PL150857B1 - s p o s Ob w y t w a r z a n i a n o w y c h n - a l k i l i d e n o t r i a r y l o m e t y l o a m i n - Google Patents
s p o s Ob w y t w a r z a n i a n o w y c h n - a l k i l i d e n o t r i a r y l o m e t y l o a m i nInfo
- Publication number
- PL150857B1 PL150857B1 PL26568887A PL26568887A PL150857B1 PL 150857 B1 PL150857 B1 PL 150857B1 PL 26568887 A PL26568887 A PL 26568887A PL 26568887 A PL26568887 A PL 26568887A PL 150857 B1 PL150857 B1 PL 150857B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- arh
- organic solvent
- alkylidenetriarylmethylamines
- benzene
- reacted
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 claims 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 5
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 4
- BZVJOYBTLHNRDW-UHFFFAOYSA-N triphenylmethanamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)(N)C1=CC=CC=C1 BZVJOYBTLHNRDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- YGHRJJRRZDOVPD-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutanal Chemical compound CC(C)CC=O YGHRJJRRZDOVPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- -1 formalin Chemical compound 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- LZUKMJYEUHRYIK-UHFFFAOYSA-N 1-phenyl-n-tritylmethanimine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=NC(C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 LZUKMJYEUHRYIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDAOYOORJHKYDP-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-N-tritylpropan-1-imine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)(N=CC(C)C)C1=CC=CC=C1 HDAOYOORJHKYDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BANDJONBECUVJD-UHFFFAOYSA-N N-tritylethanimine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)(N=CC)C1=CC=CC=C1 BANDJONBECUVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVOBWHUWSHDQHL-UHFFFAOYSA-N N-tritylpropan-1-imine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)(N=CCC)C1=CC=CC=C1 RVOBWHUWSHDQHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000007281 aminoalkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005219 aminonitrile group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- BZMOIWMFEKFKNQ-UHFFFAOYSA-N n-tritylmethanimine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)(N=C)C1=CC=CC=C1 BZMOIWMFEKFKNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-N phosphoramidic acid Chemical class NP(O)(O)=O PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
| RZECZPOSPOLITA | OPIS PATENTOWY | 150 857 |
| POLSKA | __r | |
| ijU | Patent dodatkowy do patentu nr-- | TezY1elniaJ 1 U -idu Pntenioweoo 1 1 1 ·. i,, ,J.b · ' |
| Zgłoszono: 8? 05 12 /P. 265688/ | ||
| HF | Pierwszeństwo ---- | Int. Cl.® C07C 251/02 C07C 249/02 |
| URZĄD PATENTOWY RP | Zgłoszenie ogłoszono: 88 H 24 Opis patentowy opublikowano: 1990 11 30 |
Twórcy wynalazku: Mirosław Soroka, Jan Zygmunt
Uprawniony z patentu: Politechnika Wrocławska, Wrocław /Polska/
SPOSÓB WYTWARZANIA NOWYCH N-ALKILIDENOTRIARYLOMETYLOAMIN
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych N-alkilidenotriarylometyloamin o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, w którym Ar oznacza jednakowe lub różne podstawniki aromatyczne, zwłaszcza fenyl, natomiast R oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, cykloalkilowy lub rodnik aromatyczny.
Związki te są dobrymi substratami w syntezie organicznej do wytwarzania aminonitryli, aminokwasów, aminofosfonianów i innych produktów możliwych do otrzymania w reakcji aminoalkilo wania. Dotychczas nie jest znany sposób wytwarzania N-alkilidenotriarylometyloamin o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku.
Istota wynalazku polega na tym, że jedną część molową triarylometyloaminy poddaje się reakcji z co najmniej jedną częścią molową aldehydu w temperaturze 270-400 K, a reakcję prowadzi się w rozpuszczalniku organicznym, korzystnie w temperaturze wrzenia i ewentualnie z dodatkiem środków odwadniających nie posiadających zasadowego charakteru. Następnie wydziela się produkt przez odparowanie rozpuszczalnika, poprzedzona ewentualnie oddzieleniem środka więżącego wodę. Zasadniczą korzyścią technlczno-użytkową wynikającą ze stosowania sposobu wytwarzania według wynalazku jest otrzymywanie N-alkiliedenotriarylometyloamin z praktycznie ilościową wydajnością. Dodatkową, ważną zaletą stosowania sposobu według wynalazku jest otrzymywanie nowych N-alkilidenotriarylometyloamin w postaci krystalicznej, co umożliwia otrzymanie tych związków w stanie wysokiej czystości. Przedmiot wynalazku przedstawiony jast w przykładach wykonania.
