PL145357B1 - Method of obtaining novel derivatives of 5,6,7,8-tetrahydronaphthalene - Google Patents

Method of obtaining novel derivatives of 5,6,7,8-tetrahydronaphthalene Download PDF

Info

Publication number
PL145357B1
PL145357B1 PL1983261804A PL26180483A PL145357B1 PL 145357 B1 PL145357 B1 PL 145357B1 PL 1983261804 A PL1983261804 A PL 1983261804A PL 26180483 A PL26180483 A PL 26180483A PL 145357 B1 PL145357 B1 PL 145357B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
pattern
ppm
chemical shift
formula
compound
Prior art date
Application number
PL1983261804A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL145357B1 publication Critical patent/PL145357B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0042—Essential oils; Perfumes compounds containing condensed hydrocarbon rings
    • C11B9/0046—Essential oils; Perfumes compounds containing condensed hydrocarbon rings containing only two condensed rings
    • C11B9/0049—Essential oils; Perfumes compounds containing condensed hydrocarbon rings containing only two condensed rings the condensed rings sharing two common C atoms
    • C11B9/0053—Essential oils; Perfumes compounds containing condensed hydrocarbon rings containing only two condensed rings the condensed rings sharing two common C atoms both rings being six-membered
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
    • C07C37/18—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms by condensation involving halogen atoms of halogenated compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/16—Preparation of ethers by reaction of esters of mineral or organic acids with hydroxy or O-metal groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
    • C07C45/562—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with nitrogen as the only hetero atom
    • C07C45/565—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with nitrogen as the only hetero atom by reaction with hexamethylene-tetramine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
    • C07C47/56—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing hydroxy groups
    • C07C47/57—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing hydroxy groups polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
    • C07C47/575—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/10—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being six-membered, e.g. tetraline

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych pochodnych 5,6,7,8-tetrahydronafta¬ lonu majacych zapaoh pizma* Bardzo cenne dla wytwórcy perfum aa naturalne zródla zapaohu pizma i zapachu podobnego do pizma* Ograniczona dostepnosc substancji naturalnych zacheca do poszukiwan tanioh, latwiej dostepnych substancji syntetycznych o zapachu podobnym do pizma* U schylku dziewietnastego wieku wprowadzono nitrowe zwiazki pizmowe, a znacznie pózniej za¬ czely sie pojawiac syntetyozne zwiazki pizmowe nie zawierajace grupy nitrowej* Przegladowe artykuly T.F* Wooda w Givaudanian w latach 1968-1970 daja pewne pojecie o poczatkach badan nad produktami syntetycznymi o zapachu podobnym do pizma* Kilka produktów syntetycznych wspomnianych w tych artykulach znalazlo szerokie zastosowanie w przemysle srodków zapaoho- wych* Jednakze pod znakiem zapytania stoi bezpieczenstwo stosowania pewnych nitrowych zwiaz¬ ków pizmowych w duzych ilosciach w kompozycjach zapachowych* Istnieje wiec potencjalne