PL150377B1 - Sposób wytwarzania alkiloalkoksysilanów - Google Patents
Sposób wytwarzania alkiloalkoksysilanówInfo
- Publication number
- PL150377B1 PL150377B1 PL26351186A PL26351186A PL150377B1 PL 150377 B1 PL150377 B1 PL 150377B1 PL 26351186 A PL26351186 A PL 26351186A PL 26351186 A PL26351186 A PL 26351186A PL 150377 B1 PL150377 B1 PL 150377B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- reaction
- general formula
- catalyst
- rhodium
- asbestos
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 34
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 15
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 125000004067 aliphatic alkene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 28
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 17
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 17
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical class O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- MSRJTTSHWYDFIU-UHFFFAOYSA-N octyltriethoxysilane Chemical compound CCCCCCCC[Si](OCC)(OCC)OCC MSRJTTSHWYDFIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229960003493 octyltriethoxysilane Drugs 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- FZMJEGJVKFTGMU-UHFFFAOYSA-N triethoxy(octadecyl)silane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC[Si](OCC)(OCC)OCC FZMJEGJVKFTGMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- WUMSTCDLAYQDNO-UHFFFAOYSA-N triethoxy(hexyl)silane Chemical compound CCCCCC[Si](OCC)(OCC)OCC WUMSTCDLAYQDNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 4
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 3
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 3
- DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N n-prop-2-enylprop-2-en-1-amine Chemical compound C=CCNCC=C DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N phosphine group Chemical group P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N triethoxysilane Chemical compound CCO[SiH](OCC)OCC QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical class CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 3-chloropropyl Chemical group 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical group 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 125000006308 propyl amino group Chemical group 0.000 description 2
- SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K rhodium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Rh+3] SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 2
- HXLAEGYMDGUSBD-UHFFFAOYSA-N 3-[diethoxy(methyl)silyl]propan-1-amine Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)CCCN HXLAEGYMDGUSBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001436679 Adama Species 0.000 description 1
- 238000007445 Chromatographic isolation Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005055 alkyl alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004986 diarylamino group Chemical group 0.000 description 1
- UCJHMXXKIKBHQP-UHFFFAOYSA-N dichloro-(3-chloropropyl)-methylsilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)CCCCl UCJHMXXKIKBHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- QBERHIJABFXGRZ-UHFFFAOYSA-M rhodium;triphenylphosphane;chloride Chemical compound [Cl-].[Rh].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 QBERHIJABFXGRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Description
OPIS PATENTOWY 150 377
RZECZPOSPOLITA
POLSKA
URZĄD
PATENTOWY
RP
Ci V tŁLNIA
U <· * Patento wego tr . e tHwH
Patent dodatkowy do patentu nr--Zgłoszono: 86 12 31 /P. 263511/
Pierwszeństwo Int. Cl.5 C07F 7/18
Zgłoszenie ogłoszono: 88 08 18
Opis patentowy opublikowano: 90 07 31
Twórcy wynalazku: Włodzimierz Urbaniak, Zenon Foltynowicz, Bogdan Marciniec
Uprawniony z patentu: Uniwersytet im. Adama Mickiewicza, Poznań /Polska/
SPOSÓB WYTWARZANIA ALKILOALKOKSYSILANÓW
Przedmiotem wynalazku jest sposob wytwarzania alkiloalkoksysilanów o ogólnym wzorze 1, w kto ? 3 rym R i R oznaczają niższe grupy alkilowe, R oznacza wyższe grupy alkilowe zawierające 5 do 20 atomów węgla, a n oznacza liczbę całkowitą przyjmującą wartości od 0 do 2, na drodze hydrosililowania alkenów, w obecności katalizatora. Alkiloalkoksysilany są znanymi związkami, a jednym z podstawowych sposobów ich otrzymywania jest hydrosililowanie, czyli przyłączanie alkilo/ /alkoksy/silanów zawierających wiązania krzem-wodór do wiązania nienasyconego węgiel-węgiel w alkenach. Reakcja ta przebiega w rozpuszczalniku lub bez, w obecności katalizatorów. Ze wzglę du na wysoką selektywność i aktywność oraz łagodne warunki reakcji, w roli katalizatorów najczęściej są stosowane rozpuszczalne kompleksy metali przejściowych, głównie rodu oraz platyny /Hydrosililowanie praca pod red. B. Marcińca, PWN, Warszaw a-Poznań, 1982/. Znane jest także stosowanie katalizatorów heterogenizowanych takich jak kwas sześciochloroplatynowy lub chlorek rodu osadzone na polimerach organicznych zawierających grupy aminowe lub fosfinowe /Capka M. et all Chem. Ind. 1972, 650, opis patentowy RFN nr 2 245 187/ oraz kwas sześciochloroplatynowy lub chlorek rodu osadzone na krzemionce modyfikowanej związkami krzemoorganicznymi zawierającymi grupę aminową, tiolową /Wang L., Jiang Y., J. Crganometal. Chem. 251, 39/1983/ lub fosfinową /Capka M., Hefflejs S., Coli. Czech. Chem. Com. 39, 154 /1974// lub kompleks chlorotris/ trifenylofosfino /rodu/I/ osadzony na krzemionce modyfikowanej grupami dialkilo-, cykloalkilo, diaryloaminowymi /Marciniec Β., Kometka Z.Z., Urbaniak W., J. Mol. Catal., 12, 221 /1981//.
