PL149432B2 - Sposób wytwarzania elektrody metalicznotlenkowej o aktywnej powierzchni, do szczególnych oznaczeń elektrochemicznych - Google Patents
Sposób wytwarzania elektrody metalicznotlenkowej o aktywnej powierzchni, do szczególnych oznaczeń elektrochemicznychInfo
- Publication number
- PL149432B2 PL149432B2 PL26566187A PL26566187A PL149432B2 PL 149432 B2 PL149432 B2 PL 149432B2 PL 26566187 A PL26566187 A PL 26566187A PL 26566187 A PL26566187 A PL 26566187A PL 149432 B2 PL149432 B2 PL 149432B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- electrode
- metal oxide
- oxygen
- oxide electrode
- determinations
- Prior art date
Links
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 title claims description 8
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 title claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 12
- 230000005291 magnetic effect Effects 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 8
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 5
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DDYSHSNGZNCTKB-UHFFFAOYSA-N gold(III) oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Au+3].[Au+3] DDYSHSNGZNCTKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KQXXODKTLDKCAM-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoauriooxy)gold Chemical compound O=[Au]O[Au]=O KQXXODKTLDKCAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 22
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 22
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- KZNMRPQBBZBTSW-UHFFFAOYSA-N [Au]=O Chemical compound [Au]=O KZNMRPQBBZBTSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 229910001922 gold oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000005298 paramagnetic effect Effects 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005292 diamagnetic effect Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MOKOTFSFGJIJQM-UHFFFAOYSA-N O=[Au]=O Chemical compound O=[Au]=O MOKOTFSFGJIJQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003491 array Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
Description
OPIS PATENTOWY
PATENTU TYMCZASOWEGO
URZĄD
PATENTOWY
PRL
Patent tymczasowy dodatkowy do patentu nr--Zgłoszono: 87 05 11 (P. 265661)
Pierwszeństwo--Zgłoszenie ogłoszono: 88 06 09
Opis patentowy opublikowano: 1990 06 30
Int. Cl.4 G01N 27/30
Twórcy wynalazku: Henryk Scholl, Marceli Cyrkiewicz, Marek Zieliński
Uprawniony z patentu tymczasowego: Uniwersytet Łódzki,
Łódź (Polska)
Sposób wytwarzania elektrody metalicznotlenkowej o aktywnej powierzchni, do szczególnych oznaczeń elektrochemicznych
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania elektrody metalicznotlenkowej o aktywnej powierzchni, do szczególnych oznaczeń elektrochemicznych, a mianowicie do wykonywania analiz ilościowych zawartości wolnego tlenu w roztworach.
Znany jest elektrochemiczny sposób wytwarzania elektrody metalicznotlenkowej z różnych metali, a zwłaszcza z metali szlachetnych.
W czasopiśmie Zeitschrift fur physikalische Chemii, Lipsk 265/1984/, 1, str. 151—168 jest opisany sposób formowania warstwy tlenkowej na powierzchni elektrody złotej w kwasie nadchlorowym za pomocą chronowoltamperometrii cyklicznej, której zasadę teoretyczną opisał Zbigniew Galus w książce p.t. „Teoretyczne podstawy elektroanalizy chemicznej, Państwowe Wydawnictwo Naukowe, 1977 r. Także Andrzej Więckowski w rozprawie Uniwersytetu Warszawskiego p.t. „Analiza procesów adsorpcji elektrochemicznej na platynie, Wydawnictwa Uniwersytetu Warszawskiego, 1984 r., opisał tworzenie się warstwy tlenkowej na powierzchni elektrody złotej w kwasie nadchlorowym za pomocą chronowoltamperometrii cyklicznej. W obu sposobach, zwłaszcza na powierzchni elektrody złotej powstaje mieszanina tlenków AU2O3 i śladowa ilość AuOu.
Niedogodnością znanego sposobu jest to, że elektroda metalicznotlenkowa jest nieselektywna w stosunku do wolnego tlenu zawartego w roztworze i aby go oznaczyć ilościowo, jest wymagane tworzenie wieloelektrodowych układów z przeponami selektywnymi względem wolnego tlenu w roztworze.
Istota sposobu według wynalazku polega na tym, że elektrodę metalicznotlenkową korzystnie złototlenkową Au,Au2O3 zanurzoną w kwasie nadchlorowym poddaje się działaniu stałego i jednorodnego pola magnetycznego.