Przykład I. Trifenylometyloaminę /12,97 g, 0,050 mola/ rozpuszcza się w benzenie /50 ml/, po czym dodaje się świeżo przedestylowany etanol /2,42 g, 0,055 mola/, a następnie miesza się przez 4 godziny w temperaturze około 300 K. Do mieszaniny poreakcyjnej dodaje się bezwodny siarczan sodowy /10 g/ celem związania wydzielającej się wody, miesza się kilka
150 857
150 857 minut, po czym sól nieorganiczną sączy się i przemywa benzenem /10 ml/. Roztwory benzenowe odparowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem i otrzymuje w wyniku N-etylidenotrifenylometyloaminę /14,3 g, 100% wydajności/, w postaci białego, krystalicznego produktu o temperaturze topnienia z nieznacznym rozkładem 417-420 K /metanol/, którego strukturę potwierdzają dane spekt roskopowe:
IR /KBr/: 3055W, 3025w /ArH/, 2985w, 2945w /CH/, 2900w /N-C,H/, 1658 m /C=N/, I595m /ArH/, 1485m, 1438s /CH/, 752s, 690s /aromat/. NMR /chloroform-d, cT , ppm/: 2,01 d/3H, 3=4,8/,7,13 s /15H/, 7,21 q /1H, 3=4,8/.
Przykład II. Trifenylometyloaminę /12,97 g, 0,050 mola/ rozpuszcza się w benzenie /50 ml/, po czym dodaje wodny roztwór metanolu czyli formalinę /8,4 g,
0,10 mola/, a następnie miesza przez 24 godziny w temperaturze około 300 K. Celem związania wody dodaje się do mieszaniny poreakcyjnej bezwodny siarczan sodowy /30 g/, miesza kilka minut, po czym sól nieorganiczną sączy się i przemywa benzenem /30 ml/. Połączone przesącze odparowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem i otrzymuje w wyniku N-metylidenotrifenylometyloaminę /13,4 g, 99% wydajności/, w postaci białej, krystalicznej substancji o temperaturze topnie nia z nieznacznym rozkładem 407-9 K /benzen/heksan/, której strukturę potwierdzają dane spektroskopowe:
IR /KBr/: 3055w, 3025w /ArH/, 1645w /C=N/, 1592w /ArH/, 1480 m, 1438m /CH/, 748s, 690s /aromat/. NMR /chloroform-d, J , ppm/: 6,91 d /1H, 3=16Hz/, 7,15s /15H/, 7,66 d /1H, 3=16Hz/.
Przykład III. Mieszaninę trifenylometyloaminy /12,97 g, 0,05 mola/, benzenu /50 ml/ i świeżo destylowanego 2-metylopropanalu /3,97 g, 0,055 mola/ ogrzewa się do wrzenia pod chłodnicą zwrotną przez dwie godziny, po czym ochładza do temperatury około 300 K i dodaje bezwodny siarczan sodowy /10 g/ celem związania wydzielonej w reakcji wody, miesza kilka minut, po czym osad soli nieorganicznej sączy się i przemywa benzenem /10 ml/. Połączone filtraty benzenowe odparowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem i otrzymuje w wyniku N-/2metylopropylideno/trifenylometyloaminę /15,7 g, 100% wydajności/, w postaci białej, krystalicznej substancji o temperaturze topnienia z nieznacznym rozkładem 361-3 K /metanol/, której strukturę potwierdzają dane spektralne:
IR /KBr/: 3058w, 3022 w /ArH/, 2962w, 2932w /CH/, 2885w /N=C-H/, 1660m /C=N/, 1592m /ArH/, 1482m, 1438s /CH/, 752s, 690s /aromat/. NMR /Chloroform-d, ęf , ppm/: 1,02 d /6H, 3=7Hz/, 2,5 d x heptet /qH, 3=7Hz, 3=2, 5Hz/, 7,08 d /1H, 3=2,5Hz/, 7,15s /15H/.
