodnych mocznikowych 0 dzialaniu owadobójczym* Zwiazki te sa bardzo aktywne i obejmuja znajdujacy sie w handlu N-/2,6-difluorobenzoilo/»N'-/it-ohlorofenylo/niooznik. W brytyjskim opisie patentowym nr 1 h60 419 przedstawione sa podobne zwiazki, równiez o wlasnosciach owadobójczych. Nieocze¬ kiwanie odkryto nowa grupe zwiazków typu moczników, które nie tylko wykazuja wysoka akty¬ wnosc owadobójcza lecz takze maja dzialanie roztoozobójcze.Substancje czynna srodka wedlug wynalazku stanowia nowe zwiazki o wzorze ogólnym 1, w którym kazdy podstawnik A i B niezaleznie od siebie oznacza atom chlorowca lub grupe al¬ kilowa, m ma wartosc 0 lub 1, R oznacza atom wodoru lub grupe o wzorze -S.CO-R ,-S.SOJR lub S.NR R , w których R oznacza ewentualnie podstawiona grupe alkilowa zawierajaca do 12 2 atomów wegla lub grupe fenylowa, R oznacza ewentualnie podstawiona grupe alkilowa zawiera¬ jaca do 12 atomów wegla lub grupe fenylowa i R-* oznacza ewentualnie podstawiona grupe alki- Iowa zawierajaca do 12 atomów wegla lub grupe fenylowa lub grupe o wzorze -C02R ' *"S02R ' -COR . -C0.C0oR , -C0.NR*R , w których R oznacza ewentualnie podstawiona grupe alkilowa za* 5 6 wierajaoa do 12 atomów wegla lub grupe fenylowa i kazdy z podstawników Hr i R niezaleznie oznacza ewentualnie podstawiona grupe alkilowa zawierajaca do 12 atomów wegla lub grupe fe¬ nylowa lub R2 i R-* razem lub R* i R razem oznaczaja ewentualnie podstawiona grupe alkile- nowa, zawierajaca do 4-8 atomów wegla, przy czym we wszystkich przypadkach ewentualne pod¬ stawniki grup alkilowyoh lub alkilenowych sa wybrane sposród atomów chlorowca, grup alko- ksylowyoh o 1-6 atomach wegla, alkoksykarbonylowyoh o 1-6 atomach wegla w ozesoi alkoksy- lowej, ohlorowooalkokaykarbonylowyohf alkilokarbonylowyoh o 1-6 atomach wegla w czesci al¬ kilowej, ohlorowooalkilokarbonylowych o 1-6 atomach wegla w czesci alkilowej, alkilosulfo-2 145 321 nylonyoh o 1-6 atomaoh wegla w czesci alkilowej i chlorowooalkilosulfonylowych o 1 -6 ato- maoh wegla w czesci alkilowej i ewentualne podstawniki grup fenylowych wybrane sa sposród tych samych grup oraz grup alkilowych, o 1-6 atomach wegla ohlorowooalkilowych o 1-6 ato¬ mach wegla| oyjanowych i nitrowych, X oznacza atom chlorowca lub grupe oyjanowa, nitrowa, alkilowa o 1-6 atomach wegla lub ohlorowooalkilowa o 1-6 atomach wegla, kazdy z podstaw¬ ników Y i Z niezaleznie oznacza atom chlorowca, grupe cyjanowa, nitrowa lub ohlorowooalki¬ lowa o 1-6 atomach wegla» n ma wartosc 0, 1, 2 lub 3 a p ma wartosc 0, 1 lub 2, przy czym kazdy chlorów ooalkil zawiera do 3 atomów chlorowca* Z wyjatkiem przypadków, gdy podano inaczej, w calym opisie i zastrzezeniach grupa alkilowa lub chlorowcoalkilowa korzystnie ma do 6, zwlaszcza do k atomów wegla* Korzystna grupa alkilowa jest grupa metylowa a korzystna grupa chlorowcoalkilowa jest grupa triflu- orometyiowa. Podstawnik alki lenowy korzystnie oznacza grupe tetrametylenowa lub pentamety- lenowa. Atomy chlorowca moga byc atomami fluoru, chloru, bromu lub jodu, korzystnie fluoru i chloru. Gdy n lub p jest wieksze niz 1, podstawniki X 1 Z moga byc takie same lub rózne.Korzystnie kazdy z podstawników A i D niezaleznie oznacza atom fluoru chloru lub grupe me¬ tylowa. Szczególnie korzystnie A oznacza atom fluoru, m ma wartosc 1 i B oznacza atom flu¬ oru lub chloru, korzystnie w pozycji 6 pierscienia fenylowego /A oczywiscie jest w pozycji 2 piersoienia fenylowego/. Korzystnie X oznacza atom fluoru lub chloru lub grupe metylowa* Tak wiec typowo /X/ moze stanowic 3 atomy fluoru, dwa atomy fluoru i atom chloru lub atom fluoru i dwa atomy chloru* Szczególnie korzystnie X oznacza atom fluoru i n ma wartosc 3, 2, 1 lub zwlaszcza 0* Korzystnie Y oznacza atom chloru lub grupe nitrowa, oyJanowa lub trifluorometylowa. Szczególnie korzystna grupa Jest grupa trifluorometylowa* Korzystnie Z oznacza atom chloru, grupe oyjanowa lub nitrowa. Korzystnie p ma wartosc 0 lub 1. Szcze¬ gólnie korzystnie Z oznacza atom chloru i p ma wartosc 1, taki atom chloru jest korzyst¬ nie w pozycji orto do wiazania z tlenem, srodek wedlug wynalazku zawiera korzystnie jako substancje czynna N-/2,6-difluorobenzoilo/-N'-[2-fluoro-4- ^-chloro-^l-/trifluorouietylo/fe- noksyj fenyloj mooznik. 123*15 6 Gdy R , R , R , R , R lub R oznaoza ewentualnie podstawiona grupe alkilowa, korzyst¬ nie zawiera ona do 6 atomów wegla. Korzystnie kazdy podstawnik R , R , R i R gdy jest obecny oznacza niepodstawiona grupe alkilowa zawierajaca do 6 atomów wegla. Korzystnie R 23 2 oznacza atom wodoru lub grupe o wzorze -S.NR R . Korzystnie R oznaoza niepodstawiona gru- pe alkilowa zawierajaoa do 6 atomów wegla• zwlaszcza grupe metylowa i R korzystnie ozna¬ oza grupe alkilowa zawiera jaoa do 6 atomów wegla podstawiona grupa alkoksykarbonylowa za- wierajaoa do 6* atomów wegla w ozesoi alkilowej lub R oznaoza grupe o wzorze -C0_R , -S02r\ -COR , -CO.COgR , CO.NR^R lub -SO^NR^R , lub R2 i R3 razem oznaczaja grupe alki- lenowa zawierajaca k lub 5 atomów wegla i ewentualnie podstawiona grupe alkoksykarbonylowa zawierajaca do 6 atomów wegla w czesci alkilowej. Szczególnie korzystnymi grupami R sa gru- 2 4 2 k py o wzorze -S.NR CO R , w którym R i R oznaczaja niepodstawione grupy alkilowe zawiera- jaoe do 6 atomów wegla* Równiez korzystne sa zwiazki o wzorze ogólnym 1, w którym R ozna¬ cza atom wodoru* Substanoje ozynna srodka wedlug wynalazku wytwarza sie przez reakoje zwiazku o wzorze ogólnym 2, w którym X, Y, Z, nip maja znaczenie podane dla zwiazku o wzorze 1 a R ozna¬ cza grupe -NHR, w której R ma znaczenie podane dla zwiazku o wzorze 1 lub grupe -NC0, ze zwiazkiem o wzorze ogólnym 3, w którym A, B m maja znaczenie podane dla zwiazku o wzorze 1 i R oznacza grupe o wzorze -NCO lub -NHol przy czym gdy R oznacza grupe -NHR wówczas R 7 8 oznacza grupe -NCO a gdy R oznacza grupe -NCO wówczas R oznacza grupe -NH2« Reakcje do¬ godnie prowadzi sie w obecnosci rozpuszczalnika* Odpowiednimi rozpuszczalnikami sa rozpu¬ szczalniki aromatyozne takie jak benzen, toluen, ksylen lub ohlorobenzen, weglowodory takie jak frakcje ropy naftowej, chlorowane weglowodory takie jak chloroform, chlorek metylenu lub dichloroetan i etery takie Jak eter etylowy, eter dibutylowy lub dioksan* Mozna rów¬ niez stosowac mieszaniny rozpuszczalników. Korzystnie reakcje prowadzi sie w temperaturze1^5 321 3 od 0 do 100 C dogodnie w temperaturze otoczenia. Korzystnie stosunek molowy izooyjanlanu do aminy wynosi od 1:1 do 2:1 * Korzystnie reakcje prowadzi sie w warunkach bezwodnych* Zwiazki o wzorze ogólnym 2 wytwarza sie przez reakoje zwiazku o wzorze ogólnym k9 ze zwiazkiem o wzorze ogólnym 5, w których Xf n, X, Z i p maja znaczenie podane dla zwiazku o 7 wzorze 2, w wyniku której powstaje zwiazek o wzorze 2, w którym R oznacza grupe -NH„ i w razie potrzeby reakcje tego zwiazku z fosgenem do otrzymania odpowiedniego zwiazku, w którym 7 1 R oznacza grupe NCO ze zwiazkiem o wzorze ogólnym Hal-R, w którym R oznacza grupe -S,CO_R . 123 72 -S.SO^R lub S#NR R-* do otrzymania odpowiedniego zwiazku o wzorze ogólnym 2f w którym R 112 3 oznaoza grupe -NHR i R oznacza grupe S.CO.R 9 S.SO R lub S*NR R • Reakcje zwiazku o wzorze U ze zwiazkiem o wzorze 5 korzystnie prowadzi sie w obeonosoi obojetnego rozpuszczalnika, na przyklad polarnego aportonowego rozpuszczalnika takiego jak dimetylosulfotlenek lub dime¬ tyloformamid, w obecnosci zasady, na przyklad wodorotlenku metalu alkaliosnego, alkoholanu lub weglanu lub zasady organicznej takiej jak pirydyna lub trietyloamina* Temperatura reak¬ cji zwykle wynosi od O do 150°C, korzystnie 30 do 100°C* Zwiazki o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza grupe -HCO mozna wytwarzac przez reakoje zwiazku o wzorze 2 w którym R oznacza grupe *»NH2 z fosgenem* Reakoje dogodnie prowadzi sie w obeonosoi rozpuszczalnika, korzystnie weglowodoru lub ohlorowanego weglowodoru, w temperaturze od O do 100°C, dogod- 7 nie w temperaturze pokojowej* Zwiazki o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza grupe o wzo¬ rze -NUR i R oznacza grupe inna niz atom wodoru, mozna wytwarzac przez reakcje odpowiednie¬ go zwiazku o wzorze 2, w którym R oznaoza atom wodoru, ze zwiazkiem o wzorze ogólnym Hal-R, w którym Hal oznacza atom chlorowca, zwlaszcza atom chloru* Reakoje korzystnie prowadzi sie w obeonosoi obojetnego rozpuszczalnika9 na przyklad weglowodoru lub chlorowanego weglowodo¬ ru i temperatura reakcji korzystnie miesci sie w zakresie od -30 do +30°C, zwlaszcza od -10 do + 10 C. Reakoje dogodnie prowadzi sie w obeonosoi zasady, na przyklad aminy takiej jak trietyloamina* Srodek wedlug wynalazku zawiera obok substancji czynnej nosnik* Nosnik w srodku wedlug wynalazku Jest dowolnym materialem, z którym skladnik aktywny zestawia sie w celu ulatwienia stosowania w miejscu , które ma byc traktowane i którym moga byc na przyklad rosliny, nasiona lub glebat lub w celu ulatwienia przechowywania, transpor¬ tu lub manipulowania* Nosnik moze byc staly lub ciekly, lacznie z materialem, który zwykle jest gazem lecz moze byc sprezony do postaci cieczy i moga byc stosowane dowolne nosniki zwykle stosowane przy sporzadzaniu srodków szkodnikobójczyoh* Korzystnie srodek wedlug wy¬ nalazku zawiera 0,5 do 95^ wagowych skladnika aktywnego* Odpowiednimi stalymi nosnikami sa naturalne i syntetyczne glinki i krzemiany, na przy¬ klad naturalne krzemionki takie jak ziemie okrzemkowe, krzemiany magnezu, na przyklad talki, glinokrzemiauy magnezu, na przyklad atapuIgity i wermikulity, krzemiany glinu, na przyklad kaolinity, monotmorylonity i miki, weglan wapnia, siarczan wapnia, siarczan amonu, synte¬ tyczne uwodnione tlenki krzemu i syntetyczne krzemiany wapnia lub glinu, pierwiastki, na przyklad wegiel i siarka, naturalne i syntetyczne zywice, na przyklad zywice kumaronowe, polichlorek winylu i polimery i kopolimery styrenowe, stale polichlorofenole, bitumy, woski i stale nawozy sztuczne, na przyklad superfosfaty* Odpowiednimi cieklymi nosnikami sa woda, alkohole, na przyklad izopropanol i glikole, ketony, na przyklad aceton, keton metylówo-ety¬ lowy, keton metylówo-izobutyIowy i cykloheksanon, etery, aromatyczne lub aralifatyczne weglo¬ wodory, na przyklad benzen, toluen i ksylen, frakcje ropy naftowej, na przyklad nafta i le¬ kkie oleje mineralne, chlorowane weglowodory, na przyklad tetrachlorek