zapo¬ trzebowanie na nowe syntetyczne zwiazki pizmowe, które mozna stosowac jako zamienniki nitro¬ wych zwiazków pizmowych, wytwarzac w sposób prosty i ekonomiczny i które sa bezpieczne pod wzgledem toksycznosci* Takie zwiazki chemiozne mozna stosowac do powielania oech zapaohowyoh, jak równiez dla tworzenia calkowicie nowych efektów zapachowych* Przegladowy artykul T.F* Wooda (Giraudanian, wrzesien 1978, str* 6-7) ujawnia oztery po¬ chodne tetraliny o wzorach 2-5* Zwiazki te opisane jako substancje niepizmowe sa bezwonne lub prawie bezwonne* Zwiazek o wzorze 2 jest prawie bezwonny, pozbawiony zapaohu pizma* Zwiazki o wzorze 3 i 4 sa bezwonne, niepizmowe* Zwiazek o wzorze 5 jest praktycznie bezwon¬ ny* Wlasciwosci organoleptyczne zwiazków wytwarzanych sposobem wedlug wynalazku sa calkowi¬ cie rózne od wlasciwosci zwiazków omówionych w artykule Wooda, poniewaz nieoczekiwanie stwierdzono, ze wykazuja one na ogól zapaoh pizma* W znanej literaturze nie ma zadnych wzmianek na temat zwiazków wytwarzanych sposobem wedlug wynalazku, wzglednie ich wlasciwo¬ sci organoleptycznych* Sposobem wedlug wynalazku wytwarza sie nowe poohodne 5,6,7,8-tetrahydronaftalonu o ogól¬ nym wzorze 1, w którym R^ i R^ sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atom wodoru albo grupe me¬ tylowa lub etylowa* Nieoczekiwanie stwierdzono, ze zwiazki o wzorze 1 wykazuja zapaoh pizma, 145 3572 145 357 czesto z odoieniem lesnym i slodkim* Przykladowe zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wyna¬ lazku omówiono szczególowo ponizej* Zwiazek o wzorze 6 ma silny i doskonaly zapach pizma, zblizony do zapaohu pizma Ambrette, lecz subtelnieJazy, slodszy, mocniejszy, spotegowany, typu zapachu pizm makrocyklicznyoh. Zwiazek o wzorze 7 ma slaby zapach pizma, zapach lesny i niezmiennie slodki. Zwiazek o wzorze 8 ma slodki spotegowany zapach pizma z odoieniem lesnym* Zwiazek o wzorze 9 ma zapach w dolnej gamie zapachu pizma, niezmiennie slodki i lesny 1 1, Na zalaczonych rysunkach fig, 1-3 przedstawiaja odpowiednio widma TI-NMR, n;,C-MMR i IR zwiazku o wzorze 6, fig. 4-6 przedstawiaja odpowiednio widmo 1H-NMR, 1^C-MMR i IR zwiazku o wzorze 7, fig. 7-9 przedstawiaja odpowiednio widmo 1H-HMR, 1*C-NMR i IR zwiaz¬ ku o wzorze 8, a fig* 10 - 12 przedstawiaja odpowiednio widmo 1H-MMR, 13C-WMR i IR zwiazku o wzorze 9. Zgodnie z wynalazkiem sposób wytwarzania nowych pochodnych 5,6,7t8-tetrahydro- naftalenu o ogólnym wzorze 1 polega na tym, ze metyluje sie zwiazek o ogólnym wzorze 10, w którym R1 i Rp maja wyzej podane znaczenie i formyluje sie powstaly zwiazek o wzorze 11, w którym R. i R~ maja wyzej podane znaczenie. Sposób ten zilustrowany jest chematem 1. Reak¬ cje metylowania mozna prowadzic zgodnie z róznymi dobrze znanymi metodami, np. opisanymi przez R.B* Nagnera i H*D. Zooka w "Synthetio Organie Chemistry", John Wiley, 1965, str* 226 - 252, oraz w "The Chemistry of the Ethner Linkage", wyd. S. Patai, Intersien- ce, 1967, str* 445 - 498* Reakoje formylowania mozna równiez prowadzic zgodnie z róznymi dobrze znanymi metodami, np* podanymi w "Comprohensive Organie Chemistry", Pergamon, wyd* D.H.R. Barton i W.D. 011isf 1979t to* 6, str. 908, oraz w "The Chemistry of the Carbonyl Group", wyd* S. Patai, Intersoience, 1966, str* 233 - 302. Wyodrebnianie i oczyszozanie produktów realizuje sie znanymi sposobami, takimi jak ekstrakcja, destylaoja, krystalizacja i tym podobne.Ze wzgledu