W sposobie według wynalazku, w reakcji addycji wodorosilanu o ogólnym wzorze 2, w którym R* 1, r2 i n mają wyżej podane znaczenie, do alkenów alifatycznych, jako katalizator zastosowano heterogenizowany kompleks rodu/I/ o ogólnym wzorze 3, w którym L oznacza ligand, tworzący z atomem rodu wiązanie , m przyjmuje wartości 0, 1 lub 2, p oznacza liczbę całkowitą przyjmującą wartości 1 do 3, a S jest modyfikowanym nośnikiem o ogólnym wzorze 4, w którym R^ oznacza
150 377 grupę alkilową, X - chlorowiec, x przyjmuje wartości od 0 do 10, y - od 1 do 10, k jest liczbą całkowitą przyjmującą wartości od 1 do 6, a R^ oznacza grupę alkilową lub element struktury o ogólnym wzorze 5, w którym R^ i k mają wyżej podane znaczenie. Jako ligand tworzący z atomem rodu wiązanie , mogą być stosowane alkeny, alkadieny lub cykloalkadieny, przy czym z chemicznego punktu widzenia obojętnym jest, które związki z wymienionych grup zostaną zastosowane. Natomiast nośnik S określony ogólnym wzorem 3 jest otrzymywany w wyniku sililowania azbestu związkiem krzemoorganicznym w środowisku kwaśnym lub krzemionki w środowisku obojętnego bezwodnego rozpuszczalnika organicznego. Reakcja addycji w sposobie według wynalazku przebiega w fazie ciekłej.
Zastosowane w wynalazku heterogenizowane katalizatory rodowe są katalizatorami nowymi w reakcji hydrosililowania alkenów alkoksy/alkilo/silanami.·W porównaniu ze stosowanymi dotychczas katalizatorami heterogenizowanymi na nośnikach organicznych, charakteryzują się wyższą odpornością na rozpuszczalniki i reagenty organiczne oraz wyższą odpornością mechaniczną i termiczną. Natomiast w porównaniu z nośnikami nieorganicznymi /krzemionkami/ charakteryzują się wyższą zawartością łatwo dostępnych grup koordynujących przypadających na jednostkę powierzchni, a tym samym wyższą odpornością na odczepianie kompleksu w trakcie reakcji zachodzących w fazie ciekłej, co umożliwia wielokrotne zastosowanie katalizatora.
Alkiloalkoksysilany otrzymane sposobem według wynalazku znajdują szerokie zastosowanie, głównie jako monomery krzemoorganiczne służące do modyfikacji wypełnień stosowanych w chromatografii, a także jako średki hydrofobizujące oraz monomery do wytwarzania polimerów organicznych, szczególnie krzemoorganicznych. Sposób według wynalazku ilustrują poniższe przykłady.
Przykład I. A. Mieszaninę składającą się z 12 g azbestu o powierzchni właściwej 10,0 m2/g, 100 cm^ stężonego kwasu solnego, 120 cm^ alkoholu izopropylowego oraz 15 cm^ metylodichloro/3-chloropropylo/silanu ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez 12 godzin w temperaturze 333 do 353 K przy ciągłym mieszaniu. Po zakończeniu reakcji mieszaninę przesączono, a osad przemyto metanolem oraz benzenem. Po wysuszeniu pod zmniejszonym ciśnieniem modyfikowany azbest aminowano.
