PL151093B1 - Method of obtaining polyamines - Google Patents
Method of obtaining polyaminesInfo
- Publication number
- PL151093B1 PL151093B1 PL1988271721A PL27172188A PL151093B1 PL 151093 B1 PL151093 B1 PL 151093B1 PL 1988271721 A PL1988271721 A PL 1988271721A PL 27172188 A PL27172188 A PL 27172188A PL 151093 B1 PL151093 B1 PL 151093B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- weight
- nco
- water
- polyamines
- groups
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 31
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 title claims description 22
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 30
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 23
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 10
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 3-Methylbutan-2-one Chemical compound CC(C)C(C)=O SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 12
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 8
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- -1 alkali metal cyanides Chemical class 0.000 description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 6
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 6
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 5
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 5
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 4
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 4
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 4
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 3
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 2
- PCHXZXKMYCGVFA-UHFFFAOYSA-N 1,3-diazetidine-2,4-dione Chemical group O=C1NC(=O)N1 PCHXZXKMYCGVFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 1
- 238000005684 Liebig rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007257 deesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 229960001760 dimethyl sulfoxide Drugs 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 1
- 229920003226 polyurethane urea Polymers 0.000 description 1
- 125000003263 primary aromatic amine group Chemical group 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000012970 tertiary amine catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/5021—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
- C08G18/5036—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing -N-C=O groups
- C08G18/5048—Products of hydrolysis of polyether-urethane prepolymers containing isocyanate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
| RZECZPOSPOLITA POLSKA | OPIS PATENTOWY | 151093 |
| I cz.γ 1 fc l N l A | | ||
| Patent dodatkowy do patentu nr-- | 1 Ur-ędu Pgłewoweoo j | |
| Zgłoszono: 88 84 88 Ζρ· 271721/ | ||
| w | Pierwszeństwo: θ7 04 10 Republika Federalna Niemiec | Int. Cl.5 C08G 73/02 C08G 18/32 |
| URZĄD PATENTOWY | Zgłoszenie ogłoszono: 89 02 02 | |
| RP | Opis patentowy opublikowano: 1990 12 31 |
Twórca wynalazku —-Uprawniony z patentu: Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen /Republika Federalna Niemiec/
SPOSÓB WYTWARZANIA WIELOAMIN
Przedmiotem wynalazku jest jednoetapowy sposób wytwarzania wieloamin, korzystnie wyższych wieloamin o pierwszorzędowych grupach aminowych, korzystnie o aromatycznie zwięzanych grupach aminowych, drogę hydrolizy zawierajęcych krańcowe grupy izocyjanianowe prepolimerów. Jako zwięzki zawierajęce grupy izocyjanianowe stosuje się NCO-prepolimery /korzystnie zawierajęce grupy uretanowe/·
Hydroliza dokonywana sposobem według wynalazku prowadzi przy odszczepianiu dwutlenku węgla bezpośrednio do wieloamin, które można wyodrębniać w znany sposób, przy czym korzystnie można zrezygnować z oddzielania niewielkich ilości katalizatora.
Otrzymane sposobem według wynalazku wieloaminy można stosować do wytwarzania poliuretan/mocznik/ów.
Wiadomo, że izocyjaniany można przeprowadzać w aminy drogę kwaśnej lub zasadowej katalizy /np. N.N. Sidgwick, The Organie Chemistry of Nitrogen, Clarendon Press, Oxford, str.326 /1966/ oraz J.March, Advanced Organie Chemistry: Reactions, Mechanismus and Structure,
Mc Graw-Hili Book Co., Nowy Jork, str. 658 /1968//. Sidgwick daje przy tym wzmiankę o zdolności grup NCO do hydrolizy alkalicznej, jest to jednak wzmianka bardzo ogólnikowa.