wegla, nadohloroetylen i triohloroetan* Czesto odpowiednie sa mieszaniny róznych cieczy* Kompozycje do celów rolniczych sa czesto sporzadzane i transportowane w postaci koncen¬ tratów, które sa zasadniczo rozcienczane przed uzyciem przez uzytkownika* Obecnosc malych ilosci nosnika, który jest srodkiem powierzohniowo-czynnym ulatwia proces rozcienczania* Tak wiec korzystnie oo najmniej jeden nosnik w kompozycji wedlug wynalazku jest srodkiem powierzchniowo-czynnym* Na przyklad kompozycja mozo zawierac oo najmniej dwa nosniki, z których oo najmniej jeden jest srodkiem powierzohniowo-czynnym. Jak srodek powierzohniowo- ozynny mozna stosowac srodek emulgujacy, dyspergujaoy lub zwilzajacy, moze on byc niejonowyli 1^5 321 lub Jonowy* Przykladami odpowiednich srodków powierzchniowo-czynnych sa sole sodowe i wa¬ pniowe polikwasów akrylowych L kwasów lignosulfonowyoh, produkty kondensacji kwasów tlusz¬ czowych lub amin alifatycznych lub amidów zawierajacych 00 najmniej 12 atomów wegla w oza- steozoe z tlenkiem etylenu i/lub tlenkiem propylenu, estry kwasów tluszczowyoh z glioeryna, sorbitanem, sacharoza lub pentaerytrytem, ich produkty kondensacji z tlenkiem etylenu l/lub tlenkiem propylenu, produkty kondensaoji alkoholi tluszczowych lub alkilofenoli, na przyklad p-oktylofenolu lub p-oktylokrezolu z tlenkiem etylenu i/lub tlenkiem propylenu, siarczony lub sulfoniany takioh produktów kondensacji, sole metali alkalioznyoh lub metali ziem al¬ kalicznych, korzystnie sole sodowe estrów kwasu siarkowego lub sulfonowego zawierajacych co najmniej 10 atomów wegla w czasteczce, no przyklad laurylosiarozan sodu, U rzed*-al- kilosiarozany sodu, sole sodowe sulfonowego oleju raoznikowego i alkiloarylosulfoniany sodu takie Jak dodeoylobenzenosulfonion sodu i polimery tlenku etylenu i kopolimery tlen¬ ku etylenu i tlenku propylenu* Srodki wedlug wynalazku moga byc na przyklad sporzadzane Jako proszki zwilzalne, py¬ ly, granulki, roztwory, koncentraty do emulgowania, emulsje, koncentraty zawiesionowe i aerozole* Proszki zwilzalne zwykle zawieraja 25• 50 lub 75% wagowych skladnika aktywnego i poza stalym nosnikiem zawieraja 3 * 10% wagowych srodka dyspergujacego 1 w razie po¬ trzeby 0-10% wagowyoh stabilizatorów l/lub innych dodatków takioh Jak srodki ulatwiajace przenikanie lub srodki zwiekszaJaoe przylepoosc. Proszki sa zwykle sporzadzane Jako kon¬ centraty proszkowe o podobnym skladzie Jak proszki zwilzalne leoz bez srodka dysperguja¬ cego i rozcienczane w polu dalszym stalym nosnikiem do otrzymania kompozycji zawieraja¬ cej zwykle 0,5-10$ wagowych skladnika aktywnego* Granulki zwykle maja wielkosc od 10 do 100 BS mesh /1,676-0,152 mm/ i moga byc wytwarzane teohnika aglomeracji lub impregnacji* Zwykle granulki zawieraja 0,5-75% wagowych skladnika aktywnego i 0-10% wagowych dodatków takioh Jak stabilizatory, srodki powierzchniowo-czynne, modyfikatory zwalniajace dziala¬ nie i srodki wiazace* Tak zwane "suche plynne proszki11 stanowia stosunkowo male granulki o stosunkowo duzym stezeniu skladnika aktywnego* Koncentraty do emulgowania poza rozpu¬ szczalnikiem i w razie potrzeby ko-rozpuszczalnikiem zawieraja 10-50% wagowych /obj* skla¬ dnika aktywnego, 2-20% wagowych /obj* srodków emulgujacych i 0-20% wagowych /obj* innych dodatków takich Jak stabilizatory, srodki ulatwiajace przenikanie i inhibitory korozji* Koncentraty zawiesinowe sa zwykle zestawiane, tak, aby otrzymac trwaly, nie sedymentujaoy, plynny produkt i zwykle zawieraja 10-75% wagowych skladnika aktywnego, 0,5-15% wagowych srodków dyspergujaoyoh, 0,1-10% wagowyoh srodków utrzymujacych zawiesine takioh Jak kolo¬ idy ochronne i srodki tlksotropowe, 0-10% innych dodatków takioh Jak srodki przeoiwpienla- oe, inhibitory korozji, stabilizatory, srodki ulatwiajace przenikanie i srodki zwieksza¬ jace przylepnosc oraz wode lub ciecz organiozna, w której skladnik aktywny Jest zasadni- ozo nierozpuszczalny* Niektóre stale substanoje organiczne lub sole nieorganiczne moga byc rozpuszozone w kompozycji, aby pomagac w zapobieganiu sedymentacji lub Jako srodki przeciw zamarzaniu wody* Wodne dyspersje i emulsje, na przyklad kompozycje otrzymane przez rozcienczenie proszku zwilzaInego lub koncentratu wedlug wynalazku woda, równiez wchodza w zakres wynalazku* Te emulsje moga byc typu woda w oleju lub olej w wodzie i moga miec gestosc zblizona do konsystencji majonezu* Srodki wedlug wynalazku moga równiez zawierac inne skladniki, na przyklad inne zwia¬ zki o wlasnosoiaoh szkodnikobójozyoh, chwastobójozyoh lub grzybobójczyoh* Zwiazki wedlug wynalazku sa szczególnie uzyteczne, gdy stosowane sa w mieszaninie z innymi srodkami owa¬ dobójczymi, zwlaszcza zwiazkami fosforoorganicznymi i piretroidami* Szozególnie uzyteczne sa mieszaniny z handlowymi produktami takimi jak fenvalerate, permethrin, oypermethrin, deltametlirin 1 alphamethrln* Przyklady I-IV ilustruja sposób wytwarzania zwiazków posred¬ nich o wzorze 2 a przyklady V-VII ilustruja sposób wytwarzania zwiazków o wzorze 1 i wla¬ czono je do opisu jedynie w celu informacyjnym*^k5 321 5 Przyklad I. Sposób wytwarzania 2-fluoro-4-/2-ohloro-4-/trifluorometylo/feno- ksy/aniliny* Roztwór 