na cenne wlasciwosci zapachowe zwiazki o wzorze 1 nadaja sie do stosowania w subtelnyoh kompozycjach zapaohowych, a takze w wyrobach perfumowanych, takich jak mydla, detergenty, dezodoranty, kosmetyki i tym podobne. Takie kompozyoje zapachowe moga zawierac organoleptycznie skuteczna ilosc jednego lub wiekszej liczby zwiazków wytwarzanych sposobem wedlug wynalazku i 00 najmniej jeden inny srodek organoleptyczny. Okreslenie "ilosc organo¬ leptycznie skuteczna" stosowane jest tutaj dla okreslania poziomu lub ilosci zwiazku obec¬ nego w kompozycji zapachowej lub wyrobie perfumowanym, przy których wprowadzony zwiazek wy¬ kazuje lub wprowadzone zwiazki wykazuja odczuwalny efekt* Kompozycje perfumowe sa starannie wywazonymi, harmonijnymi mieszankami olejków eterycznych, zapachowych zwiazków chemioznyoh, rezinoidów i innych ekstraktów naturalnych substanoji zapachowych. Kazdy ze skladników wno¬ si do kompozycji swój wlasny charakterystyczny efekt. Jednakze oalkowity odozuwalny efekt kompozycji zapachowej jest 00 najmniej suma efektów kazdego ze skladników. Jedna lub wiek¬ sza liczbe nowych pochodnych tetrahydronaftalonu o wzorze 1 mozna stosowac dla zmieniania, modyfikowania lub wzmagania wlasciwosci zapachowych kompozycji perfumowych, na przyklad przez wykorzystanie lub zmniejszanie oddzialywania zapachowego wnoszonego do kompozycji przez inny skladnik.Okreslenia "zmienianie" i "modyfikowanie" stosowane sa tutaj w znaczeniu nadawania lub udzielania wlasciwosoi lub cech zapachowych innym stosunkowo bezwonnym substancjom, lub wzmacniania istniejacych wlasciwosci zapachowych kompozyoji, wykazujacej braki pod pewnymi wzgledami lub uzupelniania istniejacego zapaohu lub wrazenia zapachu w celu modyfikacji jego jakosoi, rodzaju lub woni. Okreslenie "wzmaganie" stosowane jest tutaj w znaczeniu rozwijania lub zwiekszania intensywnosci cech jakosciowych zapachu* Ilosc pochodnej lub po¬ chodnych tetrahydronaftalenu o wzorze 1, która bedzie skuteczna w kompozycjach zapachowyoh, jak równiez w wyrobach perfumowanych i wodach kolonskich zalezy od wielu czynników. Takimi ozynnikami sa obecnosc innyoh skladników w kompozyoji lub wyrobie, ich stezenia oraz oalko¬ wity zadany ogólny efekt zapachowy. W celu nadania znaczacych wlasciwosoi zapachowych wyro¬ bom perfumowanym, np. mydlom, detergentom, kosmetykom, srodkom do zmiekczania tkanin, oraz innym produktom pochodne tetrahydronaftalenu mozna stosowac w ilosci tak malej jak 0,01* a czesto 0,0001*. Stosowana ilosc moze Biegac do okolo 80* zawartosci skladników zapachowych i do okolo 7* ilosci wyrobu perfumowanego i zalezy od analizy kosztów, rodzaju produktu kon¬ cowego efektu zadanego od produktu koncowego i konkretnego poszukiwanego zapachu.145 357 3 Pochodne tetranydronaftalenu o wzorze 1 mozna stosowac samodzielnie lub w polaczeniu z innymi skladnikami w kompozyojaoh zapachowych lub jako skladniki zapachowe w lakierach, bry¬ lantynach, pomadaoh, szamponach, preparatach kosmetycznych, pudrach i tym podobnych. W przy¬ padku stosowania jako skladników zapaohowyoh9 dla nadania znaczacych wlasoiwosoi zapachowych wystarcza uzyoie pochodnej lub pochodnych tetrahydronaftalenu w ilosci tak malej jak 0t0001#, korzystniej 1,0* w stosunku do wagi kompozycji perfumowej. Na ogól, w kompozycji perfumowej potrzeba nie wiecej niz 7,0% pochodnej lub pochodnych tetrahydronaftalenu, w stosunku do ilosci produktu konoowego. Nowe pochodne