PL15021B1 - Method for the separation of sulfo acids. - Google Patents

Method for the separation of sulfo acids. Download PDF

Info

Publication number
PL15021B1
PL15021B1 PL15021A PL1502129A PL15021B1 PL 15021 B1 PL15021 B1 PL 15021B1 PL 15021 A PL15021 A PL 15021A PL 1502129 A PL1502129 A PL 1502129A PL 15021 B1 PL15021 B1 PL 15021B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
water
alkaline earth
salts
sulfonates
aqueous solution
Prior art date
Application number
PL15021A
Other languages
Polish (pl)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL15021B1 publication Critical patent/PL15021B1/en

Links

Description

Podczas rafinacji kwasem siarkowym olejów mineralnych, roslinnych i zwierze¬ cych, produktów destylacji wegla, lupków bitumicznych i podobnych tworzyw otrzy¬ muje sie t. zw. kwas odpadkowy, który po¬ mimo opracowania najrozmaitszych metod przeróbki, idacych w róznych kierunkach, np. regeneracji kwasu siarkowego, otrzy¬ mywania produktów asfaltowych i zywicz¬ nych, odzyskiwania olejów, wytwarzania emulsji i t. d, przedstawia dotychczas klo¬ potliwy, odpadek, który najczesciej po zmieszaniu z mialem weglowym spala sie pod kotlami.During the refining with sulfuric acid of mineral, vegetable and animal oils, coal distillation products, bituminous shale and similar materials, the so-called waste acid, which, despite the development of various processing methods in various directions, e.g. regeneration of sulfuric acid, preparation of asphalt and resin products, recovery of oils, preparation of emulsions, etc. which usually burns under the boilers when mixed with coal dust.

Przedmiotem wynalazku jest sposób przeróbki kwasu odpadkowego na sulfo- kwasy lub ich sole, latwo rozpuszczalne w wodzie, nadzwyczaj silnie pieniace w roz¬ tworach alkalicznych i kwasnych, posiada¬ jace wlasnosci dezynfekujace, zdolnosc zwilzania i emulgowania nierozpuszczal¬ nych w wodzie zwiazków oraz zdolnosc rozszczepiania tluszczów.The subject of the invention is a method of converting waste acid into sulphacids or their salts, easily soluble in water, extremely foaming in alkaline and acidic solutions, having disinfecting properties, the ability to wet and emulsify water-insoluble compounds and the ability to split fats.

Znane sa sposoby traktowania kwasu odpadkowego, albo otrzymanych z niego wyciagów wodnych, ziemiami alkalicznemi.There are known methods of treating the spent acid or the aqueous extracts obtained from it with alkaline earth.

Czynnosc ta miala na celu otrzymanie wylacznie tylko jednej grupy sulfokwasów, zawartych w kwasie odpadkowym, a wiec otrzymanie ich w postaci soli ziem alka-licznych, wzglednie przez podwójna wy- , iSi^pe papomooa .odpowiedniego weglanu ajkfifiic&negb*$ pestaci soli alkalicznych.This operation was aimed at obtaining only one group of sulfo acids contained in the waste acid, and thus obtaining them in the form of alkaline earth salts, or by double output, iSi ^ pe papomooa. The appropriate carbonate, ajkfifiic & negb * $ alkali salt pesticide.

Badania, przeprowadzone nad sulfokwasa- mi, wykazaly jednakowoz, ze do kwasu od¬ padkowego przechodza dwie grupy sulfo¬ kwasów, z których jedne tworza rozpu¬ szczalne, drugie zas nierozpuszczalne w wodzie sole ziem alkalicznych.Studies on sulfo acids have also shown that two groups of sulfo acids pass into the waste acid, one of which forms the soluble and the other water-insoluble alkaline earth salts.

Znanemi dotychczas sposobami nie mozna bylo otrzymac z kwasu odpadkowe¬ go calkowitej ilosci sulfokwasów. Przez neutralizacje kwasu odpadkowego ziemia¬ mi alkalicznemi, jak np. wedlug patentu polskiego Nr 2273 oraz Nr 2951, otrzymy¬ wano tylko jedna grupe sulfokwasów, t. j. ¦rozpuszczalne w wodzie sulfoniany ziem alkalicznych, które nastepnie przez po¬ dwójna wymiane zapomoca weglanu alka¬ licznego zamieniano na sole alkaliczne.It has not been possible to obtain the total amount of sulfo acids from the waste acid by methods known hitherto. By neutralizing the waste acid with alkaline earths, such as, for example, according to Polish patent No. 2273 and No. 2951, only one group of sulfo acids was obtained, i.e. water-soluble alkaline earth sulfonates, which then by double exchange of alkali carbonate replaced with alkali salts.