7f1 g 2-fluoro-4-hydroksyaniliny i 3»7 g wodorotlenku potasu o czys¬ tosci 85^/ v 25 ml dimetylosulfotlenku ogrzewano do 80°C 1 traktowano roztworem 10,9 g 1f2- -diohloro-4-/trifluorometylo/benzenu w 10 ml dimetylosulfotlenku* Mieszanine mieszano w tem¬ peraturze 90-95 C przez 20 godzin, a nastepnie rozcienczono mieszanina wody i dichlorometa¬ nu. Faze organiozna wysuszono nad siarczanem sodu i odparowano otrzymujac 3,6 g surowego za danego produktu w postaci brazowego oleju* Po chromatografii na zelu krzemionkowym przy uzy¬ ciu ukladu toluen/eter naftowy 4:1 otrzymano 1,1 g ozystej aminy w postaci zóltego oleju* Analiza elementarnal obliczono: C-51,1#, H-2,6£, N-4,6£, znaleziono: C-503#. H-2,7#, N-4f3#* Przyklad 11* Sposób wytwarzania N-£/ (4-/2-chloro-4-/trifluoroJfenoksy/2-fluoro- fenylo] amino/tioj-metylokarbamlnianu propylu* Roztwór 12,1 g N-ohlorosulfenylo-N-metylokar- baminianu propylu w 20 ml eteru etylowego dodano do mieszanego roztworu 18,3 g zwiazku z Przykladu I i 7 g trietyloaminy w 70 ml takiego samego rozpuszczalnika w czasie 20 minut utrzymujao temperature 15-20 C przez chlodzenie* Mieszanie kontynuowano w temperaturze po¬ kojowej przez dalsze 1,5 godziny* Nastepnie mieszanine reakcyjna rozcienczono 200 ml eteru etylowego, przemyto woda, wysuszono i odpedzono rozpuszozalnik* Pozostalosc dodano do 100 ml toluenu i toluen usunieto pod zmniejszonym cisnieniom otrzymujac 26,5 g surowego zadanego produktu w postaci brazowego oleju* Przyklad III* Sposób wytwarzania N- }/ (4-/2 -ohloro-4- (trifluonsme tylo) fenoksy/ -2-fluorofenylojamino/tio j-N-metylobutanamidu* Roztwór 11,3 g dwuohlorku siarki w 10 ml di¬ chlorometanu dodawano przez 20 minut do roztworu 10,1 g N-metylobutanamidu w 35 ml tego sa¬ mego rozpuszczalnika, mieszajac i utrzymujao temperature 10 C. Mieszanie w tej temperatu¬ rze kontynuowano przez dalsze 30 minut, po których dodano 8,7 g pirydyny w 15 ml dichloro¬ metanu* Nastepnie mieszanine mieszano i pozostawiono do ogrzania do temperatury pokojowej przez 2 godziny, po czym przesaczono* Odpoedzono rozpuszczalnik i pozostalosc ekstrahowano eterem etylowym* Po filtracji, usunieciu rozpuszczalnika i destylaoji otrzymano 12,1 g ohlorku aulfenylu w postaci oleju o temperaturze wrzenia 82-84°C/l7f3-10* kPa* 4,4 g tego oleju rozpuszczono w 10 ml eteru etylowego i otrzymany roztwór dodawano przez 20 minut do mieszaniny zwiazku z Przykladu I /7«6 g/ i 2,7 6 trietyloaminy w 30 ml eteru etylowego* Po mieszaniu przez 30 minut w temperaturze pokojowej dodano 150 ml eteru etylowego. Otrzymany roztwór przemyto trzykrotnie woda, wysuszono, odpedzono rozpuszczalnik i oczyszczano przez chromatografie na zelu krzemionkowym stosujac jako eluent dichlorometan* Otrzymano 9,1 g zadanego produktu w postaci brazowego oleju* Przyklad IV* Sposób wytwarzania estru metylowego N-f/[4-/2-chloro-4- (trifluoro- metylo) fenoksy/-2fluorofenyloj amino/tioj-L-proliny* Roztwór 11,3 g diohlorku siarki w 20 ml dichlorometanu dodawano w temperaturze pokojowej przez 15 minut do mieszanego roztworu 16,6 g chlorowodorku estru metylowego L-proliny w 50 ml tego samego rozpuszczalnika a nas¬ tepnie przez 30 minut dodawano roztwór 17*4 g pirydyny w 20 ml tego samego rozpuszczalnika Po mieszaniu przez noc mieszanine rozcienczono eterem etylowym /i50 ml/, przesaczono i od¬ pedzono rozpuszczalnik otrzymujac 17,8 g surowego produktu* 4,3 g tego produktu rozpuszczo¬ no w 10 ml eteru etylowego i dodawano przez 15 minut w temperaturze pokojowej do mieszanej mieszaniny zwiazku z Przykladu 1/6,1 g/, 292 g trietyloaminy 1 50 ml eteru etylowego* Po mieszaniu w temperaturze pokojowej przez 30 minut, dodano 250 ml eteru etylowego i miesza¬ nine przemyto woda, wysuszono i odpedzono rozpuszczalnik* Po chromatografii na zelu krzemion* kowym przy uzyciu mieszaniny eteru etylowego i eteru naftowego jako eluenta otrzymano 6,9 g zadanego surowego produktu w postaci brazowego oleju* Przyklad V# Sposób wytwarzania N-/2,6-difluorobenzoilo/-N#-^2-fluoro-4- (2-chlo- ro-4-/trifluorometylo/f enoksy]fenyloj mocznika* Roztwór 0,9 g zwiazku z Przykladu X w 5 ml suchego toluenu traktowano 0,5ó g 2,6-difluorobenzoiloizooyjanianu i mieszanine mieszano w temperaturze pokojowej przez noo* Ifytraoony produkt oddzielnono, przemyto, zimnym meta¬ nolem i wysuszono w piecu w temperaturze 60 C* Otrzymano 1,15 g zadanego produktu o tempe¬ raturze topnienia 173-174°C. Analiza elementarna: oblicznono: C-51,6#, H-2,3#t N-5f7#.6 145 3^1 znaleziono: C-51,7£, H-2,l£, N-5,7#.Przyklad VI • Sposób wytwarzania estru propylowego kwasu 4-[4-/2-chloro-4-(tri- fluororaetylo)fenoksy/-2-fluorofenyloJ-7-/2,6-difluorofenylo/-2-metylo-5,7-diokso-3-tia-2, 4,6-triazaheptanokarboksylowego* Roztwór 2,0 g izooyjanianu 2,6-difluorobenzoilu w 10 ml suchego chlorku metylenu szybko dodano do mieszanego roztworu 4,5 & zwiazku z Przykladu II w 20 ml tego samego rozpuszczalnika w temperaturze pokojowej* Po mieszaniu przez 4 godziny, usunieto rozpuszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem i pozostalosc oczyszczono przez chroma- tografie /2x/ na krzemionce stosujac Jako eluent najpierw chlorek metylenu a nastepnie eter