Znane sę liczne metody wieloetapowe /np. opisy patentowe RFN nr nr 2 948 419, 3 039 500, 3 131 252/ oraz jednoetapowe /opisy patentowe RFN nr nr 3 233 400, 97 299, 3 223 398/, europejskie nr nr 97 298, 3 223 397, 97 290/. W jednostopniowych metodach hydrolizy stosuje się rozpuszczalniki eterowe wraz z aminami trzeciorzędowymi jako katalizatorami /opis patentowy RFN nr 3 223 400/, rozpuszczalniki polarne, jak dwumetyloformamid wraz z aminami trzeciorzędowymi lub większymi ilościami wodorotlenków metali alkalicznych, krzemianów metali alkalicznych lub cyjanków metali alkalicznych jako katalizatorów /opis patentowy RFN nr 3 223 398/, albo rozpuszczalniki polarne wraz z węglanami lub karboksylaneml jako katalizatorami /opis patentowy RFN nr 3 223 397/.
151 093
151 093
Wszystkie znane sposoby wytwarzania wieloamin wymagają większych lub mniejszych nakładów. Nawet w przypadku jednoetapowych sposobów pożądane są dalsze istotne uproszczenia, aby uzyskiwać wieloaminy na ekonomicznie jeszcze korzystniejszej drodze, z jeszcze lepszym stopniem konwersji NCO/Nh^/to znaczy z wyższymi liczbami aminowymi/ i w jeszcze łatwiejszej reakcji· W porównaniu ze znanymi sposobami należałoby uzyskać następujące korzystne cechy sposobu, a minowicie, aby filtracja nie była potrzebna, aby nie trzeba było destylacyjnie oddzielać katalizatora III-rz«aminowego i aby uzyskiwać drastyczne zmniejszenie niezbędnej ilości katalizatora tak, aby katalizator mógł pozostawać w wieloaminie.
Należałoby również uzyskać możliwie ilościowe przekształcenie grup NCO w grupy NH2 /wysoki stopień konwersji NC0/NH2, to jest możliwie wysoką, zbliżoną do wartości teoretycznej liczbę aminową/, a także niewydzielanie się produktów ubocznych, które należałoby usuwać oraz możliwość prostej obróbki wieloamin względnie substancji pomocniczych·
Nieoczekiwanie stwierdzono, że te i dalsze korzyści można uzyskać, gdy jednoetapową hydrolizę poliizocyjanianów do wieloamin prowadzi się z zachowaniem określonych stosunków woda/ NCO, z zastosowaniem określonych, rozpuszczalnych w wodzie rozpuszczalników organicznych, z zastosowaniem minimalnych ilości katalizatora i z zachowaniem homogenicznych warunków reakcji·
W takich warunkach możliwe jest nawet prowadzenie hydrolizy w niskich temperaturach·
Istotna korzyść sposobu według wynalazku polega na tym, że przy stosowaniu nieznacznych ilości katalizatora nie ma potrzeby odsączania katalizatora ani produktu reakcji utworzonego C02 z katalizatorem NaOH /NaHCOg i Na2C03/·
Ze względu na to, że stosowany katalizator jest dobrze rozpuszczalny w środowisku reakcyjnym, nie występuje nierównowaga podziałowa, jak w przypadku szybko osadzających się węglanów i wodorowęglanów metali alkalicznych, jak to występuje w sposobie według opisu patentowego RFN nr 3 223 297· Ponieważ katalizator pozostaje w roztworze,względnie jest całkowicie mieszalny, nie ma także potrzeby odsączania go· Katalizator pozostający w produkcie końcowym nie przeszkadza z reguły ze wzglądu na swe znikome ilości· Ponieważ po obróbce nie ma potrzeby usuwania soli lub resztek katalizatora, sposób według wynalazku nadaje sią szczególnie do wytwarzania wysoko lepkich lub stałych zawierających grupy aminowe związków, z których nie rozpuszczoną resztkową sól lub inny materiał katalizatorowy dotychczas można było usuwać tylko z bardzo wysokimi nakładami·
Sposób według wynalazku nadaje sią również dobrze do hydrolizy NCO-prepolimerów opartych na poliestrach, gdyż łagodne warunki reakcji prawie nie powodują rozszczepiania grup estrowych.
