PL150795B2 - 1-acethyl-6-methoxynaphthaline obtaining - Google Patents
1-acethyl-6-methoxynaphthaline obtainingInfo
- Publication number
- PL150795B2 PL150795B2 PL27061488A PL27061488A PL150795B2 PL 150795 B2 PL150795 B2 PL 150795B2 PL 27061488 A PL27061488 A PL 27061488A PL 27061488 A PL27061488 A PL 27061488A PL 150795 B2 PL150795 B2 PL 150795B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acetyl
- sodium
- formula
- methoxynaphthalene
- dimethoxynaphthalene
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- WMGUVQVDQWMMBL-UHFFFAOYSA-N 1-(6-methoxynaphthalen-1-yl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC2=CC(OC)=CC=C21 WMGUVQVDQWMMBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 10
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 10
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- CAXCVMPGPQXKIE-UHFFFAOYSA-N 1-(4,6-dimethoxynaphthalen-1-yl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(OC)C2=CC(OC)=CC=C21 CAXCVMPGPQXKIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 claims description 3
- KDFQYGBJUYYWDJ-UHFFFAOYSA-N azane;sodium Chemical compound N.[Na] KDFQYGBJUYYWDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- PDRGHUMCVRDZLQ-UHFFFAOYSA-N d-equilenin Natural products OC1=CC=C2C(CCC3(C4CCC3=O)C)=C4C=CC2=C1 PDRGHUMCVRDZLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDRGHUMCVRDZLQ-WMZOPIPTSA-N equilenin Chemical compound OC1=CC=C2C(CC[C@]3([C@H]4CCC3=O)C)=C4C=CC2=C1 PDRGHUMCVRDZLQ-WMZOPIPTSA-N 0.000 description 1
- GCFHZZWXZLABBL-UHFFFAOYSA-N ethanol;hexane Chemical compound CCO.CCCCCC GCFHZZWXZLABBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- QRKVRHZNLKTPGF-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentabromide Chemical compound BrP(Br)(Br)(Br)Br QRKVRHZNLKTPGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000003431 steroids Chemical class 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
RZECZPOSPOLITA OPIS PATENTOWY 150 795 THE REPUBLIC PATENT DESCRIPTION 150 795
POLSKA PATENTU TYMCZASOWEGOPOLAND OF THE PROVISIONAL PATENT
Patent tymczasowy dodatkowy do patentu nr--Zgłoszono: 88 02 11 (P. 270614)Provisional patent additional to the patent No. - Filed: 88 02 11 (P. 270 614)
Int. Cl.5 C07C 49/84 C07C 49/788 C07C 45/65Int. Cl. 5 C07C 49/84 C07C 49/788 C07C 45/65
URZĄDOFFICE
PATENTOWYPATENT
RPRP
Pierwszeństwo-Zgłoszenie ogłoszono: 88 09 01Priority-Application announced: 88 09 01
Opis patentowy opublikowano: 1990 10 31Patent description published: 1990 10 31
Twórcy wynalazku: Stanisław Mejer, Przemysław ŁusiakInventors of the invention: Stanisław Mejer, Przemysław Łusiak
Uprawniony z patentu tymczasowego: Akademia Rolnicza, Wrocław (Polska)Authorized by a temporary patent: Agricultural University, Wrocław (Poland)
Sposób otrzymywania l-acetylo-6-metoksynaftalenuMethod for obtaining 1-acetyl-6-methoxynaphthalene
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania l-acetylo-6-metoksynaftalenu.The present invention relates to a process for the preparation of 1-acetyl-6-methoxynaphthalene.