etylowy* Otrzymany produkt oczyszczano ostatecznie przez krystalizacje z ukladu eter ety¬ lowy/eter naftowy otrzymujac 4,5 g bezbarwnych krysztalów o temperaturze topnienia 98-99°C* Analiza elementarna: obliozno: C-49,1#, H-3,2#, N»6,6£, znaleziono: C-49,4#, H-3,l£, N-6,5# Przyklad VII* Sposób wytwarzania N- [|4-/2-ohloro-4-(trif luorometylo/fenoksy/- -2-fluorofenylo] \/ 2,6-difluorobenzoiio/-amino/karbonyloj amino] tio-N-metylobutanamidu* Roztwór 2,0 g 2,6-difluorobenzoiloizooyjanianu w 5 ml mieszaniny toluenu i eteru naftowego w stosunku 1:1 dodano w temperaturze pokojowej przez 30 minut do mieszanego roztworu 4,4 g zwiazku z Przykladu III w 20 ml tego samego rozpuszczalnika* Po mieszaniu w temperaturze pokojowej przez 2 godziny, staly produkt odsaczono i krystalizowano z mieszaniny eteru ety¬ lowego i eteru naftowego otrzymujac 4,3 g zadanego produktu o temperaturze topnienia 126* -136°C* Analiza elementarna! obliczono: C-50,4#, H-3,2^, N-6,8#, znaleziono: C-50,6£, H-3»2#, N-6,6#.Przyklfed VIII* Sposób wytwarzania estru metylowego N- |rj7f-/2-ohloro-4-/tri- fluorometylo,/fenoksy/~2-fluorofenylo]j[/(2,6-difluorobenzoilo/amino/karbonyloJaminoftio-L- -proliny. Roztwór 2,8 g 2,6-difluorobenzoiloizooyjanianu w 10 ml mieszaniny toluenu i eteru naftowego w stosunku 1:1 dodano w temperaturze pokojowej przez 30 minut do mieszanego roz¬ tworu 6,5 e zwiazku z Przykladu IV w 20 ml tego samego rozpuszczalnika* Po mieszaniu w tem¬ peraturze pokojowej przez 3 godziny usunieto rozpuszczalnik i pozostalosc oczyszczano przez chromatografie na krzemionce stosujac dichlorometan Jako eluent* Otrzymano 5,5 S zadanego produktu o temperaturze topnienia 65-68 C* Analiza elementarna: obliozono: C-50,0£, H-3,1/&, N-6,5#. znaleziono C-50,2#, H-3,3#, N-6,3#.Przyklad IX- XIV* Postepujac w sposób opisany w Przykladzie V - VIII otrzyma¬ no dalsze zwiazki o wzorze ogólnym 1 ze zwiazków posrednich o wzorze ogólnym 2* Szczególy podano w tablicy I* Dla przykladu XXI w którym produkt otrzymuje sie w postaci zywioy, dane nr nr sa nastepujace: 12,0, S, 1H: 7*8-6*6, m, 9 h: 4*2, t, 2h: 3*1, s, 3h: 1.8-0*7. m, 19h.Tablioa I zwiazki o wzorze ogólnym 6 Przyklad I JX X XI XII XIII XIV A F F F F F F B Cl F F F F F R H H H H H SN/III rzad C4H9/C°2C2 H5 ~T~ H F H H F H ~ir H F H F F H X3 H F F II II II temp.t* C 153-15^ 196-197 203-205 199-201 185-186 96-98 ana obi* znl* obi* znl* obi* znl* obi* znl* obi* znl* obi* znl* liza e C 49,9 50,2 46,5 46,4 49,8 49,5 49,8 50,1 48,1 48,1 50,6 50,9 leraentarna H 2,2 2,2 1»5 1,5 2,0 2,0 2,0 1,8 1,7 1,6 3,6 4,0 N • 5,6 5,6 5,2 5,1 5,5 5,3 5,5 5,3 5,3 5,0 6,3 6,1 ciag dalszy tablicy na str, 7145 321 ciag dslazj I Przyklad I XV XVI XVII XVIII XIX XX XXI XXII XXIII XXIV xxv tablloj A F P F F F F F F F F F B F F F F F F i r R SN/CH3/C02 iC3H7 SN/nC4H9/ C02Me SN/CHy/CO^ ^CifH9 SN/^hy C02CH3 sw/cyy co2«-c3h7 SN/CH3/C02 -•o^ F SN/CHyC02 n'C10H21 F F F F "7" H H II H II H H SN/CH3/COCH3 SN/CH3/ COn^C5Hn SN/CHy^O- t-C^H9 SN/CH^COn II H U H -C11 "1?" H II H H U H II II II H H H23 ~3~ H H II H II H H H H U H temp.t* C 82-85 116-118 115-117 99-101 116-118 72-75 zywica 107-110 116-118 94-96 62-65 analiza elementarna obi* znal* obi* znal* obi* znal* obi* znal* obi* znal* obi* znal* obi. znal* obi* znal* obi* znal* obi* znal* obi* znal* C 49,1 49,0 49,9 49,7 49,9 50,7 49,1 49,0 50,6 51,1 49,9 50,1 54,0 54,1 48.7 48,8 51,9 52,0 51,1 51,4 55,8 55,7 H 3,1 2,9 3,4 3t3 3,4 3,5 3,2 3,0 3,6 3,6 3,4 3,3 4,6 5,1 2,7 2,4 3,7 3,9 3,5 3,7 4,9 5,0 N 6f6 6,4 6,5 6,2 6,5 6,3 6,6 6,9 6,3 6,5 6,5 6,3 5,7 5,5 7,1 6,9 6,5 6,4 696 6,2 5,7 5,5 Przyklad XXVI* Dzialanie owadobójcze* Dzialanie owadobójcze zwiazków wedlug wynalazku okreslono w nastepujacych próbach stosujac owady Spodoptera littoralis /S.l./ i Aedes aegypti /A.a/. Test stosowano dla kazdego gatunku podanego ponizej* W kazdym przy¬ padku próby prowadzono w warunkach normalnych /temperatura 23°C t 2°C; swiatlo i wilgotnosc zmienne/* V kazdym tescie obliczono dla badanego zwiazku LC~0 /dawka substancji aktywnej potrzebnej do zabioia polowy badanego gatunku/ na podstawie smiertelnych przypadków i porów* nano z odpowiednim LC*q dl° standardowego insektycydu parathionu etylu w takioh samyoh pró¬ baoh* Wyniki wyrazono jako wskazniki toksycznosci : wskaznik toksycznosci * LC50 /parathion/ LC /badany zwiazek/ x 100 i zestawiono w Tablicy H a/ Spodoptera Littoralis /S*l*/# Roztwory lub zawiesiny zwiazku sporzadzono w zakre¬ sie stezen w 10J& ukladzie aoeton /woda zawierajacym 0,025^ Tritonu X100 bedacego produktem kondensaoji tlenku etylenu z alkllofenolem* Roztwory natryskano przy uzyciu logorytmiozneJ maszyny do opryskiwania na szalki Petriego zawierajaoe pozywienie, na których hodowano larwy Spodoptera littoralis* Gdy natrysnieta warstwa wyschla, kazda plytke zakazono 10 lar¬ wami w drugim stadium rozwoju* Ocene smiertelnosci przeprowadzono 7 dni po opryskaniu* b/ Aedes aegypti /A*a/* Sporzadzono kilka roztworów badanego zwiazku o róznych steze¬ niach w acetonie* Ilosci 100^il dodano do 100 ml wody, aoeton pozostawiono do odparowania*8 145 321 V badanym roztworze umieszczono 10 larw w czwartym stadium rozwoju. Po 48 godzinach utrzy¬ mujace sie