B. Aminowanie przeprowadzono przez ogrzewanie wstępnie zmodyfikowanego azbestu, tak jak w pkt. A, w roztworze dialliloaminy /10 cm / w alkoholu metylowym /190 cnr/, w temperaturze wrzenia przez 12 godzin. Po zakończeniu reakcji aminowany azbest odfiltrowano, przemyto benzenem i metanolem oraz wysuszono. Analiza elementarna wykazała zawartość: 8,74% węgla, 2,85% wodoru, 4,23% chloru oraz 0,51% azotu. Powierzchnia właściwa wynosiła 24,7 m2/g.
Przykład II. Mieszaninę składającą się z 4 g azbestu o powierzchni właściwej 10,8 m2/g, 100 cm^ lodowatego kwasu octowego, 100 cm^ acetonu oraz 5 cm^ metylodietoksy/ 3-/dialliloamino/propylo /silanu jako krzemoorganlczną aminę ogrzewano pod chłodnicą zwrotną w temperaturze 320-330 K przy ciągłym mieszaniu. Po zakończeniu reakcji mieszaninę przesączono, a osad przemyto acetonem i suszono pod zmniejszonym ciśnieniem. Analiza elementarna wykazała zawartość: 1,16% węgla, 1,88% wodoru i 0,35% azotu. Powierzchnia właściwa wynosiła 31,8 m2/g.
Przykład III. Reakcję przeprowadzono w sposób jak w przykładzie II, stosując jako krzemoorganlczną aminę tris/ 3-/dietoksymetylosililo/propylo /aminę. Analiza elementarna wykazała zawartość: 1,66% węgla, 1,96% wodoru oraz 0,35% azotu. Powierzchnia właściwa wynosiła
31.3 ffl2/gPrzykład IV. Mieszaninę składającą się z 4 g azbestu o powierzchni właściwej
22.4 m2/g, 100 cm^ lodowatego kwasu octowego, 100 cm^ acetonu oraz 10 cm^ metylodichloro/3-chloropropylo/silanu ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez 12 godzin w temperaturze 320-330 K przy ciągłym mieszaniu. Po zakończeniu reakcji mieszaninę przesączono, a osad przemyto acetonem i suszono pod zmniejszonym ciśnieniem. Modyfikowany azbest aminowano dialliloaminą w sposób jak w przykładzie I b. Analiza elementarna wykazała w aminowanym azbeście 0,76% węgla, 1,91% wodoru, 0,37% chloru i 0,13% azotu. Powierzchnia właściwa wynosiła 21,8 m2/g.
Przykład V. 13 g azbestu o powierzchni właściwej 13,5 m2/g, 200 cm^ lodowatego kwasu octowego oraz 40 cm^ wody destylowanej intensywnie mieszano przez 1 godzinę w temperaturze 293-298 K, a następnie przez 0,5 godziny w temperaturze 320-330 K. Po schłodzeniu odsączono roztwór, a do azbestu dodano 100 cm^ lodowatego kwasu octowego, 100 cm^ acetonu, 20 cm^ wody
150 377 i ogrzewano w temperaturze 320-330 K przez 6 godzin przy intensywnym mieszaniu. Do mieszaniny dodano w trzech porcjach co dwie godziny 10 cm5 tris/ 3-/dietoksymetylosililo/propylo /aminy.
Po zakończeniu reakcji mieszaninę pozostawiono w temperaturze 293-298 K przez 12 godzin, a następnie pod zmniejszonym ciśnieniem odparowano kwas octowy, aceton oraz wodę. Suchy osad ogrzewano przez 2 godziny w temperaturze 423 K. Następnie osad przemyto na sączku 200 cm5 roztworu acetonu i wody /1:1/ i po przeniesieniu do aparatu Soxhleta ekstrahowano acetonem przez 6 godzin. Przemyty modyfikowany azbest suszono pod zmniejszonym ciśnieniem. Analiza elementarna wykazała zawartość;15,36% węgla, 3,97% wodoru i 1,74% azotu. Powierzchnia właściwa wynosiła
91,5 m2/g·
Przykład VI. 15g krzemionki o powierzchni właściwej 220 mZ/g suszonej przez 6 godzin w temperaturze 423 K, 50 cm5 osuszonego benzenu oraz 20 cm5 tris/ 3-/dietoksymetylosililo/propylo /aminy ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez 5 godzin w temperaturze 350-353 K przy ciągłym mieszaniu. Po zakończeniu reakcji osad odsączono i przeniesiono do aparatu Soxhleta, w którym go przemywano benzenem przez 5 godzin. Następnie aminowaną krzemionkę suszono pod zmniejszonym ciśnieniem. Analiza elementarna wykazała zawartość;5,26% węgla, 1,65% wodoru i 2,45% azotu.