Znany jest sposób otrzymywania l-acetylo-6-metoksynaftalenu z l-acetylo-4,6-dimetoksynaftalenu. Sposób ten jest opisany przez A. Chatterjee, S. Raychaudhuri i S.K. Chatterjee w artykule pt.: „Efficient syntheses of some 1-naphthylalkylketones and studies on their autooxidation in basie medium (Tetrahedron, 1981, vol. 37, no. 21, ss. 3653-3660). W metodzie tej l-acetylo-6metoksynaftalen otrzymano przez redukcję l-acetylo-4,6-dimetoksynaftalenu w ciekłym amoniaku, zachowując stężenie 1 g substratu na 500 ml ciekłego amoniaku. Redukcję 1 mola 1-acetylo4,6-dimetoksynaftalenu przeprowadzono 56 molami etanolu oraz 43,5 molami sodu w obecności 50 ml kosolwenta, którym był tetrahydrofuran. Reakcję przerwano przez dodanie stałego chlorku amonu. Otrzymano skomplikowaną mieszaninę związków, z której wydzielono metodą chromatografii kolumnowej l-acetylo-6-metoksynaftalen, z wydajnością 53%.There is known a method of obtaining 1-acetyl-6-methoxynaphthalene from 1-acetyl-4,6-dimethoxynaphthalene. This method is described by A. Chatterjee, S. Raychaudhuri and S.K. Chatterjee in the article entitled: "Efficient syntheses of some 1-naphthylalkylketones and studies on their autooxidation in basie medium (Tetrahedron, 1981, vol. 37, no. 21, pp. 3653-3660). In this method, 1-acetyl-6-methoxynaphthalene was obtained by reduction of 1-acetyl-4,6-dimethoxynaphthalene in liquid ammonia, maintaining a concentration of 1 g of substrate per 500 ml of liquid ammonia. The reduction of 1 mole of 1-acetyl-4,6-dimethoxynaphthalene was performed with 56 moles of ethanol and 43.5 moles of sodium in the presence of 50 ml of tetrahydrofuran cosolvent. The reaction was quenched by adding solid ammonium chloride. A complex mixture of compounds was obtained from which 1-acetyl-6-methoxynaphthalene was isolated by column chromatography in 53% yield.
Istota wynalazku polega na tym, że na 1 mol l-acetylo-4,6-dimetoksynaftalenu o wzorze 1 działa się w środowisku redestylowanego znad sodu ciekłego amoniaku równocześnie: 1,5 molami wody w obecności kosolwenta, którym jest tetrahydrofuran oraz 1,2 molami sodu. W procesie tym zachowuje się stężenie 1 g l-acetylo-4,6-dimetoksynaftalenu na 100 ml ciekłego amoniaku. Reakcję przerywa się przez dodanie 10 ml wodnego, nasyconego roztworu chlorku amonu. W procesie tym następuje redukcja grupy metoksylowej na C-4, w wyniku czego powstaje l-acetylo-6-metoksynaftalen o wzorze 2 w postaci krystalicznej.The essence of the invention consists in the fact that for 1 mole of l-acetyl-4,6-dimethoxynaphthalene of formula 1, it is simultaneously active in the medium of sodium redistilled liquid ammonia: 1.5 moles of water in the presence of a cosolvent, which is tetrahydrofuran, and 1.2 moles of sodium. This process maintains a concentration of 1 g of 1-acetyl-4,6-dimethoxynaphthalene per 100 ml of liquid ammonia. The reaction was quenched by adding 10 ml of aqueous saturated ammonium chloride solution. This process reduces the methoxy group to C-4, resulting in the formation of 1-acetyl-6-methoxynaphthalene of formula II in crystalline form.
Sposobem według wynalazku osiągnięto w powyższej reakcji 65% wydajności czystego 1acetylo-6-metoksynaftalenu (wzór 2). Było to wynikiem zastosowania szeregu zmian w stosunku do sposobu opisanego w literaturze, polegających między innymi na zastosowaniu redestylowanego znad sodu ciekłego amoniaku, zmniejszonych ilości zarówno rozpuszczalników, jak i sodu oraz donora protonów, w stosunku do ilości substratu. Sposób według wynalazku może służyć do preparatywnego otrzymywania na dużą skalę l-acetylo-6-metoksynaftalenu.The method according to the invention achieved 65% yield of pure 1-acetyl-6-methoxynaphthalene in the above reaction (formula 2). This was the result of a number of changes to the method described in the literature, including the use of sodium redistilled liquid ammonia, reduced amounts of both solvents and sodium and a proton donor relative to the amount of substrate. The process of the invention can be used for the large-scale preparation of 1-acetyl-6-methoxynaphthalene.