Przykład IV. Postępuje się jak w przykładzie III z tą różnicą, że zamiast 2-metylopropanalu stosuje się propanal /3,19 g, 0,055 mola/, otrzymuje się w wyniku analogicznej procedury praktycznie czystą N-propylidenotrifenylometyloaminę /14,5 g, 97% wydajności/, w postaci białej, krystalicznej substancji o temperaturze topnienia z nieznacznym rozkładem 397-398,5 K /heksan/, której strukturę potwierdzają dane spektroskopowe:
IR /KBr/: 3052w, 3020w /ArH/, 2965w, 2925w /CH/, 2872w /N=C-H/, 1660s /C=N/,
1590m /ArH/, 1480m, 1438s /CH/, 755s, 695s /aromat/· NMR /chloroform-d, cf , ppm/: 1,08 t /3H, 3=7,5Hz/, 2,3 d x q /2H, 3=7,5Hz, 3=3Hz , 7,17s /15H/, 7,22 t /1H, 3=3Hz/.
Przykład V. Postępuje się jak w przykładzie III, z tą różnicą, że zamiast 2-metylopropanalu stosuje się 3-metylobutanal /4,31 g, 0,05 mola/, otrzymuje się w wyniku analogicznej procedury praktycznie czystą /N-/3-metylobutylideno/trifenylometyloaminę /16,4 g, 100% wydajności/, w postaci białej, krystalicznej substancji o temperaturze topnienia z nieznacznym rozkładem 323-6 K /heksan/, której strukturę potwierdzają dane spektroskopo we:
IR /KBr/: 3060w, 3028w /ArH/, 2955w, 2930w /CH/, 2870w /N=C-H/, 1658m /C=N/,
1698m /ArH/, 1480m, 144 Om /CH/, 755s, 690s /aromat/· NMR /chloroform-d, cT ppm/: 0,83 d /6H, 3=6,2Hz/, l,9m /1H/, 2,25 d X d /2H, 3=6,2Hz, 0=5,5Hz/, 7,15s /15H/, 7,20 t /1H/,
0=5,5Hz/.
150 857
Przykład VI· Postępuje się jak w przykładzie III, z tę różnicę, że zamiast 2-metylopropanalu stosuje się fenylometanal /5,31 g, 0,05 mola/, otrzymuje się w wyniku analogicznej procedury praktycznie czystą benzylidenotrifenylometyloaminę /17,4 g, 100% wydajności/ w postaci białej, krystalicznej substancji o temperaturze topnienia z nieznacznym rozkładem 426-7 K /heksan/, której strukturę potwierdzają dana spektroskopowe:
IR /KBr/: 3060w, 3028w /ArH/, 2890w /N-C-H/, 1635m /C-N/, 1592m, 1580w /ArH/, 1485m, 1438m /CH/, 765m, 755s, 690s /aromat/· NMR /chloroforra-d, cT ppm/: 7,2s /15H/, 7.17.4 m /3H, m-, p-ArH/, 7,7-7,9m /2H, o-ArH/, 7,75s /1H, N-C-H/.