Przykład VII. 2 g aminowanego azbestu przygotowanego w sposób jak w przykładzie I zmieszano z roztworem 0,125 g kompleksu di-//-chlorotetracyklooktenodirodu /1/ w 50 ml chloroformu i pozostawiono w temperaturze 293-298 K przez 24 godziny, co pewien czas mieszając. Następnie mieszaninę przeniesiono na sączek piankowy i przemyto 100 cm5 chloroformu. Analiza elementarna wykazała zawartość 1,42% związanego rodu. Stosunek azotu do rodu wynosił 2,64.
Przykład VIII. Katalizator przygotowano w sposób jak w przykładzie VII, stosując Jako nośnik aminowany azbest przygotowany w sposób opisany w przykładzie II. Analiza wykazała zawartość 1,60% rodu. Stosunek azotu do rodu wynosił 0,69.
Przykład IX. Katalizator przygotowano w sposób jak w przykładzie VII, stosując jako nośnik aminowany azbest, przygotowany według przykładu III. Analiza wykazała zawartość 1,46% rodu. Stosunek N/Rh wynosił 1,76.
Przykład X. Katalizator przygotowano w sposób jak w przykładzie VII, stosując jako nośnik aminowany azbest, przygotowany według przykładu IV. Analiza wykazała zawartość 1,17% rodu. Stosunek N/Rh wynosił 0,82.
Przykład XI. Katalizator przygotowano w sposób jak w przykładzie VII, stosując jako nośnik aminowany azbest, przygotowany według przykładu V. Analiza wykazała zawartość 1,27% rodu. Stosunek N/Rh wynosił 10,07.
Przykład XII. Katalizator przygotowano w sposób jak w przykładzie VII, stosując jako nośnik aminowaną krzemionkę, przygotowaną według przykładu VI. Analiza wykazała zawartość 1,5% rodu. Stosunek N/Rh wynosił 12.
Przykład XIII. W ampułce szklanej o pojemności 20 cm5 umieszczono 0,01 mola /1,88 cm5/ trietoksysilanu, 0,01 mola /1,25 cm5/ heksenu-1 oraz 0,1 g katalizatora przygotowanego według przykładu VII. Ampułkę zatopiono i ogrzewano przez 2 godziny w temperaturze 353 K. Zawartość ampułki po reakcji analizowano przy pomocy chromatografii gazowej, stwierdzając w mieszaninie poreakcyjnej 64% produktu, który po wyizolowaniu metodami chromatograficznymi zidentyfikowano jako heksylotrietoksysilan, poprzez porównanie czasu retencji z produktem handlowym.
Przykład XIV. Reakcję przeprowadzono w sposób opisany w przykładzie XIII, stosując katalizator otrzymany jak w przykładzie VIII. Heksylotrietoksysilan otrzymano z wydajnością 67%.
Przykład XV. Reakcję przeprowadzono w sposób opisany w przykładzie XIII, stosując katalizator otrzymany jak w przykładzie IX. Heksylotrietoksysilan otrzymano z wydajnością 70%.
Przykład XVI. Reakcję przeprowadzono w sposób opisany w przykładzie XIII, stosując katalizator otrzymany jak w przykładzie X. Heksylotrietoksysilan otrzymano z wydajnością 72%.
Przykład XVII. Reakcję przeprowadzono w sposób opisany w przykładzie XIII, stosując katalizator otrzymany jak w przykładzie XI. Heksylotrietoksysilan otrzymano z wydajnością 67%.
150 377
Pr zy k ł ad XVIII. Reakcję przeprowadzono w sposób opisany w przykładzie XIII, stosując katalizator otrzymany Jak w przykładzie XII. Eeksylotrietoksysilan otrzymano z wydajnością 71%.
