PL150603B1 - A method of alkyl-tetriary-butyl ethers production - Google Patents
A method of alkyl-tetriary-butyl ethers production Download PDFInfo
- Publication number
- PL150603B1 PL150603B1 PL1987265893A PL26589387A PL150603B1 PL 150603 B1 PL150603 B1 PL 150603B1 PL 1987265893 A PL1987265893 A PL 1987265893A PL 26589387 A PL26589387 A PL 26589387A PL 150603 B1 PL150603 B1 PL 150603B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- oxygen
- distillation
- fraction
- reaction
- butyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- -1 -tert-butyl ethers Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000005215 alkyl ethers Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 5
- YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methoxyethane Chemical compound COCCBr YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 abstract 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 3
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical group CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/05—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds
- C07C41/06—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds by addition of organic compounds only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
| RZECZPOSPOLITA POLSKA | OPIS PATENTOWY | 150 603 |
| Patent dodatkowy do patentu nr - Zgłoszono: 87 05 25 (P. 265893) | (“czyTelniaT 1 υ--^θν | ił*· * ** | |
| A | ||
| W® | Pierwszeństwo: 86 05 27 Włochy | Int. Cl.’ C07C 41/06 C07C 43/04 |
| URZĄD PATENTOWY | Zgłoszenie ogłoszono: 88 07 21 | |
| RP | Opis patentowy opublikowano: 1990 11 30 |
Twórcy wynalazku: Ermanno Ifescarollo, Francesco Ancillottl
Uprawniony z patentu: Siamprogetti S.p.A., Mediolan (Włochy)
SPOSÓB WYTWARZANIA ETERÓW ALK IŁOWO- II I-RZgD. BUTYLOWYCH
Rrzedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania eterów alkilowe-ΙΙΙ-rzęd. butylowych w obecności butadienu. Wiadomo, że do syntezy tych eterów nie Jest konieczne stosowanie izobutenu o wysokiej czystości i można stosować frakcję zawierającą izobuten nawet w małym stężeniu.
Frakcjami olefinowymi odpowiednimi do tych syntez są frakcje C^, pochodzące z katalitycznego krakowania lub z krakowania parą wodną, przy czym w tym drugim przypadku mogą to być frakcje zarówno przed, jak i po ekstrakcji butadienu. Jeżeli jako frakcje olefinowe stosuje się frakcje z krakowania parą wodną po usunięciu z nich butadienu, a jako alkohole stosuje się metanol lub etanol, proces prowadzi w obecności katalizatorów utworzonych z makroporowatych żywic sulfonowanych typu Amberlyst 15 lub Lewatit SPC 108. Reakcję na skalę przemysłową można prowadzić stosując różne schematy i warunki dla optymalnej przemiany reagentów
W tych przypadkach osiąga się zawsze wysoką selektywność oraz dobre działanie katalizatora i nie ma problemów odnośiie oddzielania produktów i w sekcjach odzyskiwania.
Jeżeli w procesie stosuje się frakcję o wysokiej zawartości butadienu (zawierającą 10-7096 wagowych butadienu), taką jak frakcja przed ekstrakcją butadienu, to aby wykorzystać więcej niż 98-99% butadienu trzeba prowadzić proces w ściśle określonych warunkach.
W szczególności, jak podano w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4039590, trzeba utrzymywać ścisłą zależność pomiędzy temperaturą i szybkością przestrzenną. Zapewnia to niski stopień przemiany butadienu, ale w celu osiągnięcia działania katalizatora umożliwiającego pracę na skalę przemysłową trzeba, jak to ujawniono we francuskim zgłoszeniu patentowym nr 2523121, prowadzić proces spełniając szczególne warunki odnośnie reaktora oraz stosując temperaturę nie wyższą niż 6o°C.
150 603
150 603
Jeżeli nawet proces prowadzi się w tych warunkach, to w sekcji frakcjonowania (destylacji), mającego na celu oddzielenie eteru Ill-rzęd.butylowego od nieprzereagowanych składników wsadu, występują zjawiska polimeryzacji butadienu i mogą one przybrać takie rozmiary, że zagrażają pracy sekcji frakcjonowania. Stosowanie inhibitorów polimeryzacji, Jakkolwiek skutecznych dla ochrony faz ciekłych, nie umożliwia ochrony faz gazowych. Nieoczekiwanie stwierdzono, i to jest istotą niniejszego wynalazku, że można całkowicie uniknąć tworzenia się polimerów w kolumnach destylacyjnych usuwając uprzednio tlen obecny w postaci gazu rozpuszczonego w produkcie wyjściowym, podawanym do reaktora eteryfikacji. Tlen teń pochodzi zasadniczo z powietrza rozpuszczonego w wyjściowym alkoholu alifatycznym (metanolu lub etanolu) podczas transportowania i magazynowania tego produktu, typ. metanol stosowany w syntezie MTBE, magazynowany w atmosferze powietrza w temperaturze 20°C i pod cióiieniem 1013,25 kFh, rozpuszcza około 80 ppm tlenu i 180 ppm azotu w stosunku wagowo/wagowym. Obecność azotu nie stwarza jednak żadnych problemów.