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweSposób wytwarzania N-alkilidenotriarylometyloamin o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, w którym Ar oznacza jednakowe lub różne podstawniki aromatyczne, zwłaszcza fenyl, natomiast R oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, cykloalkilowy lub rodnik aromatyczny, znamienny tym, że jedną część molową triarylometyloaminy poddaje się reakcji z co najmniej jedną częścią molową aldehydu, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze 270-400 K, korzystnie w rozpuszczalniku organicznym, zwłaszcza w benzenie, korzystnie w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika organicznego, ewentualnie z dodatkiem środka odwadniającego nie posiadającego zasadowego charakteru, po czym proces prowadzi się aż do przereagowania substratów, a następnie wydziela się produkt w dowolny znany sposób, korzystnie przez oddzielenie wody i odparowanie rozpuszczalnika organicznego, zwłaszcza pod zmniejszonym ciśnieniem.R-CH=N-CAr3
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL26568887A PL150857B1 (pl) | 1987-05-12 | 1987-05-12 | s p o s Ob w y t w a r z a n i a n o w y c h n - a l k i l i d e n o t r i a r y l o m e t y l o a m i n |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL26568887A PL150857B1 (pl) | 1987-05-12 | 1987-05-12 | s p o s Ob w y t w a r z a n i a n o w y c h n - a l k i l i d e n o t r i a r y l o m e t y l o a m i n |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL265688A1 PL265688A1 (en) | 1988-11-24 |
| PL150857B1 true PL150857B1 (pl) | 1990-07-31 |
Family
ID=20036348
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL26568887A PL150857B1 (pl) | 1987-05-12 | 1987-05-12 | s p o s Ob w y t w a r z a n i a n o w y c h n - a l k i l i d e n o t r i a r y l o m e t y l o a m i n |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL150857B1 (pl) |
-
1987
- 1987-05-12 PL PL26568887A patent/PL150857B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL265688A1 (en) | 1988-11-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2147584C1 (ru) | Способ получения дигалоидазолопиримидинов и способ получения дигидроксиазолопиримидинов | |
| Barton et al. | A convenient and high yielding procedure for the preparation of isoselenocyanates. Synthesis and reactivity of O-alkylselenocarbamates. | |
| US4670559A (en) | 2-amino-4-cyclopropyl-1,3,5-triazines as intermediates for the production of herbicidally active N-(cyclopropyl-triazinyl)-N'-arylsulfonyl ureas | |
| CZ85293A3 (en) | Process for preparing pyrimidine compounds | |
| DE1668420B2 (de) | Trifluormethylsulfonanilide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| RU2174978C2 (ru) | Способ получения производных пиримидина, промежуточные продукты и способ их получения | |
| US9512088B2 (en) | Method for producing N-sulfonyl-substituted oxindoles | |
| SU1181547A3 (ru) | Способ получени пиримидо-2-бензазепинов или их фармакологически совместимых кислотно-аддитивных солей (и его вариант) | |
| EP0427335A1 (en) | An aqueous process for the preparation of 5-methyl-N-(aryl)-1,2,4-triazolo (1,5-a)pyrimidine-2-sulfonamides | |
| PL150857B1 (pl) | s p o s Ob w y t w a r z a n i a n o w y c h n - a l k i l i d e n o t r i a r y l o m e t y l o a m i n | |
| US4450274A (en) | Preparation of ethambutol-diisoniazide methane sulfonic acid salt | |
| IE47232B1 (en) | Soluble derivatives of 2,4-diamino-pyrimidines | |
| JPS6272662A (ja) | ４−アルコキシ−３−ピロリン−２−オン−１−イル−酢酸アルキルエステルおよびその製造方法 | |
| Jurczak et al. | Synthesis of N, N′-dimethyl diazacoronands via double-quaternization reaction | |
| EP0146838B1 (en) | (alkylsulfonyl)methanesulfonates as anticancer agents | |
| HU205944B (en) | Process for producing n-phosphono-methyl-imino-diacetic acid | |
| US4424170A (en) | Halostilbene sulfonates useful as starting materials for making fluorescent whitening agents of the 4,4'-distyrylbiphenyl series | |
| Weis et al. | Dihydropyrimidines. 7. Synthesis and crystal structure of 2, 4-diaza-6, 7-benzo-8-oxabicyclo-[3.3. 1]-nonenes | |
| EP0466887B1 (en) | Process for preparing pyrimidinetrione derivatives | |
| US3129257A (en) | Novel sulfonylhydrazones of cyclic halovinyl aldehydes | |
| SU565631A3 (ru) | Способ получени производных триазина | |
| US4189444A (en) | Process for the preparation of N,N'-disubstituted 2-naphthaleneethanimidamide and intermediates used therein | |
| JP2696727B2 (ja) | ジニトロアゾベンゼンの製造方法 | |
| Lázár et al. | Synthesis of [amine (tert-butylisonitrile) dihydroboron (III)] cations via the antimony pentachloride complexes of amine-dihydrocyanoboranes. A new route to amine-carboxyboranes | |
| SU1198077A1 (ru) | Способ получени производных 6-оксо-7-гидроксиметил-8-метил-2,3,4,5,6,7-гексагидроимидазоло /3,2- @ /-1,3,5-триазина |