Dla wytworzenia elektrody metalicznotlenkowo-tlenowej, korzystnie Au,AuuO3, Ou/HC1O4, najpierw formuje się w znany sposób warstwę tlenkową AuuO3 na elektrodzie złotej za pomocą chronowoltamperometrii cyklicznej korzystnie w 0,5 molowym kwasie nadchlorowym. Następnie ten kwas wraz z wytworzoną w nim elektrodą złototlenkową Au,Au2O3/HC1O4 poddaje się działaniu stałego i jednorodnego pola magnetycznego w zamierzonym czasie. W pierwszej fazie procesu elektrodowego przy potencjale tej elektrody wynoszącym -0,088 Vsh, gdzie Vsh = potencjałowi w skali wodorowej, następuje wydzielanie się gazowego diamagnetycznego wodoru
149 432
Następnie przy osiągnięciu potencjału tej elektrody wynoszącym +1,832 Vsh, następuje wydzielanie się paramagnetycznego tlenu. Pod działaniem sił pola magnetycznego przy natężeniu Hz = constans, następuje usunięcie diamagnetycznego wodoru ponad ciecz, podczas gdy tlen paramegnetyczny nie uchodzi ponad ciecz i podlega stopniowemu skumulowaniu się w warstwie tlenkowej elektrody w zależności od ciśnienia wywieranego przez natężenie pola magnetycznego na wydzielający się tlen. Wskutek tego nasycenie wydzielającym się tlenem warstwy tlenkowej elektrody dochodzi do 100%, po czym z niej następuje dyfundowanie tlenu do wnętrza metalicznej części tej elektrody. Przy czym im większe następuje natężenie pola magnetycznego, a co za tym idzie i zwiększenie się ciśnienia wywieranego na paramagnetyczny tlen, tym staje się krótszy czas nasycenia tlenem części metalicznej elektrody. Przy dużych natężeniach pola magnetycznego, przykładowo Hz = 127,3248 · 104 A · m_1, oraz szybkim wyrównaniu się ilości tlenu w części metalicznej i w warstwie tlenkowej elektrody, następuje ponowny wzrost ilości tlenu nasycającego warstwę tlenkową przy równorzędnie wzrastającym nasyceniem tlenem części metalicznej elektrody.
Zaletą sposobu według wynalazku jest to, że dzięki wprowadzeniu tlenu do elektrody przykładowo zlototlenkowej, otrzymuje się elektrodę selektywną w stosunku do wolnego tlenu zawartego w roztworze analizowanym. Wskutek tego elektroda Au,AuzO3/HC1O4 nadaje się bezpośrednio, to jest bez pomocniczego układu elektrod i przepony, do selektywnych pomiarów zawartości wolnego tlenu w roztworze analizowanym, nawet po dłuższym przechowywaniu.
Przedmiot wynalazku jest podany w następujących przykładach wykonania i pokazany na rysunku, na którym fig. 1 przedstawia wykres charakterystyki tworzenia się elektrody metalicznotlenkowo-tlenowej przy ośmiogodzinnym działaniu pola magnetycznego o natężeniu Hz = 63,6624*104 Am·! a fig.2 — wykres charakterystyki tworzenia się elektrody metalicznotlenkowo-tlenowej przy sześciogodzinnym działaniu pola magnetycznego o natężeniu Hz = 127,3248* K)4 A*m'\
Przykład I. Sposób według wynalazku polega na tym, że elektrodę złotą z uformowaną w znany sposób na powierzchni warstwą tlenkową w korzystnie 0,5 molowym kwasie nadchlorowym przedmuchanym argonem, poddaje się w tym samym kwasie nadchlorowym w naczyniu hermetycznym ośmiogodzinnemu działaniu stałego i jednorodnego pola magnetycznego o natężeniu Hz = 63,6624 · 1θ4 A · m_\ W tym czasie odbywa się stała rejestracja, metodą chronowoltamperometrii cyklicznej, charakterystyki tworzenia się elektrody zlototlenkowo-tlenowej Au,Au2O3,02 /HCIO4. Otrzymaną elektrodą po wyjęciu z kwasu nadchlorowego przemywa się wodą destylowaną, a następnie przechowuje się w niej jako pełnosprawną w okresie trzech miesięcy.
Otrzymana elektroda charakteryzuje się tym, że po siedmiu godzinach działania pola magnetycznego nastąpiło nasycenie się tlenem części metalicznej elektrody w 50% kosztem tlenu zawartego w warstwie tlenkowej zawierającej w stanie wyjściowym 100% tlenu i w ten sposób uzyskano zamierzony stan równowagi tlenowej między warstwą tlenkową a metaliczną.
Przykład II. Otrzymywanie elektrody odbywa się jak w przykładzie I z tą różnicą, że elektrodę złototlenkową poddaje się sześciogodzinnemu działaniu pola magnetycznego o natężeniu wynoszącym Hz = 127,3248 · 104 A · m_1.