przy zyciu larwy nakarmiono pokarmem dla zwierzat w pigulkaoh i oceniono kon¬ cowa smiertelnosc w procentach, gdy wszystkie larwy albo przepoczwarzyly sie 1 staly sie dojrzalymi owadami albo zginely* Wyniki podano w Tablicy II* ^Tablic/all.Aktywnosc owadobójcza zwiazek z przykladu V VI VII VIII IX X XI XII XIII XIV [ XV XVI XVII XVIII XIX XX XXI XXII XXIII XXIV xxv wskaznik toksycznosci S*l* A.a* 560013001 2800 790 1500 800 2700 nie badano 5300 960 180 180 1630 260 9500 380 3500 nie badano 5500 620 5200 1290 6300 810 3000 950 6230 1370 4360 940 1840 1500 2800 1100 2000 470 2100 530 3700 nie badano 2000 nie badano 1 Przyklad XXVII* Dzialanie roztoczobójoze. Krazki liscia zakazono 30-60 lar¬ wami Tetranicus urticae i opryskano róznymi dawkami roztworów badanego zwiazku takich Jak w punkcie /a/ Przyklad XXVI. Po wyschnieolu krazki utrzymywano w stalej temperaturze przez 12 dni, po uplywie których przeprowadzono ocene smiertlenosoi i obliczono wartosci LC*q. Do testu wlaczono dwa zwiazki opisane w brytyjskim opisie patentowym nr 1 460 419 o bardzo zblizonej strukturze i handlowy zwiazek -N-/2,6-difluorobenzoilo/-N*-/4-chloro- fenylo/mocznik opisany w brytyjskim opisie patentowym nr 1 324 293* Wyniki podano w Ta¬ blicy III. Wyniki wskazuja, ze zwiazki wedlug wynalazku wykazuja znacznie wieksza akty¬ wnosc niz dwa znane zwiazki* Zwiazki porównawcze przedstawione sa wzorem 7$ przy czym w zwiazku porównawczym A, Q oznacza grupe CH^ ^ Miazku porównawczym B podstawnik Q ozna¬ cza atom ohloru i zwiazek porównawczy C stanowi N-/2f6-difluorobenzoilo/*N'*/4-chlorofe- ny1o/mocznik• Tablica III Aktywnosc roztoczobójoza zwiazek z przykladu V VI I/C /# skladnika aktywnego w aerozolu/ 0,00013 I 0,00025 olag dalazy tablicy na «tr. 9ciag dalszy tablicy 145 321 9 zwiazek z przykladu 1 VII VIII IX X XI XII XIII XIV XV XVI XVII XVIII XIX XX XXI XXII XXIII XXIV xxv zwiazek porównawczy A B C LC /£ skladnika aktywnego w aerozolu/ 0,00015 nie badano 0,00025 0,00030 0,00015 nie badano nie badano 0,00038 0,00028 0,00021 0,00028 0,00018 0,00029 0,00015 nie badano nie badano nie badano 0,00010 nie badano 1 0,0032 0, 00069 0,156 Zastrzezenia patentowe 1. srodek szkodnikobójczy zawierajacy substancje czynna oraz nosnik, znamienny t y m, ze jako substancje czynna zawiera nowy zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym A i D niezaleznie oznaozaja atomy chlorowca lub grupy alkilowe, zawierajace do 6 atomów wegla, o oznacza 0 lub 1, R oznacza atom wodoru, X oznacza atom ohlorowoa lub grupe oyjanowa, nitro¬ wa, alkilowa zawierajaca do 6 atomów wegla lub olilorowooalkilowa zawierajaca do 6 atomów wegla w czesci alkilowej, kazde z Y i Z niezaleznie oznacza atom chlorowca lub grupe cyjano¬ wa, nitrowa lub ohlorowooalkilowa zawierajaca do 6 atomów wegla, n oznacza 0, 1,2 lub 3, p oznacza 0, 1 lub 2 a kazdy ohlurowooalkil zawiera do 3 atomów chlorowca* 2* srodek wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze jako substancje czynna zawie¬ ra zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym kazdy podstawnik A i B niezaleznie oznacza atom flu¬ oru lub chloru lub grupe metylowa, a pozostale podstawniki maja znaczenie podane w zastrz* 1. 3. srodek wedlug zastrz* 1,znamienny tym, ze jako substancje czynna zawie¬ ra zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym A oznaoza atom fluoru, m ma wartosc 1 i B oznaoza atom fluoru lub chloru w pozycji 6 pierscienia fenylowogo, a pozostale podstawniki maja zna¬ czenie podane w zastrz* 1« k* srodek wedlug zastrz* 1 lub 2 lub 3, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym X oznaoza atom fluoru lub chloru lub grupe metylowa, a pozostale podstawniki maja wyzej podane znaczenie* 5« srodek wedlug zastrz* 1 albo 2 albo 3,znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym Y oznaoza grupe trifluorornetylowa, p ma wartosc 1 i Z oznaoza atom ohloru w pozyoji orto do wiazania z tlenem, a pozostale podstaw-10 1*5 321 niki maja wyzej podano znaczenie. 6* srodek wedlug zastrz. 5t znamienny t y m, ze jako substancje czynna za¬ wiera N-/2,6-dif luorobenzoilo/-Nr-p-fluoro-*-/2-chloro-*-/trifluororoetylo/fenyloks^fe- nyloj -mocznik* 7. Srodok szkodnikobjozy zawierajacy substancje czynna oraz nosnika znamienny t y m, ze jako substancje czynna zawiera nowy zwiazek o ogólnym wzorze 1f w którym A i B niezaleznie oznaczaja atomy chlorowca lub grupy alkilowe, zawierajace do 6 atomów wegla, 1 1 2 1 a m oznacza 0 lub 1, R oznacza grupe o wzorze -S#C0oR , -S#S09R lub -S.NR R-*, w których \ & * R oznacza ewentualnie podstawiona grupe alkilowa, zawierajaca do 12 atomów wegla lub gru- 2 pe fenyIowa, R oznacza ewentualnie podstawiona grupe alkilowa zawierajaca do 12 atomów 3 wegla lub grupe fenyIowa, R-* oznaoza ewentualnie podstawiona grupe alkilowa zawierajaca U U Il L do 12 atomów wegla lub grupe fenylowa lub grupe o wzorze -CO R , -S0 R , -COR ,-CO.CO^R , »»C0*NR5R , R , w których R oznaoza ewentualnie podstawiona grupe alkilowa zawierajaca do 5 6 12 atomów wegla lub grupe fenylowa i kazdy z podstawników R^ i R niezaleznie oznaoza ewen¬ tualnie podstawiona grupe alkilowa zawierajaca do 12 atomów wegla lub grupe fenylowa lub R