Według wynalazku jednoetapowy sposób wytwarzania korzystnie wyższych wieloamin o pierwezorzędowych grupach aminowych drogą hydrolizy NCO-prepolimerów w zawierających wodę rozpuszczalnikach organicznych z dodatkiem zasadowych katalizatorów polega na tym, że a/ NCOprepolimery o zawartości NCO wynoszącej 0,5 - 40% wagowych, korzystnie 1,2 - 25% wagowych, zwłas cza 1,5 - 10% wagowych, o zawartości monomerów najwyżej 0,3% wagowych, w przeliczeniu na wprowadzony prepolimer, hydralizuje się za pomocą b/ 0,75 - 40, korzystnie 1,5 - 10 moli wody na równoważnik NCO składnika a/, c/ w obecności 0,001 - 0,02% wagowych, korzystnie 0,005 - 0,02% wagowych w przeliczeniu na składnik a/, wodorotlenku sodu jako zasadowego katalizatora i d/ w obecności co najmniej 10% wagowych w przeliczeniu na 100% wagowych składnika a/, korzystnie 20 - 2000% wagowych, zwłaszcza 40-1000% wagowych mieszających się z wodą polarnych rozpuszczalników organicznych z grupami nitrylowymi, ketonowymi, sulfotlenkowymi lub eterowymi o zakresie temperatur wrzenia 56 - 250°C, e/ z zachowaniem homogenicznej fazy reakcyjnej, w temperaturze 40 - 170°C, korzystnie 50 - 130°C.
Sposobem według wynalazku otrzymuje się wieloaminy, korzystnie takie, które zawierają 0,46 - 9,52% wagowych pierwszorzędowych, zwłaszcza aromatycznie związanych grup NH2·
Otrzymane sposobem według wynalazku wieloaminy można stosować do wytwarzania ewentualnie komórkowych poliuretan /mocznik/ów, poddając wieloaminy reakcji z poliizocyjanianami i ewentualnie dalszymi związkami z grupami reaktywnymi w stosunku do grup izocyjanianowych, ewentualnie w obecności znanych substancji pomocniczych i dodatków i/lub rozpuszczalników·
151 093
Stosowane w sposobie według wynelazku związki a/ stanowią NCO-prepolimery, które otrzymuje sią w znany sposób przez reakcją niższych i/lub wyższych związków zawierających jako grupy reaktywne grupy hydroksylowe i/lub tiolowe /ciężar cząsteczkowy 62 do około 12000/ z nadmiarem poliizocyjanianów· □ako pollizocyjaniany do wytwarzania związków zawierających wolne grupy NCO wchodzą w rachubą zasadniczo dowolne, aromatyczne i heterocykliczne dwu- i pollizocyjaniany, takie jak np· opisane przez W.Siefkinai wOustus Liebigs Annalen der Chemie, 562, etr· 75 - 136 /1949/, albo takie, które wraz z odpowiednimi dla tych reakcji niższymi i/lub wyższymi związkami o ciężarze cząsteczkowym 32 i 60 - 12000 zawierającymi jako grupy reaktywne grupy hydroksylowe i/lub aminowe i/lub tiolowe wyszczególnione są na str»15-25 opisu patentowego RFN nr 3 223 400 lub znane są ze stanu techniki·
W sposobie według wynalazku korzystnie stosuje sią NCO-prepolimery otrzymane z wyższych polioli /ciężar cząsteczkowy 400-12000/, zwłaszcza polieteropolioli, ewentualnie z równoczesnym stosowaniem znanych środków przedłużania łańcucha /o masie cząsteczkowej 62-399/, drogą reakcji z aromatycznymi dwuizocyjanianami w stosunku równoważnikowym 1:1,5 do 1:2,6, zwłaszcza około 1:1,5 do 1:2·
Zawartość NCO w stosowanych /korzystnie zawierających grupy uretanowa/ NCO-prepolimerach powinna wynosić 0,5 - 40% wagowych, korzystnie 1,2 - 25% wagowych, zwłaszcza 1,5 - 10% wagowych przy funkcyjności 2-8, korzystnie 2-4, zwłaszcza 2-3·
Takie NCO-prepollmery zawierają z reguły, w zależności od sposobu wytwarzania, pewien udział /co najmniej 1% wagowy/ monomerycznych, niższych poliizocyjanianów· W sposobie według wynalazku stosuje sią jednak tylko NCO-prepolimery, w których zawartość monomerycznych, niższych poliizocyjanianów wynosi co najwyżej 0,3% wagowych w przeliczaniu na prepolimer· Istnieje np· możliwość obniżania w odpowiednich NCO-prepolimerach zawartości monomerycznych, niższych poliizocyjanianów /np· TDI/ drogą oddestylowywania np· za pomocą tzw· wyparki cienkowarstwowej· Inna możliwość polega na stosowaniu przy wytwarzaniu prepolimeru niedomiaru izocyjanianu w przeliczeniu na idealny NCO-prapolimer /stosunek NCO/OH 2:1/· Można wreszcie przy wytwarzaniu NCO-prepolimę rów obniżać zawartość monomerycznych, niższych poliizocyjanianów przez współstosowanie związku H-aktywnego tak, jak to opisano w opisie patentowym RFN nr 3 223 397.