Otrzymany sposobem według wynalazku produkt może być użyty do otrzymywania innych związków chemicznych. Na przykład l-acetylo-6-metoksynaftalen (wzór 2) poddany redukcji do alkoholu i następnie odwodniony - daje l-allilo-6-metoksynaftalen, który w reakcji z wodorkiemThe product obtained by the method according to the invention can be used for the preparation of other chemical compounds. For example, l-acetyl-6-methoxynaphthalene (Formula 2) reduced to alcohol and then dehydrated gives l-allyl-6-methoxynaphthalene which, when reacted with a hydride
150 795 borowosodowym i pięciobromkiem fosforu daje l-bromo-2-/6-metoksy-l-naftylo-/etan. Produkt ten jest wyjściowym związkiem do wielu syntez układu steroidowego. Między innymi z l-bromo-2/6-metoksy-l-naftylo/etanu przez dobudowanie pierścienia C i D można otrzymać /±/ ekwileninę.150 795 sodium borosodium and phosphorus pentbromide gives 1-bromo-2- (6-methoxy-1-naphthyl-) ethane. This product is the starting compound for many syntheses of the steroid system. From 1-bromo-2/6-methoxy-1-naphthyl) ethane, inter alia, by addition of the C and D rings, it is possible to obtain ± / equilenin.
Przykład. Do destylowanego znad sodu ciekłego amoniaku (150 ml) dodaje się 1-acetylo4,6-dimetoksynaftalen (l,49g, 6,5 mM) w absolutnym tetrahydrofuranie (25 ml) i wodę (0,175 ml, 9,75 mM). Następnie dodaje się małymi porcjami przy ciągłym mieszaniu sód (193 mg, 7,8 mM), czekając z każdorazowym dodaniem sodu na zanik niebieskiego zabarwienia roztworu. Po końcowym zaniku zabarwienia roztwór miesza się przez 30 minut. Następnie dodaje się nasycony wodny roztwór chlorku amonu (10 ml) w celu przerwania reakcji, po czym odparowuje się ciekły amoniak. Wyodrębnienie produktu odbywa się w znany sposób przez dodanie wody (50 ml) i ekstrakcję eterem etylowym. Roztwór eterowy suszy się (MgSCh). Po odparowaniu eteru pozostałość oczyszcza się na kolumnie chromatograficznej wypełnionej S1O2. Produkt krystalizuje się z roztworu etanol-heksan. Produkt ten ma t.t. 64-65°C (820 mg, 63%) i daje widma IR, PRM zgodne ze strukturą l-acetylo-6-metoksynaftalenu (wzór 2).Example. 1-Acetyl-4,6-dimethoxynaphthalene (1.49 g, 6.5 mM) in absolute tetrahydrofuran (25 ml) and water (0.175 ml, 9.75 mM) are added to distilled above sodium ammonia liquid (150 ml). Sodium (193 mg, 7.8 mM) is then added in small portions with constant stirring, waiting with each addition of sodium until the blue color of the solution disappears. After the color has finally faded, the solution is stirred for 30 minutes. Then, a saturated aqueous ammonium chloride solution (10 mL) was added to quench the reaction, followed by evaporation of the liquid ammonia. The product is isolated in a known manner by adding water (50 ml) and extracting with diethyl ether. The ethereal solution was dried (MgSO 4). After evaporating off the ether, the residue is purified by column chromatography filled with S1O2. The product is crystallized from ethanol-hexane solution. This product has m.p. 64-65 ° C (820 mg, 63%) and gives the IR, PRM spectra consistent with the structure of 1-acetyl-6-methoxynaphthalene (formula 2).