tetrahydronaftalenu mozna stosowac w celu modyfi¬ kacji, wzmagania lub polepszania wlasciwosci organoleptycznych kompozycji perfumowych, wód kolonskich i wyrobów perfumowanyoh, dodajac je w organoleptycznie skutecznej ilosoi do ta¬ kich produktów. Wynalazek ilustruja ponizsze przyklady, przy czym przyklad I dotyozy wytwa¬ rzania substratu.Przyklad I. Wytwarzanie l-hydroksy-3,5,5,8,8-pieoiometylo-5,6,7,8-tetrahydro- naftalenu (schemat 2).Etap A. 8,260 g (86 moli) stezonego kwasu solnego dodaje sie w jednej porcji do 4,478 g (46,65 moli) 2,5-dwumetyloheksanonodiolu-2,5. Powstaly roztwór ogrzewa sie w ciagu 6 godzin mieszajac w temperaturze 22 - 75°C i przepuszczajac w tym czasie 200 g gazowego chlorowodoru.Nastepnie mieszanine reakcyjna chlodzi sie do temperatury 25°C, zadaje 3,5 litra heksanu i intensywnie miesza. Warstwe organiczna oddziela sie, przemywa woda (2x1 litr), zobojetnia 5% roztworem wodoroweglanu sodowego i suszy (Na^O^) • Rozpuszczalnik usuwa sie przez desty¬ lacje, a pozostalosc krystalizuje sie z heksanu, otrzymujac 5,054 g 2,5-dwumetylo-2,5-dwu- chloroheksanu o temperaturze topnienia 67 - 69°C.Etap B. 183 g (1 mol) 2,5-dwumetylo-2,5-dwuohloroheksanu miesza sie z 129,6 g (1f2 mola) m-krezolu i do mieszaniny dodaje 4 g chlorku glinowego w jednej porcji. Mieszanine ogrzewa sie do temperatury 95 C mieszajac w ciagu 1,5 godziny, po czym zadaje 100 ml chlorku mety¬ lenu i kontynuuje ogrzewanie. Po uplywie jednej godziny mieszanine chlodzi sie do tempera¬ tury 20°C i wlewa do 150 ml 10% roztworu HC1 w wodzie z lodem. Mieszanine ekstrahuje sie 500 ml toluenu. Warstwe organiczna oddziela sie, przemywa solanka (3 z 50 ml) i su¬ szy (NaJSO*). Rozpuszczalnik usuwa sie przez destylacje, a pozostalosc krystalizuje sie z mieszaniny rozpuszczalnikowej heksanu i benzenu, otrzymujao 171 g 1-hydroksy-3,5,5,8,8-pie- ciometylo-5,6,7,8-tetrahydronaftalenu o temperaturze topnienia 133 - 134°C i czystosci po¬ wyzej 99%, oznaczonej metoda chromatografii gazowej (GLC). 1H-NMR /CDC1*/ roki s/, 6,35 /1H, d, J=1,4 Hz/, 4,72 /1H, s/, 2,30 /3H, s/, 1,71 /4H, m/, 1,49 /6H, s/, 1,34 /6H, s/. 13C-NMR /CDCiy S 154,2 /1C, s/, 147,8 /1C, s/, 135,7 /1C, s/, 128,0 /1C, e/, 120,2 /1C, d/, 114,6 /1C, d/, 37,9 /1C, t/, 35,2 /1C, t/, 34,6 /1C, s/, 33,7 /1Cf s/, 32,0 /2C, q/, 28,5 /2C, q/, 20,8 /1C, q/, IR /KBr/ 3,503 cm"1. MS /m/e/ 218 /M+ 24,7/, 203 /100,0/, 161 /55,V, 147 /23,9/, 57 /10,9/.Przyklad II. Wytwarzanie 2-formylo-l-metoksy-3,5,5,8,8-pieciometylo- -5,6,7,8-tetrahydronaftalenu (schemat 3). a/ Metylowanie. Roztwór 38 g (0,95 mola) wodorotlenku sodowego w 1 litrze wody dodaje sie do mieszaniny 109 g (0,5 mola) 1-hydroksy-3,5t5t8,8-pieciometylo-5,6,7,8-tetrahydronafta- lenu, 126 g (1 mol) siarczanu metylu i 21,6 g srodka o nazwie handlowej Adogen 464 (chlo¬ rek metylotrójalkilo /Cg-C^o/ amoniowy/ w 2 litrach chlorku metylenu. Mieszanine reakcyjna intensywnie miesza sie w temperaturze 25 - 28°C w ciagu 1 godziny, po czym warstwe orga¬ niczna oddziela sie, laczy z 500 ml 10£ roztworu wodorotlenku amonowego i intensywnie mie¬ sza w temperaturze 20 - 25°C w ciagu 0,5 godziny. Warstwe organiozna oddziela sie i powta¬ rza przemywanie, po czym warstwe organiczna oddziela sie, przemywa woda (2 x 100 ml) so¬ lanka (50 ml) i suszy (NagSO^). Rozpuszczalnik usuwa sie przez destylacje, a pozostalosc krystalizuje sie z heksanu, otrzymujao 95 g 1-metoksy-3,5,5,8,8-pieoiometyI0-5,6,7,8-tetra- hydronaftalenu o temperaturze topnienia 49 - 50°C i czystosci powyzej 99* (GLC). 