□ako składnik b/ stosuje sią wodę, korzystnie w postaci ciekłej· V/ stosunku do 1 równoważnika NCO stosuje się co najmniej 0,75 mola, korzystnie co najmniej 0,75 - 40 moli, zwłaszcza 1,5 - 10 moli wody.
□ako katalizator c/ stosuje się NaOH· □ako rozpuszczalniki d/ stosuje się mieszające sią z wodą, polarne rozpuszczalniki organiczne z grupami nitrylowymi, ketonowymi, sulfotlenkowymi lub eterowymi o zakresie temperatur wrzenia 56 - 250°C, korzystnie alifatyczne nitryle C2- C^g, alifatyczne ketony Cg-C^g i/lub alifatyczne sulfotlenki C2- C^g albo dioksan.
Szczególnie korzystnie stosuje się acetonitryl, aceton, metyloizopropyloketon i/lub sulfotlenek dwumetyłowy· Rozpuszczalniki można również mieszać w dowolnych stosunkach ilościowych.
Stosuje się następujące wartości graniczne, zwłaszcza granice górne, wprowadzanych ilości rozpuszczalników d/:
1. Na 100% wagowych związku NCO a/ stosuje się w mieszaninie reakcji hydrolizy 20-2000, korzystnie 40-1000% wagowych składnika d/.
2· Należy stosować tyle wody b/ i ewentualnie rozpuszczalnika d/, aby w temperaturze reakcji tworzył się zasadniczo homogeniczny, co najwyżej lekko mętny, albo korzystnie homogeniczny klarowny roztwór ze związkiem NCO; szczególnie korzystnie stosuje się taką ilość wody, aby w każdej temperaturze sposobu powstawała mieszanina jednofazowa, jednakże zawsze z zachowaniem omówionego stosunku woda: NCO-składnik a/·
Związek o działaniu katalitycznym dodaje się na ogół do rozpuszczalników i wody· Dodawanie do związku zawierającego grupy izocyjanianowa jest ewentualnie możliwe, ale niekorzystne,
W celu prowadzenia hydrolizy związku NCO do wieloamin o wystarczająco wysokiej liczbie aminowej /wysokim stopniu konwersji/ korzystnie utrzymuje sią stężenie związku NCO co najmniej
151 093
75%, zwłaszcza co najmniej 55% wagowych w mieszaninie reakcyjnej·
Reakcję sposobem według wynalazku prowadzi 6ię w fazie homogenicznej· Wskutek nieznacznego przedawkowania ilości wody lub ilości zwięzku NCO może ewentualnie przejściowo powstać lekkie zmętnienie mieszaniny reakcyjnej, ponieważ substraty nie sę już całkowicie rozpuszczone· Wielofazowość otrzymana wskutek nadmiernego dodatku wody z równoczesnym wytręcenlem NCO-prepolimeru daje jednak w wyniku produkty niezadowalajęce· Z drugiej strony musi być obecna wystarczajęca ilość wody w celu jednorodnego rozpuszczenia wprowadzonej ilości katalizatora·
Jak już wspomniano, reakcję można prowadzić w temperaturze 40 - 170°C. Korzystnie jednak reakcję prowadzi się w temperaturze 50 - 130°C, gdyż wtedy uzyskuje eię najlepszę wydajność przestrzenno-czasowę przy równocześnie wysokiej rozpuszczalności i nieoczekiwanie najmniejszym przedłużeniem mocznika· W szczególnych okolicznościach może być również konieczne prowadzenie reakcji pod ciśnieniem, by móc uzyskać potrzebnę temperaturę. Dodatkowo należy jednak zwracać uwagę na to, że im mniej polarny i/lub rozpuszczalny w wodzie jest stosowany rozpuszczalnik, tym większe musi być rozcieńczenie i/lub ilość katalizatora i/lub temperatura /ewentualnie uzyskiwana pod zwiększonym ciśnieniem/, w celu osięgnięcia wysokiego stopnia konwersji NCO/NH^· W przypadku zwiększenia ilości katalizatora należy również ewentualnie zwiększyć ilość wody w celu zapewnienia całkowitego rozpuszczenia katalizatora w mieszaninie reakcyjnej ·
Na drodze kilku prób wstępnych można określić zależne od substratów optymalne stosunki w mieszaninie w celu uzyskania homogenicznych mieszanin z zachowaniem stosunków pomiędzy a/, b/. c/ i d/.