Równiez przez traktowanie ziemiami alka¬ licznemi wyciagów wodnych z kwasu od¬ padkowego, jak np. wedlug patentu pol¬ skiego Nr 2951 i brytyjskiego Nr 10321, otrzymywano tylko mala czesc sulfokwa¬ sów w kwasie odpadkowym zawartych, a to równiez dlatego, ze wymywanie rozpu¬ szczalnych skladników woda, ze wzgledu na asfaltowy i zywicowy charakter mate- rjalu, nie jest latwem do wykonania na du¬ za skale i nie da sie nigdy przeprowadzic ilosciowo, pozostawiajac znaczna ilosc sul¬ fokwasów w materjale wyjsciowym.Also by treating aqueous extracts from the waste acid with alkaline earth, such as, for example, according to Polish Patent No. 2951 and British Patent No. 10321, only a small part of the sulfo acids contained in the waste acid was obtained, and this was also due to the fact that Water, due to the asphalt and resin nature of the material, is not easy to produce on a large scale and can never be carried out quantitatively, leaving a significant amount of sulfo acids in the starting material.

Niniejsza metoda przeróbki kwasu od¬ padkowego, który otrzymuje sie jako pro¬ dukt uboczny przy traktowaniu kwasem siarkowym olejów mineralnych, roslinnych i zwierzecych, produktów destylacji wegla, lupków bitumicznych i podobnych tworzyw, ma na celu rozdzielenie sulfokwasów, za¬ wartych w kwasie odpadkowym, i otrzyma¬ nie calkowitej ich ilosci w postaci wolnej lub w postaci ich soli.The present method of treating the waste acid which is obtained as a by-product in the treatment with sulfuric acid of mineral, vegetable and animal oils, coal distillation products, bituminous shale and similar materials, is intended to separate the sulphoacids contained in the waste acid, and to obtain the total of them in free form or in the form of their salts.

Pierwsza operacja jest neutralizacja kwasu odpadkowego wodorotlenkami ziem alkalicznych celem oddzielenia sulfonia¬ nów ziem alkalicznych, rozpuszczalnych od nierozpuszczalnych w wodzie. Otrzymuje sie roztwór wodny sulfonianów ziem alka¬ licznych, który oddziela sie jednym ze zna¬ nych sposobów, np. przez dekantowanie, od osadu soli nierozpuszczalnych w wodzie.The first operation is to neutralize the waste acid with alkaline earth hydroxides in order to separate the water-soluble alkaline earth sulfonates from the water-insoluble ones. An aqueous solution of alkaline earth sulfonates is obtained, which is separated by one of the known methods, for example by decanting, from the sediment of the water-insoluble salts.

Z tego roztworu otrzymuje sie sulfoniany ziem alkalicznych przez odparowanie roz¬ tworu soli w otwartych naczyniach lub w prózni.The alkaline earth sulfonates are obtained from this solution by evaporating the salt solution in open vessels or under a vacuum.

Tak otrzymane sole ziem alkalicznych sulfokwasów moga byc zanieczyszczone so¬ lami mineralnemi, rozpuszczonemi w wo¬ dzie, od których mozna je uwolnic przez ekstrakcje surowych soli rozpuszczalni¬ kiem organicznym, w którym rozpuszczaja sie sulfoniany ziem alkalicznych, np. al¬ koholem etylowym.The alkaline earth sulfo acid salts thus obtained may be contaminated with mineral salts dissolved in water, from which they can be released by extraction of the crude salts with an organic solvent in which alkaline earth sulfonates dissolve, for example, with ethyl alcohol.

Pozostalosc po oddzieleniu roztworu sulfonianów ziem alkalicznych, zawieraja¬ ca nierozpuszczalne w wodzie sulfoniany ziem alkalicznych oraz neutralne substan¬ cje asfaltowe i zywiczne, obok siarczanu i nadmiaru uzytej zasady, traktuje sie wod¬ nym roztworem weglanu alkalicznego ce¬ lem otrzymania wodnego roztworu alka¬ licznych soli sulfokwasów.The residue from the separation of the alkaline earth sulfonate solution, containing the water-insoluble alkaline earth sulfonates and the neutral asphalt and resin substances, in addition to sulfate and excess of the base used, is treated with an aqueous solution of alkaline carbonate to obtain an aqueous alkaline solution sulfo acid salts.