1H-NMR /CDCiy S 6,89 /1H, d, J=1,4 Hz/, 6,63 /1H, d, J=1,4 Hz/, 3,89 /3Hf s/, 2,41 /3H, s/, 1,74 /4H, m/, 1,48 /6H, s/, 1,38 /6H, s/. IR /KBr/ 1273, 1257 cm'1. MS /m/e/ 232 /M+ 16,9/, 217 /100,0/, 175,3 /19,6/, 218,6 /16,0/. b/ Pormylowanie. 50 g /0,2155 mola/ 1-metoksy -3,5,5,8,8-pieciometylo-5,6,7,8-tetrahydro-4 145 357 naftalenu dodaje sie mieszajac do mieszaniny 31,4 g /0,224 mola/ szesciometylenoczteroami- ny i 250 ml kwasu trójfluorooctowego w temperaturze 35 - 40°Ct w atmosferze azotu. Miesza¬ nine reakcyjna miesza sie i ogrzewa do temperatury 85 - 90°C i utrzymuje w tej temperatu¬ rze w oiagu 1,5 godziny. Kwas fluoroootowy usuwa sie przez destylaoje, a pozostalosc wyle¬ wa do 800 ml mieszaniny wody z lodem. Mieszanine miesza sie w ciagu 0,5 godziny, zobojet¬ nia 10£ roztworem weglanu sodowego, ekstrahuje benzenem (2 x 150 ml) • Polaczone ekstrakty przemywa sie solanka (50 ml) i suszy (NapSO.). Rozpuszczalnik usuwa sie przez destylacje, a pozostalosc krystalizuje sie z heksanu, otrzymujac 14 g 2-formylo-1-metoksy-3,5,5,8,8- -pieciometylo-5,6,7,8-tetrahydronaftalenu o temperaturze topnienia 78°C i czystosci 100£ (GLC). 1H-NMR /CDCl3/£ 10,39 /1H, s/, 6,93 /1H, s/, 3t86 /3H, s/, 2,49 /3H, s/f 1,63 /4H, s/, 1,39 /6H, s/, 1,37 /6H, s/. 13C NMR /CDCiy 153,5 /1C, s/, 138,3 /1C, s/, 135.8 /1C, s/, 125,8 /2C, s, d/, 66,1 /1C, q/, 38,1 /1C, t/, 35.3 /1C, 9/, 3^,8 /1C, t/, 34,3 /1C, q/, 31,7 /2C, q/, 29,8 /2C, q/f 20,8 /1C, q/.IR (substancja stopiona) 1245, 1682 cm"1. BIS /m/e/ 260 /M+, 20,8/, 246 /18,7/ 245 /100,0/, 141 /12,3/, 128 /13,2/, 115 /13,0/.Przyklad III* Wytwarzanie 2-formylo-1-metoksy-3,5,5,8,8-pieciometylo¬ we,7, 8-tetrahydronaftalenu 23,2 g (0,1 mola) 1-metoksy-3,5,5,8,8-pieoiometylo-5f6,7,8- -tetrahydronaftalenu, wytworzonego w przykladzie II, dodaje sie mieszajac do roztworu 18,2 g (0,3 mola) kwasu octowego, 17,6 g (0,15 mola) 85% kwasu fosforowego, 28,7 g (0,3 mola) kwasu solnego oraz 7,3 g (0,24 mola) paraformaldehydu. Mieszanine miesza sie i ogrzewa do temperatury 95°C w oiagu 16 godzin. Mieszanine reakcyjna chlodzi sie do tempe¬ ratury 25°C, zadaje 50 ml benzenu i intensywnie miesza. Warstwe organiozna oddziela sie, przemywa woda (2 x 25 ml), zobojetnia 5% roztworem wodoroweglanu sodowego i suszy (NaJSO.) .Rozpuszczalnik usuwa sie przez destylaoje otrzymujac 2-chlorometylo-1-metoksy-3,5,5,8f8- -pieoiometylo-5,6,7,8-tetrahydronaftalen o czystosci 84% (GLC). 2,87 g (0,125 mola) sodu dodaje sie w drobnych kawalkach do 40 ml metanolu w ciagu 0,5 godziny w temperaturze 25 - 45°C, a nastepnie do mieszaniny dodaje sie 13,35 £ (0,15 mola) nitropropanu. Miesza¬ nine ogrzewa sie mieszajac w temperaturze 65 C w oiagu 0,25 godziny, a nastepnie dodaje sie do niej porcjami w ciagu 0,25 godziny zawiesine 28 g (0,1 mola) 1-metokay-2-ohlorome- tylo-3,5,5,8,8-pieoiometylo-5,6,7,8-tetrahydronaftalenu w 50 ml metanolu, w temperatu¬ rze 65 0. Mieszanine miesza sie i ogrzewa do temperatury 65 ~ 68°C w ciagu 2,5 godzin, po czym nadmiar metanolu usuwa sie przez destylacje. Pozostalosc rozpuszcza sie w 100 ml ben¬ zenu, a roztwór przemywa woda (3 x 25 ml) i solanka (25 ml) i suszy (NapS0A). Rozpuszczal¬ nik odparowywuje sie, a pozostalosc destyluje sie, otrzymujac 18 g substancji o temperatu¬ rze wrzenia 116 - 124°C 53,33 Pa- P° krystalizacji z heksanu otrzymuje sie 2-formylo-1-nne- tok8y-3,5,5,8,8-pieciometylo-5,6,7.8-tetrahydronaftalen o temperaturze topnienia 78-78,5°C.Budowe produktu potwierdza analiza widmowa.