Ebwna ilość rozpuszczonego tlenu może niekiedy znajdować się również w upłynnionej frakcji zawierającej izobuten i izobutadien, zwłaszcza gdy taka frakcja była magazynowana w niskiej temperaturze, w której prężność par mieszaniny staje się niższa od ciaiienia atmosferycznego. Ife. ogół jednak, prawie cały tlen rozpuszczony w mieszaninie reakcyjnej, podawanej do reaktora eteryfikacji, jest wprowadzany z alkoholem. Usunięcie tlenu z alkoholu wystarcza do przezwyciężenia problemu powstawania polimerów.
Zgodny z wynalazkiem sposób wytwarzania eterów alkilowo-III-rzęd. butylowych z frakcji zawierających izobuten i inne węglowodory C^, a wśród nich butadien w stężeniu wynoszącym 10 - 70% wagowych w stosunku do całkowitej ilości frakcji (frakcje z krakowania katalitycznego lub z krakowania parą wodną bez usuwania butadienu) oraz z alifatycznych alkoholi, korzystnie metanolu lub etanolu, polega na reakcji izobutenu, zawartego we frakcji wyjściowej, z alkoholem alifatycznym, prowadzonej w jednej lub w większej liczbie sekcji reakcyjnych w temperaturze co najwyżej 60°C i w obecności makroporowatej żywicy sulfonowanej typu Amberlyst 15 lub Lewatit SPC 108 oraz oddzielaniu eteru alkilowo-III-rzęd. butylowego od innych, nieprzereagowanych składników przez destylację, a cechą tego sposobu jest to, że alkohol i/lub frakcję węglowodorową poddaje się przed reakcją zabiegowi odpędzania wolnego tlenu przez destylację lub za pomocą zewnętrznych czynników obojętnych, zmniejszając zawartość wolnego tlenu do co najmniej 1-2 ppm.
Tlen odpędza się zgodnie ze znanymi metodami usuwania obojętnych gazów rozpuszczonych w produktach ciekłych, np. stosując odpowiednie urządzenie do odpędzania stanowiące kolumnę destylacyjną, przy czym u dna otrzymuje się produkt wolny od tlenu, podczas gdy tlen odprowadza się jako górny strumień gazu ze zbiornika orosienia. W specjalnych przypadkach tlen można odpędzać strumieniem odpowiedniego gazu obojętnego, takiego jak azot, metan, wodór, gaz opałowy, etan itp. lub ich mieszaniny.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady.
Przykład I (porównawczy). 100 części wagowych frakcji olef inowe j 1, patrz fig. 1, stanowiącej frakcję po krakowaniu parą wodną i przed ekstrakcją butadienu, zawierającej średnio 25% wagowych izobutenu i 50% wagowych butadienu, miesza się z 15,3 części wagowych metanolu 2 i otrzymany wsad 3 wprowadza do reaktora 11, zawierającego żywicę jonowymienną, w postaci kwasowej, typu Amberlyst 15. Frakcja olefinowa 1 zawiera rozpuszczony tlen w ilości mniejszej niż 1 ppm, podczas gdy metanol, który magazynowano w zbiorniku w atmosferze powietrza, zawiera tlen w ilości 30-60 mg/litr.
Do strumienia 2 wtryskuje się alkoholowy roztwór inhibitora polimeryzacji 8 w takiej ilości, aby w połączonym wsadzie 3 stężenie inhibitora wynosiło 60-120 ppm. Produkt reakcji 4, zawierający średnio 30,7^ MTBE, co odpowiada stopniu przemiany izobutenu wynoszącemu 90%, wprowadza się do półkowej kolumny frakcjonującej 9 w takim punkcie pośrednim, że sekcja rektyfikacji stanowi 40% kolumny. Z wierzchołka tej kolumny frakcjonującej odprowadza się nie150 603 przereagowane węglowodory razem z azeotropowym metanolem 6, a z dna kolumny odprowadza się strumień 5» stanowiący praktycznie czysty MTBE. Kolumna pracuje pod ciśnieniem 490 klh, a temperatura u szczytu kolumny, w miejscu zasilania i u dna wynosi odpowiednio 41°C, 60°C i 125°C. Tlen rozpuszczony w strumieniu 4 podawanym do kolumny 9 gromadzi się u szczytu kolumny i częściowo odprowadza się jako górny strumień gazu ze zbiornika oro sienią 10· V strumieniu 7 zawartość tlenu wynosi 3000-6000 ppm. Tferunki zasilania i deflegmacji są takie, że spadek ci&iienia óPw kolumnie wynosi 30 kfh.