Przykł ad XIX. Reakcję przeprowadzono w sposób analogiczny do opisanego w przykładzie XIII, stosując 0,01 mola /1,88 cm^/ trietoksysilanu, 0,01 mola /1,57 cm^/ oktenu-1 oraz 0,1 g katalizatora otrzymanego według przykładu VII. W mieszaninie poreakcyjnej stwierdzono 68% produktu, który w sposób opisany w przykładzie XIII zidentyfikowano jako oktylotrietoksysilan.
Przykład XX. Reakcję przeprowadzono w sposób opisany w przykładzie XIX, stosując katalizator otrzymany jak w przykładzie VIII. Oktylotrietoksysilan otrzymano z wydajnością 72%.
Przykład XXI. Reakcję przeprowadzono w sposób opisany w przykładzie XIX, stosując katalizator otrzymany jak w przykładzie IX. Oktylotrietoksysilan otrzymano z wydajnością 71%.
Przykład XXII. Reakcję przeprowadzono w sposób opisany w przykładzie XIX, stosując katalizator otrzymany jak w przykładzie X. Oktylotrietoksysilan otrzymano z wydajnością 69%.
Przykład XXIII. Reakcję przeprowadzono w sposób opisany w przykładzie XIX, stosując katalizator otrzymany jak w przykładzie XI. Oktylotrietoksysilan otrzymano z wydajnością 73%.
Przykład XXIV. Reakcję przeprowadzono w sposób opisany w przykładzie XIX, stosując katalizator otrzymany jak w przykładzie XII. Oktylotrietoksysilan otrzymano z wydajnością 75%.
Przykład XXV. Reakcję przeprowadzono w sposób analogiczny do opisanego w przykładzie XIII, stosując 0,01 mola /1,88 cm^/ trietoksysilanu, 0,01 mola /3,20 cm^/ oktadecenu-1, oraz 0,1 g katalizatora otrzymanego jak w przykładzie VII. Z mieszaniny poreakcyjnej wyizolowano i zidentyfikowano w sposób opisany w przykładzie XIII 64% oktadecylotrietoksysilanu.
Przykład XXVI. Reakcję przeprowadzono w sposób opisany w przykładzie XXV, stosując katalizator otrzymany jak w przykładzie VIII. Oktadecylotrietoksysilan otrzymano z wydajnością 69%.
Przykład XXVII. Reakcję przeprowadzono w sposób opisany w przykładzie XXV, stosując katalizator otrzymany jak w przykładzie IX. Oktadecylotrietoksysilan otrzymano z wydajnością 68%.
Przykład XXVIII. Reakcję przeprowadzono w sposób opisany w przykładzie XXV, stosując katalizator otrzymany jak w przykładzie X. Oktadecylotrietoksysilan otrzymano z wydajnością 65%.
Przykład XXIX. Reakcję przeprowadzono w sposób opisany w przykładzie XXV, stosując katalizator otrzymany jak w przykładzie XI. Oktadecylotrietoksysilan otrzymano z wydajnością 67%.
Przykład XXX. Reakcję przeprowadzono w sposób opisany w przykładzie XXV, stosując katalizator otrzymany jak w przykładzie XII. Oktadecylotrietoksysilan otrzymano z wydajnością 69%.