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych 5,6,7,8-tetrahydronaftalenu o wzorze 1, w któ¬ rym R,. oznacza grupe metylowa, a Rp oznacza atom wodoru, znamienny tym, ze metyluje sie zwiazek o wzorze 10, w którym R^ i Rg maja wyzej podane znaozenie, i forraylu- je sie powstaly zwiazek o wzorze 11, w którym R<1 i R2 maja wyzej podane znaczenie. 2. Sposób wytwarzania nowych pochodnych 5,6,7,8-tetrahydronaftalenu o ogólnym wzorze 1, w którym R^ i R2 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atom wodoru albo grupe metylowa lub ety¬ lowa, przy czym gdy R^ oznacza grupe metylowa, to wówczas Rp ma znaczenie inne niz atom wo¬ doru, znamienny tym, ze metyluje sie zwiazek o ogólnym wzorze 10, w którym R^ i R2 maja wyzej podane znaozenie, i formyluje sie powstaly zwiazek o wzorze 11, w którym R^ i Rp maja wyzej podane znaczenie.145 357 OCH3 Rj Wzor 1 sec Wzor 3 0CH3 Ccc Wzdr 5 0CH3 Wzor 7 OCH3 Wzor 9 CCc, CHO Wzor U OCH, CccCH0 Wzor 6 0CH3 OieHo Wzdr 8 Wzor 10 2 Wzor 1145 357 OH Cl OH +HCI OH EtapA ^Cl Etap B Schemat 2 och3 CHO D 'o c 3? Amplituda Schemat / / l CDCI3 iL i 1 1 1 1 l i i 1 1 1 i i i 1 i i i 1 i i i i i 1 i 1 1 1 1 1 i "1 1 1 1 1 l l 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 3 1 l 1 1 ! 1 I 1 J 1 1 1 1 1 1 1 1 1 ' • 1 1 v 1 1 1 1 1 1 r —' l . i ? 1 1 1 1 | 1 ! r -J Ul 111 Y X k. 1 1 1 1 T 1 1 1 1 1 1 1 T 10 7 6 5 L, Przesuniecie chemiczne (ppm) Fig 1o c o Z3 E < 145 357 CDCU 4*H»Q^»*^M»/»»»fr^^»ivksfrM»»n^-»«'Mn»»M»»^H^'*^^t»v^ ~1 150 T AM*d»r4H* T 100 50 Przesuniecie chemiczne (ppm) Fig. 2 £000 3500 3000 2500 2000 1500 Liczba falowa (cm"1) Fig. 3 1000145 357 O c, I o "Di "3- E < k CDCh _AJ- -A. l I I M I I I I I » |l I I I I I I i I | I I I I I I I i i | I II I I I I I I | I I I I I I I I I | I II I I I I I I | I I I I I I I I I | I I I I I I I I I | I I I I I I I I I | I T I I 1 I I 1 1 | I I I I 11 10 o c o Z3 O-l E < 8 7 6 5 4 3 Przesuniecie chemiczne (ppm) Fig. A CDCU 1 i0mmA0«^^ mkmMli -i 1 1 1 1— 150 i 1 1 1 1 r -i 1 1 r- ~i i i 100 50 Przesuniecie chemiczne (ppm) Fig. 5145 357 4000 3500 3000 2500 2000 1500 Liczba falowa (cm-1) Fig. 6 1000 c ¦o El < I JUW ' i i i i i i f i i i y i t t i i i i i i j i i i i i i i 11 | i i i f i i i i i | i i i i f i i i » l t i rr i i i i i i i 11 10 9 I I I I I I I I I I I I I l l I I i I l ¦ I I l l i I I i I i * I | I I I t i i i i i | i 2 1 8 7 6 5 4 Przesuniecie chemiczne (ppm) Fig. 7145 357 Z) O C I O) "O •** E, < CDCl, —i « ¦ 1 ¦ » 1" 150 100 50 Przesuniecie chemiczne (ppm) Fig. 8 max =100.00 4000 3500 3000 2500 2000 1500 Liczba falowa (cm*1) 1000 Fig.91<45 357 v c O) U) o ¦D O- E < A. UL 'l 1111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111 11 10 987 6 5 £ 32 1 Przesuniecie chemiczne (ppm) Fig.10 c O) "O E < JV—_ ~JAKJ<-~ ~t 1 r- -i 1 1- 150 100 50 Przesuniecie chemiczne (ppm) Fig.11145 357 Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz.Cena 220 zl PL PL PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych 5,6,7,8-tetrahydronaftalenu o wzorze 1, w któ¬ rym R,. oznacza grupe metylowa, a Rp oznacza atom wodoru, znamienny tym, ze metyluje sie zwiazek o wzorze 10, w którym R^ i Rg maja wyzej podane znaozenie, i forraylu- je sie powstaly zwiazek o wzorze 11, w którym R<1 i R2 maja wyzej podane znaczenie.