Roztwór ten oddziela sie od osadu, i z roztworu otrzymuje sie sole alkaliczne sul¬ fokwasów przez wysolenie ich zapomoca nasyconego roztworu chlorku sodowego, od¬ dzielenie od wody i wysuszenie lub odpa¬ rowanie roztworu w naczyniach otwartych lulb w prózni. Wolne sulfokwasy mozna otrzymac przez zakwaszenie roztworu sul¬ fonianów alkalicznych zapomoca kwasów mineralnych (HCl, H2S04). W tym wypad¬ ku sulfokwasy wydzielaja sie z roztworu i, zaleznie od gestosci roztworu, wyplywaja na wierzch lub opadaja na dno naczynia.This solution is separated from the precipitate, and the alkali salts of the sulfo acids are obtained from the solution by salting them out with a saturated solution of sodium chloride, separating them from water, and drying or evaporating the solution in open vessels or under a vacuum. Free sulfo acids can be obtained by acidifying an alkaline sulfonate solution with mineral acids (HCl, H 2 SO 4). In this case, the sulfo acids separate from the solution and, depending on the density of the solution, either float to the top or sink to the bottom of the vessel.

Po spuszczeniu kwasnego wodnego roztwo¬ ru soli mineralnych uzyskuje sie po wysu¬ szeniu na powietrzu produkt, zaleznie od pochodzenia, o konsystencji ciezko plynnej lub stalej, o charakterze plastycznym lub kruchym, rozpuszczalny w wodzie i silnie — 2 —pieniacy. Metoda ta otrzymuje sie sulfo- kwasy, nie zawierajace olejów, a tylko sla^ dy soli mineralnych obok wody. Przez przemycie sulfokwasów rozcienczonym kwasem mineralnym mozna otrzymac sul¬ fokwasy wolne zupelnie od soli mineral¬ nych.After the acidic aqueous solution of the mineral salts is drained off, the product is dried in air, depending on its origin, to have a liquid or solid consistency, plastic or brittle, water-soluble and highly foaming. This method produces sulfacids that do not contain oils, but only weak mineral salts next to water. By washing the sulfo acids with dilute mineral acid, it is possible to obtain sulfo acids completely free of mineral salts.

Przy opisanej metodzie przeróbki kwa¬ su odpadkowego celem otrzymania sulfo¬ kwasów lub ich soli, otrzymuje sie, jako produkt uboczny, osad po gotowaniu pro¬ duktu neutralizacji z weglanem. Produkt ten zawiera obok siarczanu weglan ziem alkalicznych, mniej lub wiecej przesycony neutralnemi substancjami oleistemi, zy- wicznemi i asfaltowemi. W wypadku za¬ wartosci tylko nieznacznych ilosci sulbstan- cyj asfaltowych produkt ten, zawierajacy weglan ziem alkalicznych, moze byc uzyty sam lub w mieszaninie z zasadami ziem al¬ kalicznych do neutralizacji kwasu odpad¬ kowego. O ile zas materjal ten jest przesy¬ cony substancjami asfaltowemi, moze slu- zyc po odpowiedniej przeróbce jako sztucz¬ ny asfalt, materjal izolacyjny, do wyrobu kitu i podobnych tworzyw.In the described method of processing the waste acid to obtain sulfo acids or their salts, a by-product is obtained, after boiling the neutralization product with carbonate. This product contains, in addition to sulphate, alkaline earth carbonate, more or less saturated with neutral oily, resin and asphalt substances. When only small amounts of asphalt are present, this product, containing alkaline earth carbonate, can be used alone or in a mixture with alkaline earth bases to neutralize the waste acid. As long as this material is loaded with asphalt substances, it can be used after appropriate processing as artificial asphalt, insulation material, for the production of putty and similar materials.

Istota wynalazku jest wiec neutraliza¬ cja kwasu odpadkowego ziemiami alkalicz- nemi, która ma na celu rozdzielenie sulfo¬ kwasów, zawartych w kwasie odpadko¬ wym, na sulfoniany ziem alkalicznych roz¬ puszczalne i nierozpuszczalne w wodzie o- raz traktowanie weglanami alkalicznemi produktu neutralizacji, zawierajacego nie¬ rozpuszczalne w wodzie sulfoniany ziem alkalicznych, a to celem zamiany tychze na rozpuszczalne w wodzie sulfoniany alka¬ liczne.The essence of the invention is therefore the neutralization of the waste acid with alkaline earths, the purpose of which is to separate the sulpho acids contained in the waste acid into water-soluble and water-insoluble alkaline earth sulphonates, and the treatment with alkali carbonates of the neutralization product. containing water-insoluble alkaline earth sulfonates to convert them to water-soluble alkaline sulfonates.