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentowe f r 1 ?Sposób otrzymywania alkiloalkoksysilanów o ogólnym wzorze 1, w którym R i R oznaczają niższe grupy alkilowe, oznacza wyższe grupy alkilowe zawierające 5 do 20 atomów węgla, a n liczbę całkowitą przyjmującą wartości od 0 do 2, na drodze katalitycznej reakcji addycji wodo,12 rosilanu o ogólnym wzorze 2, w którym R i R mają wyżej podane znaczenie do alkenów alifatycznych, znamienny tym, że jako katalizator stosuje się heterogenizowany katalizator rodowy o ogólnym wzorze 3, w którym L oznacza ligand tworzący z atomem rodu wiązanie m przyjmuje wartości 0, 1 lub 2, p oznacza liczbę całkowitą przyjmującą wartości od 1 do 3, a S jest zmodyfikowanym nośnikiem o ogólnym wzorze 4, w którym R^ oznacza grupę alkilową,X - chlorowiec, x - liczbę przyjmującą wartości od 0 do 10, y - liczbę przyjmującą wartości od 1 do 10, k jest liczbą całkowitą przyjmującą wartości od 1 do 6, a R^ oznacza grupę allilową lub grupę o ogólnym wzorze 5, w którym k i R^ mają wyżej podane znaczenie.150 377 mor 4 SiH wzdr 2 RhCLL^Sp nzór 3
’x nr’ I * / 0 | (CHA (CHA \ I I O-Sl- 0- Si-0 - -Si-0 ζ 0 \ X 0-StOHHzór AII ,-(CH2\ Si—R4 IHZOr 5
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL26351186A PL150377B1 (pl) | 1986-12-31 | 1986-12-31 | Sposób wytwarzania alkiloalkoksysilanów |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL26351186A PL150377B1 (pl) | 1986-12-31 | 1986-12-31 | Sposób wytwarzania alkiloalkoksysilanów |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL263511A1 PL263511A1 (en) | 1988-08-18 |
| PL150377B1 true PL150377B1 (pl) | 1990-05-31 |
Family
ID=20034485
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL26351186A PL150377B1 (pl) | 1986-12-31 | 1986-12-31 | Sposób wytwarzania alkiloalkoksysilanów |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL150377B1 (pl) |
-
1986
- 1986-12-31 PL PL26351186A patent/PL150377B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL263511A1 (en) | 1988-08-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4927953A (en) | Process for preparing aminopropyl silanes | |
| US4503160A (en) | Hydrosilylation method, catalyst and method for making | |
| KR101366489B1 (ko) | 방사선을 통해 활성화되는 하이드로실릴화 반응 | |
| EP1164137B1 (en) | Hydrosilation process using a bimetallic catalyst | |
| KR20020059446A (ko) | 수소화규소첨가 반응용 촉매 | |
| JP3864070B2 (ja) | オルガノシランの製造方法 | |
| WO2015077302A1 (en) | Cobalt catalysts and their use for hydrosilylation and dehydrogenative silylation | |
| WO2015077306A1 (en) | Cobalt catalysts and their use for hydrosilylation and dehydrogenative silylation | |
| JP6620823B2 (ja) | 新規イソシアニド化合物及びヒドロシリル化反応触媒 | |
| Marciniec et al. | Catalysis of hydrosilylation: VII. Catalysis of hydrosilylation of C C bonds by ruthenium phosphine complexes | |
| US4668812A (en) | Process for the preparation of olefinic silanes and siloxanes | |
| Braunstein et al. | Synthesis and structure of bimetallic allyl, alkoxysilyl complexes [Fe {Si (OMe) 3}(CO) 3 (. mu.-dppm) M (. eta. 3-2-RC3H4)] M= Pd, Pt; R= H, Me) and of [Fe {. mu.-Si (OMe) 2 (OMe)}(CO) 3 (. mu.-dppm) Pd (SnPh3)], a Sn-Pd-Fe-Si chain complex with a. mu. 2-. eta. 2-SiO bridge | |
| CA1096392A (en) | Method for the preparation of silicon-nitrogen compounds | |
| US5270424A (en) | Hydrosilylation process | |
| Tacke et al. | Syntheses, Crystal Structure Analyses, and NMR Studies of [2-(Dimethylammonio) phenyl] bis [glycolato (2-)-O1, O2] silicate and Related Zwitterionic Spirocyclic. lambda. 5 (Si)-Silicates | |
| US5030746A (en) | Sterically hindered aminohydrocarbylsilanes and process of preparation | |
| US4533744A (en) | Hydrosilylation method, catalyst and method for making | |
| US5508460A (en) | Method of synthesizing arylsilanes | |
| JP5529272B2 (ja) | クロロシランからハイドロジェンシランへの水素化脱塩素のための触媒および該触媒を用いたハイドロジェンシランの製造方法 | |
| Willeke et al. | Zwitterionic λ5Si‐Silicates with SiO2S2C Skeletons: Syntheses and Structural Characterization in the Solid State | |
| US5998649A (en) | Organosilicon compounds and method for preparation | |
| JPH0735385B2 (ja) | シランから直接珪素に結合した水素原子を有するシランを分離する方法 | |
| US5281737A (en) | 1-aza-2-silacyclobutane compounds and method for their preparation | |
| KR102293698B1 (ko) | 아미노프로필알콕시실란의 제조 방법 | |
| CA1327044C (en) | Silylation method |