2. Sposób wytwarzania nowych pochodnych 5,6,7,8-tetrahydronaftalenu o ogólnym wzorze 1, w którym R^ i R2 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atom wodoru albo grupe metylowa lub ety¬ lowa, przy czym gdy R^ oznacza grupe metylowa, to wówczas Rp ma znaczenie inne niz atom wo¬ doru, znamienny tym, ze metyluje sie zwiazek o ogólnym wzorze 10, w którym R^ i R2 maja wyzej podane znaozenie, i formyluje sie powstaly zwiazek o wzorze 11, w którym R^ i Rp maja wyzej podane znaczenie.145 357 OCH3 Rj Wzor 1 sec Wzor 3 0CH3 Ccc Wzdr 5 0CH3 Wzor 7 OCH3 Wzor 9 CCc, CHO Wzor U OCH, CccCH0 Wzor 6 0CH3 OieHo Wzdr 8 Wzor 10 2 Wzor 1145 357 OH Cl OH +HCI OH EtapA ^Cl Etap B Schemat 2 och3 CHO D 'o c 3? Amplituda Schemat / / l CDCI3 iL i 1 1 1 1 l i i 1 1 1 i i i 1 i i i 1 i i i i i 1 i 1 1 1 1 1 i "1 1 1 1 1 l l 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 3 1 l 1 1 ! 1 I 1 J 1 1 1 1 1 1 1 1 1 ' • 1 1 v 1 1 1 1 1 1 r —' l . i ? 1 1 1 1 | 1 ! r -J Ul 111 Y X k. 1 1 1 1 T 1 1 1 1 1 1 1 T 10 7 6 5 L, Przesuniecie chemiczne (ppm) Fig 1o c o Z3 E < 145 357 CDCU 4*H»Q^»*^M»/»»»fr^^»ivksfrM»»n^-»«'Mn»»M»»^H^'*^^t»v^ ~1 150 T AM*d»r4H* T 100 50 Przesuniecie chemiczne (ppm) Fig. 2 £000 3500 3000 2500 2000 1500 Liczba falowa (cm"1) Fig. 3 1000145 357 O c, I o "Di "3- E < k CDCh _AJ- -A. l I I M I I I I I » |l I I I I I I i I | I I I I I I I i i | I II I I I I I I | I I I I I I I I I | I II I I I I I I | I I I I I I I I I | I I I I I I I I I | I I I I I I I I I | I T I I 1 I I 1 1 | I I I I 11 10 o c o Z3 O-l E < 8 7 6 5 4 3 Przesuniecie chemiczne (ppm) Fig. A CDCU 1 i0mmA0«^^ mkmMli -i 1 1 1 1— 150 i 1 1 1 1 r -i 1 1 r- ~i i i 100 50 Przesuniecie chemiczne (ppm) Fig. 5145 357 4000 3500 3000 2500 2000 1500 Liczba falowa (cm-1) Fig. 6 1000 c ¦o El < I JUW ' i i i i i i f i i i y i t t i i i i i i j i i i i i i i 11 | i i i f i i i i i | i i i i f i i i » l t i rr i i i i i i i 11 10 9 I I I I I I I I I I I I I l l I I i I l ¦ I I l l i I I i I i * I | I I I t i i i i i | i 2 1 8 7 6 5 4 Przesuniecie chemiczne (ppm) Fig. 7145 357 Z) O C I O) "O •** E, < CDCl, —i « ¦ 1 ¦ » 1" 150 100 50 Przesuniecie chemiczne (ppm) Fig. 8 max =100.00 4000 3500 3000 2500 2000 1500 Liczba falowa (cm*1) 1000 Fig.91<45 357 v c O) U) o ¦D O- E < A. UL 'l 1111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111 11 10 987 6 5 £ 32 1 Przesuniecie chemiczne (ppm) Fig.10 c O) "O E < JV—_ ~JAKJ<-~ ~t 1 r- -i 1 1- 150 100 50 Przesuniecie chemiczne (ppm) Fig.11145 357 Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz. Cena 220 zl PL PL PL
PL1983261804A 1982-07-02 1983-07-01 Method of obtaining novel derivatives of 5,6,7,8-tetrahydronaphthalene PL145357B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US39484782A 1982-07-02 1982-07-02
US06/494,674 US4476040A (en) 1982-07-02 1983-05-13 Aromatic musks

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL145357B1 true PL145357B1 (en) 1988-09-30

Family

ID=27014890

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1983261804A PL145357B1 (en) 1982-07-02 1983-07-01 Method of obtaining novel derivatives of 5,6,7,8-tetrahydronaphthalene
PL1983242780A PL141581B1 (en) 1982-07-02 1983-07-01 Method of obtaining novel derivatives of 5,6,7,8-tetrahydronaphtalene and odoriferous composition

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1983242780A PL141581B1 (en) 1982-07-02 1983-07-01 Method of obtaining novel derivatives of 5,6,7,8-tetrahydronaphtalene and odoriferous composition

Country Status (14)

Country Link
US (1) US4476040A (pl)
EP (1) EP0098546B1 (pl)
AU (1) AU553475B2 (pl)
BR (1) BR8303536A (pl)
CA (1) CA1190564A (pl)
DE (1) DE3360241D1 (pl)
DK (1) DK160088C (pl)
EG (1) EG16416A (pl)
ES (2) ES523776A0 (pl)
GR (1) GR78587B (pl)
IE (1) IE55166B1 (pl)
IL (1) IL69116A0 (pl)
MX (1) MX162511A (pl)
PL (2) PL145357B1 (pl)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3814180A1 (de) * 1988-04-27 1989-11-09 Basf Ag Verfahren zur herstellung von tetralinderivaten und neue tetralinderivate
US5401720A (en) * 1993-06-18 1995-03-28 Union Camp Corporation Alkyl tetralin aldehyde compounds