Rozpoczęcie reakcji można rozpoznać dzięki niemal samorzutnemu odszczepianiu C02, którę zauważalne je6t już w niskiej temperaturze, np· 10°C. Jednakże znacznie korzystniejsze jest prowadzenie procesu według wynalazku w podanej wyższej temperaturze dla powstrzymania tworzenia się mocznika. Ważne jest bardzo dobre i szybkie mieszanie z równoczesnym homogenicznym rozpuszczaniem reagentów, co na ogół musi być zapewnione przez zastosowanie rozpuszczalników· W tym samym kierunku działa też zmniejszenie lepkości podczas stosowania wyższych zakresów temperatury reakcji· Reakcję tę można prowadzić metodę cięgłę lub niecięgłę·
Dla cięgłej lub niecięgłej postaci prowadzenia procesu służę informacje ujawnione w opisie patentowym RFN nr 3 223 397, str»32, wiersz 20 do 6tr· 35, wiersz 10·
Obróbkę również można prowadzić w sposób cięgły lub niecięgły· Obróbkę mieszaniny reakcyjnej prowadzi eię znanymi metodami, takimi jak ekstrakcja, rozdzielenie faz lub destylacja·
Korzystnie obróbkę mieszaniny reakcyjnej bez rozdzielania faz prowadzi się tak, że po zakończeniu reakcji /gdy nie obserwuje się już wydzielania C02/ oddestylowuje się rozpuszczalnik względnie mieszaninę rozpuszczalnik/woda, korzystnie pod zmniejszonym ciśnieniem, np· ,
- 700 x 1,333224 x 10 Pa, przy czym do usuwania lotnych pozostałości można stosować jeszcze wyższę próżnię, np· 0,001 - 1 x 1,333224 x 10 Pa· Proces prowadzi się w temperaturze poczętkowo około 60 - 100°C, później 60 - 100°C· Oddestylowany rozpuszczalnik można ewentualnie wielokrotnie stosować ponownie·
Otrzymane sposobem według wynalazku wieloaminy stanowię po obróbce na ogół bezbarwne po słabo zabarwione, średnio lepkie po wysoko lepkie 1 ewentualnie wyżej topliwe produkty o wyżej podanej zawartości grup aminowych· Te wieloaminy odpowiednio do swych substratów zawierają ponadto grupy uretanowe i/lub mocznikowe i/lub uretodionowe 1/lub izocyjanuranowe 1/lub biuretowe i/lub uretonoiminowe oraz ewentualnie grupy eterowe i/lub acetalowe i/lub węglanowe i/lub estrowe i/lub tioeterowe i/lub dwualkilosiloksanowe i/lub rodniki polibutadienów, takie jak już występowały w zwięzkach NCO. Na drodze reakcji ubocznych mogę jednak powstawać również więzania dodatkowe, np, grupy mocznikowe z już zmydlonych części i z jeszcze pozostałych grup NCO w toku reakcji hydrolizy· Ilość zawartych w wieloaminach pierwszorzędowych aromatycznych grup aminowych odpowiada maksymalnie ilości grup NCO w zwięzkach zawierajęcych NCO, a więc około 0,i9 - 15,23% wagowych NH2/przy 0,5 - 40% wagowych NCO/, korzystnie 0,46 - 9,52% wagowych NH2/przy 1,2 - 25% wagowych NCO/, a szczególnie korzystnie 0,58 - 3,81% wagowych NH2 /przy 1>5 - 10% wagowych NCO/·
151 093