Gdy kolumna ta pracuje w sposób ciągły, w podanych wyżej warunkach, w ciągu 860 godzin, Δ P wzrasta do wartości więcej niż dwa razy wyższej od wartości początkowej i sprawność procesu frakcjonowania znacznie pogarsza się. Badanie wykazuje, że powstaje znaczna ilość polimery cznego produktu na półkach w sekcji rektyfikacyjnej kolumny.
Przykład II (porównawczy). Syntezę MTBE i frakcjonowanie prowadzi się jak w przykładzie I, z tą różnicą, że strumień 8 inhibitora polimeryzacji wtryskuje się również do orosienia kolumny (fig. 1 )· Dało to tylko częściowe ulepszenie, gdyż po pracy w ciągu 2000 godzin stwierdzono, że polimeryzacja butadienu na półkach rektyfikacyjnych znów hamuje pracę kolumny.
Przykład III . Syntezę MTBE i frakcjonowanie prowadzi się w warunkach analogicznych do stosowanych w przykładzie I, z tą odmianą (patrz fig. 2), że metanol 2 zawierający rozpuszczony tlen w ilości 30-60 mg/litr, poddaje się obróbce przez wprowadzanie go do górnej sekcji kolumny odpędowej 12, a u dołu tej kolumny wprowadza się w przeciwprądzie strumień gazu obojętnego, takiego Jak gaz opałowy 13, zawierającego tlen w ilości mniejszej niż 150 ppm. Z dołu tej kolumny odprowadza się strumień 15 metanolu o ograniczonej zawartości tlenu, stale mniejszej niż 1 ppm. Strumień gazu odpędzającego 14, wzbogacony w tlen, odprowadza się i wypuszcza z instalacji. Skuteczność odpędzania potwierdza również fakt, że zawartość tlenu w gazowym strumieniu 7 nie przekracza 20 ppm. Przy stosowaniu takiego zabiegu, kolumna 9 pracuje w ciągu 8000 godzin bez jakichkolwiek zakłóceń i badanie wykazuje całkowity brak objawów polimeryzacji. Oznaczenia liczbowe mają znaczenie takie, jak na fig. 1.
Przykład IV. Proces syntezy MTBE prowadzi się, jak w poprzednich przykładach, ale tlen usuwa się z metanolu podając strumień 2 (fig. 3) na szczyt kolumny destylacyjnej 12 na dnie której odzyskuje się metanol o zawartości tlenu mniejszej niż 0,5 ppm.
Tlen pierwotnie rozpuszczony odprowadza się jako górny strumień gazu 14 ze zbiornika orosienia 13. Zawartość tlenu w górnym strumieniu gazu 7 jest mniejsza niż 10 ppm. W tych warunkach, kolumna mogła pracować bez zakłóceń w czasie dłuższym niż 8000 godzin. Ebzostałe oznaczenia liczbowe mają znaczenie takie, jak na fig. 1.