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB760667A (en) * 1953-12-14 1956-11-07 Givaudan & Cie Sa Substituted tetrahydronaphthalenes
US2997503A (en) * 1955-01-28 1961-08-22 Givaudan Corp Process of preparing substituted tetrahydronaphthalenes
GB786397A (en) * 1955-01-28 1957-11-20 Givaudan & Cie Sa Improvements in and relating to substituted tetrahydronaphthalene aldehydes
US2800511A (en) * 1955-01-28 1957-07-23 Givaudan Corp Substituted tetrahydronaphthalene aldehydes
US2802880A (en) * 1957-01-25 1957-08-13 Firmenich & Cie Hydroxy-octahydronaphthalenes
US2912462A (en) * 1957-10-22 1959-11-10 Trubeck Lab Substituted bicyclic decanols and decanones
US3808277A (en) * 1971-01-18 1974-04-30 Syntex Corp 2-methoxymethylene-6-methoxy-1-tetralone
US3910853A (en) * 1974-07-29 1975-10-07 Fritzsche Dodge & Olcott Inc 1,1,4,4-Tetra methyl-alkyl-nitriles-tetrahydronaphthalene perfume compositions

Also Published As

Publication number Publication date
MX162511A (es) 1991-05-15
EG16416A (en) 1989-06-30
PL141581B1 (en) 1987-08-31
DK160088C (da) 1991-06-24
IE55166B1 (en) 1990-06-20
AU553475B2 (en) 1986-07-17
PL242780A1 (en) 1984-07-02
EP0098546B1 (en) 1985-06-05
ES8504656A1 (es) 1985-04-16
IL69116A0 (en) 1983-10-31
EP0098546A1 (en) 1984-01-18
GR78587B (pl) 1984-09-27
DK304283A (da) 1984-01-03
IE831557L (en) 1984-01-02
US4476040A (en) 1984-10-09
ES8603367A1 (es) 1985-12-16
DE3360241D1 (en) 1985-07-11
DK160088B (da) 1991-01-28
AU1653083A (en) 1984-01-05
ES523776A0 (es) 1985-04-16
CA1190564A (en) 1985-07-16
BR8303536A (pt) 1984-02-14
ES539324A0 (es) 1985-12-16
DK304283D0 (da) 1983-07-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2043366C2 (de) Mercapto- oder alkylthio-substituierte Terpenoide, deren Herstellung und Geschmack- bzw. Riechstoffkompositionen auf deren Basis
AU714069B2 (en) New spirocyclic compounds
WO2012175437A1 (en) Cyclododecadienone derivatives as perfuming ingredients
US5143899A (en) Process for preparing phenyl butyronitriles and perfumery use of 2,2-dimethyl-4-phenyl valeronitrile
US4097396A (en) Soaps and detergents containing alpha-oxy(oxo)sulfides as perfumes
PL145357B1 (en) Method of obtaining novel derivatives of 5,6,7,8-tetrahydronaphthalene
EP0162465A2 (en) Novel compounds useful in perfumes
JPH02215741A (ja) 香料組成物又は香料製品の香り特性を授与し、増大させ、改良し、又は修飾する方法、香料組成物、香料製品、酸素含有大環状化合物の製造法、及び酸素含有大環状化合物
US3928247A (en) Novel perfumery uses of {90 -cyanotricyclene
US5767305A (en) Cyclopropyl carboxylic acid esters and uses thereof in imparting, augmenting and enhancing aromas
US4614611A (en) Organoleptic uses of para-methylacetophenone dimethylacetal
US4044057A (en) Aroma chemicals
DE69222143T2 (de) Indanderivate
DE60209664T2 (de) Duftstoffzusammensetzung enthaltend 3-(3-Hexenyl)-2-Cyclopentenon
US5300489A (en) Fragrance use of dihydromethyl jasmonic acid
US4504398A (en) Process for augmenting or enhancing the aroma of perfumed articles by adding thereto triconjugated dienones
US4483786A (en) Nitrile musk composition
US4155867A (en) Substituted dimethyl dihydroxy benzene and cyclohexadiene compounds and uses thereof for augmenting or enhancing the taste and/or aroma of consumable materials including tobaccos, perfumes and perfumed articles
US4373108A (en) Bridged tricyclic alcohol, process for preparing same and perfumery use thereof
US4524020A (en) Isopropyl substituted cyclohexenyl methyl ketones and perfumery uses thereof
US4070308A (en) α-Oxy(oxo)mercaptan perfume and cologne compositions
EP0015412A2 (en) Unsaturated macrocyclic ketones; their preparation; preparation of saturated macrocyclic ketones; application in perfume and flavour compositions of some unsaturated macrocyclic ketones
US5486502A (en) 2-methoxy-4-formyl phenyl ester of propionic acid and use in augmenting or enhancing the aroma of perfume compositions, colognes and perfumed articles
US4467820A (en) Synthesis of triconjugated dienones and novel intermediates used in said process
US4560500A (en) Norbornylbutadiene-acrolein adducts, process for preparing same and perfumery uses thereof