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL27061488A PL150795B2 (en) | 1988-02-11 | 1988-02-11 | 1-acethyl-6-methoxynaphthaline obtaining |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL27061488A PL150795B2 (en) | 1988-02-11 | 1988-02-11 | 1-acethyl-6-methoxynaphthaline obtaining |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL270614A2 PL270614A2 (en) | 1988-09-01 |
| PL150795B2 true PL150795B2 (en) | 1990-06-30 |
Family
ID=20040575
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL27061488A PL150795B2 (en) | 1988-02-11 | 1988-02-11 | 1-acethyl-6-methoxynaphthaline obtaining |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL150795B2 (en) |
-
1988
- 1988-02-11 PL PL27061488A patent/PL150795B2/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL270614A2 (en) | 1988-09-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Cristol et al. | Mechanisms of Elimination Reactions. V. Preparation and Elimination Reactions of cis-and trans-11, 12-Dichloro-9, 10-dihydro-9, 10-ethanoanthracene1, 2, 3 | |
| Sha et al. | Synthesis of β-substituted α-iodocycloalkenones | |
| Todd et al. | Studies on the synthesis, characterisation and reactivity of aromatic diboronic acids | |
| Hanessian | Sugar lactams. III. Synthesis of five-, six-, and seven-membered analogs | |
| Sheridan et al. | Concave functionality: some exceptionally large binding constants of phenol sticky hosts | |
| Bedenbaugh et al. | Synthesis of aldehydes and secondary amines from carboxylic acids via imines | |
| Bol'shedvorskaya et al. | Advances in the chemistry of ethynyl ketones | |
| IL30100A (en) | Process for preparing racemic prostaglandins and prostaglandin analogs | |
| Letsinger et al. | Intramolecular Catalysis in Addition of Carboxyl to Carbon-Carbon Triple Bonds1 | |
| Gilman et al. | Hydroxybenzeneboronic acids and anhydrides | |
| Rapoport et al. | 2, 2': 5', 2 ″-Terpyrrole1a | |
| Padwa et al. | Single-electron-transfer pathway in the coupling of cyclopropenyl cations with organometallic reagents | |
| PL150795B2 (en) | 1-acethyl-6-methoxynaphthaline obtaining | |
| Polk et al. | Thiabenzenes. V. 1-Phenylthiabenzene | |
| RU2259996C2 (en) | New method for preparing $$$-(2,4-disulfophenyl)-n-tertiary-butyl nitrone and its pharmacologically acceptable salts | |
| Wilder Jr et al. | Brominative Decarboxylation of Silver Salt of Apocamphane-1-carboxylic Acid1 | |
| DE2462000A1 (en) | DELTA HIGH 22 -HOMOCHOLIC ACID | |
| US3576886A (en) | Isomerization of medium ring cyclic alphatic epoxides | |
| Cavallito et al. | The antibacterial principle of Arctium minus. II. The unsaturated lactone structure | |
| Radhakrishna et al. | Iodobenzene Dichloride II-An Efficient Reagent for Deoximation | |
| FI58631B (en) | FAR OIL 11A-DEHALOGENERING AV 11A-HALO-6-METHYLENTETRACYKLINER | |
| Wadsworth Jr | Lewis acid catalyzed methanolysis of a phosphate triester | |
| Shoulders et al. | Conformation and biological activity of 1, 4-cyclohexadiene derivatives | |
| Krapcho et al. | General synthetic route to malonamic acids and 3-thiomalonamic acids. Amidations and thioamidations of. alpha. anions of carboxylate salts with alkyl and aryl isocyanates and isothiocyanates | |
| Töke et al. | 1, 3-And 1, 5-migrations involving chlorine |