i R razem lub R i R razem oznaczaja ewentualnie podstawiona grupe alkilenowa zawiera¬ jaca 4-8 atomów wegla w kazdym przypadku ewentualne podstawniki grup alkiIowyoh lub alkile- nowyoh sa wybrane sposród atomów chlorowca, grup alkoksylowyoh o 1-ó atomach wegla, alko- ksykarbonylowyoh o 1-6 atomach wegla w ozesoi alkoksylowej, ohlorowooalkoksykarbonylowyoh o 1-6 atomach wegla w czesci alkoksylowej, alkilokarbonylowyoh o 1-6 atomach wegla w czesci alkilowej, ohlorowooalkilokarbonylowyoh o 1-6 atomach wegla w ozesoi alkilowej, alkilosulfo* nylowyoh o 1-6 a tomaoh wegla w ozesoi alkoksylowej i ohlorowooalkilosulfonylowyoh o 1-6 ato¬ mach wegla w ozesoi alkilowej i ewentualne podstawniki grup fenylowyoh sa wybrane sposród tych samyoh grup oraz grup alkilowych o 1-6 atomach wegla, ohlorowooalkilowyoh o 1-6 ato¬ mach wegla, cyjanowyoh i nitrowych; X oznaoza atom ohlorowoa, grupe oyjanowa, nitrowa, al¬ kilowa o 1-6 atomach wegla lub chloroweoalkilowa o 1-6 atomach wegla, kazdy z podstawników Y i Z niezaleznie oznaoza atom ohlorowoa, grupe oyjanowa, nitrowa lub chiorowooalkiIowa o 1-6 atomach wegla, n oznaoza 0, 1, 2 lub 3 i p oznacza 0, 1 lub 2,przy ozym kazdy ohlorowooalkil zawiera do 3 atomów chlorowca* 8* Srodek wedlug zastrz* 7, znamienny tym, ze jako substancje czynna za¬ wiera zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym kazdy podstawnik A i D niezaleznie oznaoza atom fluoru lub chloru lub grupe metylowa, a pozostale podstawniki maja znaczenie podane w zastrz. 7« 9« srodek wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze jako substancje ozynna za¬ wiera zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym A oznaoza atom fluoru, m ma wartosc 1 i B ozna¬ cza atom fluoru lub chloru w pozyoji 6 pierscienia fenylowego, a pozostale podstawniki maja znaczenie podane w zastrz. 7* 10. srodek wedlug zastrz. 7 albo 8, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom fluoru lub ohloru lub grupe metylowa, a pozostale podstawniki maja wyzej podane znaczenie* 11. Srodek wedlug zastrz* 7 albo 8 albo 9* znamienny tym, ze jako substan¬ cje czynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym Y oznaoza grupe trifluorometylowa, p oznacza 1t Z oznacza atom chloru w pozycji orto do wiazania z tlenem, a pozostale pod¬ stawniki maja wyzej podane znaczenie* 12. Srodek wedlug zastrz* 7 albo 8 albo 9i znamienny tym, ze jako substan¬ cje czynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym kazdy podstawnik R , R , R i R , jezeli jest obecny, oznaoza niepodstawiona grupe alkilowa zawierajaca do 6 atomów wegla, a pozostale podstawniki maja wyzej podane znaczenie* 13. Srodek wedlug zastrz. 7 albo 8 albo 9,znamienny tym, ze jako sub¬ stancje ozynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym R oznaoza grupe o wzorze145 321 11 oo 2 -S.NR R", w którym R oznacza niepodstawiona grupe alkilowa zawierajaca do 6 atomów wegla a R oznacza grupe alkilowa zawierajaoa do 6 atomów wegla podstawiona grupa alkoksykarbo- nylowa zawieraJaoa do 6 atomów wegla w czesci alkilowej lub R oznacza grupe o wzorze -C02r\ -S02r\ -COR f -C0.C02R^f -CO.NR5R6 lub -S02NR5R5 lub R2 i R3 razem oznaczaja gru¬ pe alkilenowa zawierajaca do k lub 5 atomów wegla i ewentualnie podstawiona grupe alkoksy- karbonylowa zawierajaca do 6 atomów wegla w czesci alkilowej, a pozostale podstawniki maja wyzej podane znaozenie.A F (B) m R (x)n (z)p WZÓR 1 (X)n (Z), WZCfa 2 Y A <^-C0-R (B)m WZÓR 3 8 NH2-Q^-0H (X) n WZCfR U1H5 321 Cl Y iz), WZÓR 5 F X1 Cl C0.NH.C0.N-(O)-0 WZdR 6 Q Cl CO. NH.C0.NH-^O^0-O)-CF3 WZdR 7 Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz.Cena 220 zl PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenia patentowe 1. srodek szkodnikobójczy zawierajacy substancje czynna oraz nosnik, znamienny t y m, ze jako substancje czynna zawiera nowy zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym A i D niezaleznie oznaozaja atomy chlorowca lub grupy alkilowe, zawierajace do 6 atomów wegla, o oznacza 0 lub 1, R oznacza atom wodoru, X oznacza atom ohlorowoa lub grupe oyjanowa, nitro¬ wa, alkilowa zawierajaca do 6 atomów wegla lub olilorowooalkilowa zawierajaca do 6 atomów wegla w czesci alkilowej, kazde z Y i Z niezaleznie oznacza atom chlorowca lub grupe cyjano¬ wa, nitrowa lub ohlorowooalkilowa zawierajaca do 6 atomów wegla, n oznacza 0, 1,2 lub 3, p oznacza 0, 1 lub 2 a kazdy ohlurowooalkil zawiera do 3 atomów chlorowca* 2* srodek wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze jako substancje czynna zawie¬ ra zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym kazdy podstawnik A i B niezaleznie oznacza atom flu¬ oru lub chloru lub grupe metylowa, a pozostale podstawniki maja znaczenie podane w zastrz* 1. 3. srodek wedlug zastrz* 1,znamienny tym, ze jako substancje czynna zawie¬ ra zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym A oznaoza atom fluoru, m ma wartosc 1 i B oznaoza atom fluoru lub chloru w pozycji 6 pierscienia fenylowogo, a pozostale podstawniki maja zna¬ czenie podane w zastrz* 1« k* srodek wedlug zastrz* 1 lub 2 lub 3, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym X oznaoza atom fluoru lub chloru lub grupe metylowa, a pozostale podstawniki maja wyzej podane znaczenie* 5« srodek wedlug zastrz* 1 albo 2 albo 3,znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym Y oznaoza grupe trifluorornetylowa, p ma wartosc 1 i Z oznaoza atom ohloru w pozyoji orto do wiazania z tlenem, a pozostale podstaw-10 1*5 321 niki maja wyzej podano znaczenie. 