Wówczas 50% nasycenie się warstwy tlenkowej i części metalicznej elektrody następuje w czasie o cztery godziny szybszym w porównaniu z osiągami w przykładzie I.
Claims (1)
- Zastrzeżenie patento weSposób wytwarzania elektrody metalicznotlenkowej o aktywnej powierzchni, do szczególnych oznaczeń elektrochemicznych, poprzez wytwarzanie na metalu zwłaszcza na złocie lub platynie warstwy tlenkowej za pomocą chronowoltamperometrii cyklicznej w kwasie nadchlorowym, znamienny tym, że elektrodę metalicznotlenkową korzystnie złototlenkową Au,Au2O3 zanurzoną w kwasie nadchlorowym poddaje się działaniu stałego i jednorodnego pola magnetycznego.Flg.2
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL26566187A PL149432B2 (pl) | 1987-05-11 | 1987-05-11 | Sposób wytwarzania elektrody metalicznotlenkowej o aktywnej powierzchni, do szczególnych oznaczeń elektrochemicznych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL26566187A PL149432B2 (pl) | 1987-05-11 | 1987-05-11 | Sposób wytwarzania elektrody metalicznotlenkowej o aktywnej powierzchni, do szczególnych oznaczeń elektrochemicznych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL265661A2 PL265661A2 (en) | 1988-06-09 |
| PL149432B2 true PL149432B2 (pl) | 1990-02-28 |
Family
ID=20036325
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL26566187A PL149432B2 (pl) | 1987-05-11 | 1987-05-11 | Sposób wytwarzania elektrody metalicznotlenkowej o aktywnej powierzchni, do szczególnych oznaczeń elektrochemicznych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL149432B2 (pl) |
-
1987
- 1987-05-11 PL PL26566187A patent/PL149432B2/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL265661A2 (en) | 1988-06-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69730054T2 (de) | Verfahren zur Bestimmung von Stickoxyd | |
| Cammack et al. | Redox properties of the ESR-detectable nickel in hydrogenase from Desulfovibrio gigas | |
| Jaegfeldt | Adsorption and electrochemical oxidation behaviour of NADH at a clean platinum electrode | |
| Conway et al. | Ultrapurification of water for electrochemical and surface chemical work by catalytic pyrodistillation | |
| Davies | The oxygen cathode | |
| DE3335691C2 (de) | Harnstoffelektrode mit einer immobilisierte Urease enthaltenden Membran und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| Gough et al. | Rotated, membrane-covered oxygen electrode | |
| Longmuir et al. | Rapid method for determining effect of agents on oxyhemoglobin dissociation curves | |
| Zhao et al. | Graphdiyne oxide enhances the stability of solid contact-based ionselective electrodes for excellent in vivo analysis | |
| Whitnack et al. | Application of anodic-stripping voltammetry to the determination of some trace elements in sea water | |
| DE3852122T2 (de) | Immobilisierung von biofunktionellem material, daraus erzeugtes element und massnahme zu dessen verwendung. | |
| US5395493A (en) | Method for determination of peracids | |
| DE68919243T2 (de) | Festkörpersensor zur Bestimmung der Wasserstoffkonzentration mit einer Festkörperreferenzelektrode und Herstellung eines solchen. | |
| Avramchik et al. | Antioxidant and electrochemical properties of calcium and lithium ascorbates | |
| Norouzi et al. | Sub-second adsorptive fast Fourier transform coulometric technique as a novel method for the determination of nanomolar concentrations of sodium valproate in its pharmaceutical preparation in flowing solution systems | |
| Michlmayr et al. | Electrochemical oxidation of hydrazine and of the dimethylhydrazines in dimethylsulfoxide at a platinum electrode | |
| PL149432B2 (pl) | Sposób wytwarzania elektrody metalicznotlenkowej o aktywnej powierzchni, do szczególnych oznaczeń elektrochemicznych | |
| Renkes et al. | Fatty Acid‐Oligo (ethylene glycol) Ester Forms Ion Channels in Lipid Membranes | |
| Zeng et al. | Trace measurement of dipyridamole by adsorptive stripping voltammetry | |
| Schöneich et al. | Improvement of Electrochemical Methods for Studying Metal‐Hydrogen Systems | |
| EP0672247A1 (de) | Hochaktive elektroden für abgassensoren. | |
| Xian et al. | An Ni (chitin) 2 modified nitric oxide microsensor | |
| EP0666981A1 (de) | Sensor zur erfassung von biologisch umsetzbaren substanzen | |
| Tuzhi et al. | Voltammetric measurement of haloperidol following adsorptive accumulation at glassy-carbon electrodes | |
| Frech et al. | Defect trapping of hydrogen in iron and steel measured by the 1H (15N, αγ) 12C reaction |