Claims (3)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania eterów alkilowo-III-rzęd. butylowych z frakcji zawierających izobuten i inne węglowodory C^, a wśród nich butadien w stężeniu wynoszącym 10 - 70% wagowych w stosunku do całkowitej ilości frakcji, oraz z alkoholi alifatycznych, korzystnie metanolu lub etanolu, polegający na reakcji izobutenu, zawartego we frakcji wyjściowej, z alkoholem alifatycznym, prowadzonej w jednej lub w większej liczbie sekcji reakcyjnych, w temperaturze co najwyżej 60°C i w obecności makroporowatej żywicy sulfonowanej typu Amberlyst 15 lub Lewatit SPC 108, oraz oddzielaniu eteru alkilowo-III-rzęd. butylowego od innych, nieprzereagowanych składników przez destylację, znamienny tym, że alkohol i/lub frakcję węglowodorową poddaje się przed reakcją zabiegowi odpędzania wolnego tlenu przez destylację lub za pomocą zewnętrznych czynników obojętnych, zmniejszające zawartość wolnego tlenu do co najmniej 1-2 ppm.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że tlen usuwa się przez destylację, wprowadzając strumień, który ma być pozbawiony tlenu, na szczyt kolumny destylacyjnej.150 603
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że Jako czynnik zewnętrzny stosuje się azot, metan, wodór, gaz opałowy, etan lub ich mieszaniny.Fi.gJFig.2Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 100 egz.Cena 1500 zł
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT20575/86A IT1190015B (it) | 1986-05-27 | 1986-05-27 | Procedimento per la preparazione di eteri alchilterbutilici |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL265893A1 PL265893A1 (en) | 1988-07-21 |
| PL150603B1 true PL150603B1 (en) | 1990-06-30 |
Family
ID=11169037
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1987265893A PL150603B1 (en) | 1986-05-27 | 1987-05-25 | A method of alkyl-tetriary-butyl ethers production |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0307404B1 (pl) |
| JP (1) | JPH01503062A (pl) |
| AR (1) | AR242768A1 (pl) |
| AT (1) | ATE71077T1 (pl) |
| BR (1) | BR8707694A (pl) |
| CS (1) | CS273640B2 (pl) |
| DD (1) | DD256862A5 (pl) |
| DE (1) | DE3775774D1 (pl) |
| ES (1) | ES2006492A6 (pl) |
| GR (1) | GR870749B (pl) |
| HU (1) | HU198166B (pl) |
| IN (2) | IN170000B (pl) |
| IT (1) | IT1190015B (pl) |
| NO (1) | NO166279C (pl) |
| PL (1) | PL150603B1 (pl) |
| RO (1) | RO101206B1 (pl) |
| TR (1) | TR23863A (pl) |
| WO (1) | WO1987007259A1 (pl) |
| YU (1) | YU91287A (pl) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2127249C1 (ru) * | 1997-09-29 | 1999-03-10 | Открытое акционерное общество Научно-исследовательский институт "Ярсинтез" | Способ получения алкил(с4 или с5)-трет-алкиловых эфиров |
| RU2131865C1 (ru) * | 1998-02-19 | 1999-06-20 | Общество с ограниченной ответственностью "НИЦ НХТ" | Способ получения алкил-трет-алкиловых эфиров или их смесей |
| US8686211B2 (en) | 2011-09-07 | 2014-04-01 | Shell Oil Company | Process for preparing ethylene and/or propylene and a butadiene-enriched product |
| US10144681B2 (en) | 2013-01-15 | 2018-12-04 | Basf Se | Process for the oxidative dehydrogenation of N-butenes to butadiene |
| EP2945923B1 (de) * | 2013-01-15 | 2017-03-15 | Basf Se | Verfahren zur oxidativen dehydrierung von n-butenen zu butadien |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1012687B (it) * | 1974-05-21 | 1977-03-10 | Snam Progetti | Procedimento per la sintesi di ete ri alchil ter butilici a partire da un alcool primario ed isobutilene in presenza di butadiene |
| US4242526A (en) * | 1978-03-08 | 1980-12-30 | Magyar Asvanyolaj Es Foldgaz Kiserleti Intezet | Process for the direct separation of isobutylene from mixtures of hydrocarbons |
| IT1150678B (it) * | 1982-03-12 | 1986-12-17 | Anic Spa | Procedimento per la produzione di eteri alchil terbutilici in presenza di butadiene |
| CA1259337A (en) * | 1982-09-20 | 1989-09-12 | Joe Van Pool | Combined ether and alkylate production |
-
1986
- 1986-05-27 IT IT20575/86A patent/IT1190015B/it active
-
1987
- 1987-05-06 IN IN327/MAS/87A patent/IN170000B/en unknown