Nastepujace przyklady ilustruja wyko¬ nanie wynalazku w praktyce, jednakowoz wynalazek nie ogranicza sie do tych przy¬ kladów i moze byc wykonywany przy uzy¬ ciu innych ziem alkalicznych i weglanów alkalicznych oraz innych ilosci, niz podane w przykladzie.The following examples illustrate the practice of the invention, however, the invention is not limited to these examples and may be carried out with other alkaline earths and alkaline carbonates and other amounts than those given in the example.

Przyklad I. 100 kg odpadkowego kwa¬ su po rafinacji kwasem siarkowym oleju wrzecionowego, destylatu, zneutralizowano, wprowadzajac do zawiesiny 40 kg wapna w 104 kg wody. Roztwór wodny oddziela¬ no od osadu i odparowano do suchosci, o- trzymujac 12.3% surowych sulfonianów wapniowych, liczac na materjal wyjsciowy.EXAMPLE 1 100 kg of waste acid after refining with sulfuric acid the spindle oil, distillate, was neutralized by introducing 40 kg of lime in 104 kg of water into the slurry. The aqueous solution was separated from the precipitate and evaporated to dryness, yielding 12.3% crude calcium sulfonates, based on the starting material.

Pozostaly osad gotowano z wodnym roz¬ tworem weglanu sodowego. Nastepnie roz¬ twór wodny sulfonianów sodowych oddzie¬ lono od osadu odpadkowego i zakwaszono kwasem siarkowym. Na dno naczynia opa¬ dly sulfokwasy; kwasny roztwór spuszczo¬ no, a sulfokwasy wysuszono na powietrzu, otrzymujac 42.5% sulfokwasów rozpu¬ szczalnych w wodzie, liczac na kwas od¬ padkowy. Osad odpadkowy uzyto do neu¬ tralizacji kwasu odpadkowego, jako doda¬ tek do wapna.The remaining precipitate was boiled with an aqueous solution of sodium carbonate. The aqueous solution of sodium sulfonates was then separated from the sludge and acidified with sulfuric acid. The sulfo acids descended to the bottom of the vessel; the acidic solution was drained and the sulfo acids were air dried to give 42.5% water-soluble sulfoacids, based on waste acid. The sludge was used to neutralize the waste acid as an additive to the lime.

Przyklad II. 100 kg kwasu odpadko¬ wego po rafinacji kwasem siarkowym ole¬ ju maszynowego, redukatu, zneutralizowa¬ no, wprowadzajac do zawiesiny 25 kg wap¬ na w 68 kg wody. Roztwór wodny oddzie¬ lono od osadu i odparowano do suchosci, otrzymujac 1.9% surowych wapniowych so¬ li sulfokwasów, liczac na materjal wyjscio¬ wy. Pozostaly osad gotowano z wodnym roztworem weglanu sodowego. Nastepnie roztwór wodny sulfonianów sodowych od¬ dzielono od osadu odpadkowego i odparo¬ wano do suchosci, otrzymujac 30.6% sulfo¬ nianów sodowych, liczac na kwas odpad¬ kowy.Example II. 100 kg of waste acid after refining with sulfuric acid of the machine oil, the reductant, was neutralized by introducing 25 kg of lime in 68 kg of water into the slurry. The aqueous solution was separated from the precipitate and evaporated to dryness to give 1.9% crude calcium sulfo acid salts, based on starting material. The remaining precipitate was boiled with an aqueous solution of sodium carbonate. The aqueous solution of the sodium sulfonates was then separated from the sludge and evaporated to dryness to give 30.6% sodium sulfonate, based on waste acid.

Przyklad III. 100 kg kwasu odpadko¬ wego po rafinacji kwasem siarkowym roz¬ maitych olejów mineralnych (materjal mie¬ szany i zlezaly) zneutralizowano, wprowa¬ dzajac do zawiesiny 39 kg wapna w 200 kg wody. Roztwór wodny oddzielono od osa¬ du i odparowano do suchosci, otrzymujac 3.6% surowych wapniowych sulfonianów.Example III. 100 kg of waste acid after refining various mineral oils with sulfuric acid (the material was mixed and decayed) was neutralized by slurrying 39 kg of lime in 200 kg of water. The aqueous solution was separated from the sediment and evaporated to dryness to give 3.6% crude calcium sulfonates.