6* srodek wedlug zastrz. 5t znamienny t y m, ze jako substancje czynna za¬ wiera N-/2,6-dif luorobenzoilo/-Nr-p-fluoro-*-/2-chloro-*-/trifluororoetylo/fenyloks^fe- nyloj -mocznik* 7. Srodok szkodnikobjozy zawierajacy substancje czynna oraz nosnika znamienny t y m, ze jako substancje czynna zawiera nowy zwiazek o ogólnym wzorze 1f w którym A i B niezaleznie oznaczaja atomy chlorowca lub grupy alkilowe, zawierajace do 6 atomów wegla, 1 1 2 1 a m oznacza 0 lub 1, R oznacza grupe o wzorze -S#C0oR , -S#S09R lub -S.NR R-*, w których \ & * R oznacza ewentualnie podstawiona grupe alkilowa, zawierajaca do 12 atomów wegla lub gru- 2 pe fenyIowa, R oznacza ewentualnie podstawiona grupe alkilowa zawierajaca do 12 atomów 3 wegla lub grupe fenyIowa, R-* oznaoza ewentualnie podstawiona grupe alkilowa zawierajaca U U Il L do 12 atomów wegla lub grupe fenylowa lub grupe o wzorze -CO R , -S0 R , -COR ,-CO.CO^R , »»C0*NR5R , R , w których R oznaoza ewentualnie podstawiona grupe alkilowa zawierajaca do 5 6 12 atomów wegla lub grupe fenylowa i kazdy z podstawników R^ i R niezaleznie oznaoza ewen¬ tualnie podstawiona grupe alkilowa zawierajaca do 12 atomów wegla lub grupe fenylowa lub R i R razem lub R i R razem oznaczaja ewentualnie podstawiona grupe alkilenowa zawiera¬ jaca 4-8 atomów wegla w kazdym przypadku ewentualne podstawniki grup alkiIowyoh lub alkile- nowyoh sa wybrane sposród atomów chlorowca, grup alkoksylowyoh o 1-ó atomach wegla, alko- ksykarbonylowyoh o 1-6 atomach wegla w ozesoi alkoksylowej, ohlorowooalkoksykarbonylowyoh o 1-6 atomach wegla w czesci alkoksylowej, alkilokarbonylowyoh o 1-6 atomach wegla w czesci alkilowej, ohlorowooalkilokarbonylowyoh o 1-6 atomach wegla w ozesoi alkilowej, alkilosulfo* nylowyoh o 1-6 a tomaoh wegla w ozesoi alkoksylowej i ohlorowooalkilosulfonylowyoh o 1-6 ato¬ mach wegla w ozesoi alkilowej i ewentualne podstawniki grup fenylowyoh sa wybrane sposród tych samyoh grup oraz grup alkilowych o 1-6 atomach wegla, ohlorowooalkilowyoh o 1-6 ato¬ mach wegla, cyjanowyoh i nitrowych; X oznaoza atom ohlorowoa, grupe oyjanowa, nitrowa, al¬ kilowa o 1-6 atomach wegla lub chloroweoalkilowa o 1-6 atomach wegla, kazdy z podstawników Y i Z niezaleznie oznaoza atom ohlorowoa, grupe oyjanowa, nitrowa lub chiorowooalkiIowa o 1-6 atomach wegla, n oznaoza 0, 1, 2 lub 3 i p oznacza 0, 1 lub 2,przy ozym kazdy ohlorowooalkil zawiera do 3 atomów chlorowca* 8* Srodek wedlug zastrz* 7, znamienny tym, ze jako substancje czynna za¬ wiera zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym kazdy podstawnik A i D niezaleznie oznaoza atom fluoru lub chloru lub grupe metylowa, a pozostale podstawniki maja znaczenie podane w zastrz. 7« 9« srodek wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze jako substancje ozynna za¬ wiera zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym A oznaoza atom fluoru, m ma wartosc 1 i B ozna¬ cza atom fluoru lub chloru w pozyoji 6 pierscienia fenylowego, a pozostale podstawniki maja znaczenie podane w zastrz. 7* 10. srodek wedlug zastrz. 7 albo 8, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom fluoru lub ohloru lub grupe metylowa, a pozostale podstawniki maja wyzej podane znaczenie* 11. Srodek wedlug zastrz* 7 albo 8 albo 9* znamienny tym, ze jako substan¬ cje czynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym Y oznaoza grupe trifluorometylowa, p oznacza 1t Z oznacza atom chloru w pozycji orto do wiazania z tlenem, a pozostale pod¬ stawniki maja wyzej podane znaczenie* 12. Srodek wedlug zastrz* 7 albo 8 albo 9i znamienny tym, ze jako substan¬ cje czynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym kazdy podstawnik R , R , R i R , jezeli jest obecny, oznaoza niepodstawiona grupe alkilowa zawierajaca do 6 atomów wegla, a pozostale podstawniki maja wyzej podane znaczenie* 13. Srodek wedlug zastrz. 7 albo 8 albo 9,znamienny tym, ze jako sub¬ stancje ozynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym R oznaoza grupe o wzorze145 321 11 oo 2 -S.NR R", w którym R oznacza niepodstawiona grupe alkilowa zawierajaca do 6 atomów wegla a R oznacza grupe alkilowa zawierajaoa do 6 atomów wegla podstawiona grupa alkoksykarbo- nylowa zawieraJaoa do 6 atomów wegla w czesci alkilowej lub R oznacza grupe o wzorze -C02r\ -S02r\ -COR f -C0.C02R^f -CO.NR5R6 lub -S02NR5R5 lub R2 i R3 razem oznaczaja gru¬ pe alkilenowa zawierajaca do k lub 5 atomów wegla i ewentualnie podstawiona grupe alkoksy- karbonylowa zawierajaca do 6 atomów wegla w czesci alkilowej, a pozostale podstawniki maja wyzej podane znaozenie. A F (B) m R (x)n (z)p WZÓR 1 (X)n (Z), WZCfa 2 Y A <^-C0-R (B)m WZÓR 3 8 NH2-Q^-0H (X) n WZCfR U1H5 321 Cl Y iz), WZÓR 5 F X1 Cl C0.NH.C0.N-(O)-0 WZdR 6 Q Cl CO. NH.C0.NH-^O^0-O)-CF3 WZdR 7 Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz. Cena 220 zl PL PL