- 1987-05-06 IN IN328/MAS/87A patent/IN169670B/en unknown
- 1987-05-07 JP JP62503293A patent/JPH01503062A/ja active Pending
- 1987-05-07 EP EP87903295A patent/EP0307404B1/en not_active Expired
- 1987-05-07 WO PCT/EP1987/000241 patent/WO1987007259A1/en not_active Ceased
- 1987-05-07 RO RO1987135631A patent/RO101206B1/ro unknown
- 1987-05-07 AT AT87903295T patent/ATE71077T1/de active
- 1987-05-07 HU HU873101A patent/HU198166B/hu not_active IP Right Cessation
- 1987-05-07 DE DE8787903295T patent/DE3775774D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-05-07 BR BR8707694A patent/BR8707694A/pt unknown
- 1987-05-13 GR GR870749A patent/GR870749B/el unknown
- 1987-05-15 CS CS354387A patent/CS273640B2/cs unknown
- 1987-05-21 TR TR87/0345A patent/TR23863A/xx unknown
- 1987-05-21 YU YU00912/87A patent/YU91287A/xx unknown
- 1987-05-22 ES ES878701708A patent/ES2006492A6/es not_active Expired
- 1987-05-25 PL PL1987265893A patent/PL150603B1/pl unknown
- 1987-05-25 DD DD87303103A patent/DD256862A5/de not_active IP Right Cessation
- 1987-05-27 AR AR87307671A patent/AR242768A1/es active
-
1988
- 1988-01-27 NO NO880345A patent/NO166279C/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IN169670B (pl) | 1991-11-30 |
| DD256862A5 (de) | 1988-05-25 |
| DE3775774D1 (de) | 1992-02-13 |
| IT1190015B (it) | 1988-02-10 |
| AR242768A1 (es) | 1993-05-31 |
| WO1987007259A1 (en) | 1987-12-03 |
| BR8707694A (pt) | 1989-08-15 |
| NO880345L (no) | 1988-01-27 |
| ATE71077T1 (de) | 1992-01-15 |
| ES2006492A6 (es) | 1989-05-01 |
| IT8620575A1 (it) | 1987-11-27 |
| PL265893A1 (en) | 1988-07-21 |
| TR23863A (tr) | 1990-10-16 |
| NO166279B (no) | 1991-03-18 |
| NO166279C (no) | 1991-06-26 |
| JPH01503062A (ja) | 1989-10-19 |
| CS354387A2 (en) | 1990-08-14 |
| HUT47234A (en) | 1989-02-28 |
| CS273640B2 (en) | 1991-03-12 |
| HU198166B (en) | 1989-08-28 |
| YU91287A (en) | 1988-06-30 |
| EP0307404B1 (en) | 1992-01-02 |
| IT8620575A0 (it) | 1986-05-27 |
| GR870749B (en) | 1987-09-23 |
| IN170000B (pl) | 1992-01-25 |
| RO101206B1 (en) | 1993-02-01 |
| EP0307404A1 (en) | 1989-03-22 |
| NO880345D0 (no) | 1988-01-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3979461A (en) | Process for the preparation of methyl tert-butyl ether | |
| US4320232A (en) | Process for conjointly preparing methyl tert.-butyl ether and obtaining isobutene | |
| SU1367854A3 (ru) | Способ получени метил-трет-бутилового эфира | |
| EP0984918B1 (en) | Processes for refining butylacrylate | |
| JP2002179603A (ja) | メチル−ｔ−ブチルエーテルおよびイソブテンをほとんど含有しないＣ４−炭化水素混合物の製造法、および処理生成物の使用 | |
| PL206182B1 (pl) | Sposób wytwarzania izobutenu na drodze rozkładu eteru metylo-tert-butylowego | |
| JPS637168B2 (pl) | ||
| KR850001733B1 (ko) | 알킬 t-알킬에테르의 분해방법 | |
| EP0537636B1 (en) | Etherification process | |
| US5324866A (en) | Integrated process for producing diisopropyl ether from isopropyl alcohol | |
| US5986148A (en) | Di-isopropyl ether synthesis and dry product recovery | |
| IE43301B1 (en) | Process for producing tertiary alkyl ethers | |
| US4760202A (en) | Process for the production of tertiary alcohols | |
| PL150603B1 (en) | A method of alkyl-tetriary-butyl ethers production | |
| US4810809A (en) | Ditertiary butyl peroxide recovery | |
| EP4196243B1 (en) | Oxygen stripping in etherification and ethers decomposition | |
| EP0628546B1 (en) | Integrated process for the production of ditertiary butyl peroxide | |
| US5015783A (en) | Production of ethers by the reaction of alcohols and olefins | |
| KR101524487B1 (ko) | Ｃ5 탄화수소를 함유하는 스트림에 또한 함유된 이소부텐의 선택적 이합체화 반응에 의한 고-옥탄 탄화수소 화합물의 제조를 위한 공정 | |
| US5144085A (en) | Feedstock dewatering and etherification of crude ethanol | |
| US5154801A (en) | Advances in product separation in dipe process | |
| CA2374124C (en) | Extractive distillation separation | |
| US4242526A (en) | Process for the direct separation of isobutylene from mixtures of hydrocarbons | |
| US6605738B1 (en) | Processes for refining butyl acrylate | |
| KR20050088224A (ko) | 반응성 정류를 이용한 3급 부탄올의 제조 방법 |