Pozostaly osad traktowano wodnym roz¬ tworem weglanu sodowego. Nastepnie roz¬ twór wodny sulfonianów sodowych oddzie¬ lono od osadu odpadkowego i zadano na- — 3 —syconym roztworem chlorku sodowego.The remaining precipitate was treated with an aqueous solution of sodium carbonate. The aqueous solution of sodium sulfonates was then separated from the sludge and treated with a saturated solution of sodium chloride.

Wysolone sulfoniany sodowe oddzielono od roztworu, wysuszono i otrzymano 32.1 % sodowych soli sulfokwasów, liczac na kwas odpadkowy.The salted sodium sulfonates were separated from the solution and dried to give 32.1% sodium sulfo acid salts, based on waste acid.

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób oddzielania .sulfokwa,sów kwasu odpadkowego, który otrzymuje sie po trak¬ towaniu kwasem siarkowym olejów mine¬ ralnych, roslinnych lub zwierzecych, pro¬ duktów destylacji wegla i lupków bitu¬ micznych i podobnych tworzyw, znamien¬ ny tern, ze osad, pozostaly po wydzieleniu w znany sposób sulfonianów ziem alkalicz¬ nych, rozpuszczalnych w wodzie, traktuje sie wodnym roztworem weglanów alkalicz¬ nych, celem otrzymania wodnego roztworu alkalicznych soli sulfokwasów, których so¬ le ziem alkalicznych sa nierozpuszczalne w wodzie, poczem znanemi metodami wydzie¬ la sie z roztworu sulfoniany alkaliczne. Stanislaw Pil a t. Jaroslaw Se red a. Zastepca: Inz. W, Suchowiak, rzecznik patentowy, Druk L. Boguslawskiego I Ski, Warszawa.1. Patent claim. The method of separating sulfoxide, waste acid words, which is obtained after treating mineral, vegetable or animal oils, coal distillation products, bituminous shale and similar materials with sulfuric acid, characterized by sediment remaining after isolating the water-soluble alkaline earth sulfonates in a known manner, they are treated with an aqueous solution of alkaline carbonates in order to obtain an aqueous solution of alkali salts of sulfo acids whose alkaline earth salts are insoluble in water, and are then separated by known methods with a solution of alkali sulfonates. Stanislaw Pil a t. Jaroslaw Se red a. Deputy: Inz. W, Suchowiak, patent attorney, Druk L. Boguslawskiego I Ski, Warsaw.
PL15021A 1929-07-01 Method for the separation of sulfo acids. PL15021B1 (en)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL15021B1 true PL15021B1 (en) 1931-12-31

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL15021B1 (en) Method for the separation of sulfo acids.
US2025715A (en) Method for clarifying liquids and producing useful products
US1812615A (en) Sulphonated substances and process of preparing the same
CA1100074A (en) Process aids for the conditioning step in the hot water extraction process for tar sand
SU1049520A1 (en) Method for processing acid resin
US3725467A (en) Recovery of calcium mahogany sulfonate
US1938323A (en) Process for breaking petroleum emulsions
US1780343A (en) Process for breaking petroleum emulsions
US1873165A (en) Method of and reagent for treating wet oils
SU50435A1 (en) The method of separation of sulfonic acids contained in acid tars
SU883153A1 (en) Method of oil dehydration and desalinization
US1910680A (en) Process for breaking petroleum emulsions
SU374367A1 (en) METHOD OF OBTAINING HIGH-BORN CAUSAL SULPHONATE FOR PROTECTIVE COATINGS "CONSULITE"
US1396399A (en) Purification of hydrocarbons
RU1779743C (en) Method for supplementary of oil from clayey oil-bearing sands
SU2021A1 (en) The method of regeneration of sulphonic acids, used in the hydrolysis of fats
DE694520C (en) Process for the separation of low-odor and low-taste, water-insoluble sulfur-containing products from sulphonated sulphurous or sulphurized oils
US1735493A (en) Hyym e
Penninger Extraction of oily matter from spent bleaching earth with water at elevated temperature and pressure
PL20728B1 (en) Method for the production of water-soluble sulfonates of heavy metals.
PL21929B1 (en) A way to fortify minerals containing phosphates.
US1905630A (en) Bituminous emulsion
GB481100A (en) Process for separating soluble and valuable constituents from sylvinite ores and product or products obtained thereby
US1766058A (en) Process for breaking petroleum emulsions
SU1104299A1 (en) Adhesive composition for treating dusting objects