Otrzymywane sposobem według wynalazku, korzystnie aromatyczne wleloamlny stosuje się korzystnie z powodu ich niskiej prężności par. jako składniki reakcyjne dla ewentualnie blokowanych poliizocyjanianów przy wytwarzaniu poliuretanów /poliuretanomoczników/. ewentualnie komórkowych poliuretanowych twprzyw sztucznych lub pianek poliuretanowych, przy czym wieloaminy te można ewentualnie zestawiać też z innymi niższymi /ciężar cząsteczkowy 32 399/ i/lub wyższymi /ciężar cząteczkowy 400 - około 12000/ zwięzkami o grupach reaktywnych względem izocyjanianów. Odpowiednia składniki wyjściowe do wytwarzania tworzyw polluretanowych podane sę wyżej przy omawianiu wytwarzania prepolimerów względnie w opisach patentowych RFN nr nr 2 302 564 i 2 432 764. w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 903 679 oraz w opisach patentowych RFN nr nr 2 639 083, 2 512 385, 2 513 815, 2 550 796, 2 550 797,
550 833, 2 550 860 i 2 550 862. Tam znajduję się również wskazówki dotyczące stosowanych przy wytwarzaniu poliuretanów substancji pomocniczych i dodatkowych.
IV ten sposób można wytwarzać np. elastomery, powłoki, nici ze stopu, roztworów, dyspercji lub mieszanin składników reaktywnych·
Otrzymane sposobem według wynalazku wieloaminy można też stosować np. jako składniki reakcji sprzęgania w barwnikach dwuazowych, utwardzacze do żywic epoksydowych i fenolowych oraz do wszelkich innych znanych reakcji amin, takich jak tworzenie amidów lub imidów i innych·
Następujęce przykłady bliżej wyjaśniają sposób według wynalazku· Jeśli nie zaznaczono inaczej, to dane ilościowe oznaczaję części wagowe lub procenty wagowe·
Przykład I. W przykładzie tym stosuje się cienkowarstwowy prepolimer o zawartości NCO 3,6%, wytworzony na drodze 3-godzinnego mieszania mieszaniny składającej się z mieszaniny polieterów /mieszanina 2:l:trójmetylolopropan, mieszanina H20*-propylen i gliceryna*-t lenek propylenu*-tlenek etylenu/ o hydroksylowej liczbie mieszanki 50,1 i 2,4-dwuizocyjanianu toluilenu w stosunku równoważnikowym NC0:0H=2:l w temperaturze 80°C. Zawartość monomerycznego T100 wynosi 0,23%.
Wprowadza się mieszaninę 1500 g acetonitrylu, 25 g wody /stosunek acetonitryl/woda = : 1; 3,24 moli wody na równoważnik NCO/ i 0,075 g NaOH /0,015% wagowych w przeliczeniu na prepolimer NCO/ i ogrzewa pod chłodnicę zwrotną. W ciągu 15 minut dodaje się 500 g wyżej opisanego prepolimeru. Po zakończeniu dodawania miesza się jeszcze w ciągu 5 minut /szybko ustające wywiązywanie się C02/ i następnie oddestylowuje się acetonitryl i wodę pod obniżonym ciśnieniem /początkowo 19,5 χ 102 Pa, następnie 0,13 x 102Pa w temperaturze 80-100°C/.
Liczba NH/HCl04/ : 43,36 mg KOH/g.
Przykład II. Mieszaninę 1000 g acetonitrylu, 40 g wody /stosunek acetonitryl/ woda = 25:1; 5,1 moli wody na równoważnik NCO/ i 0,05 g NaOH /0,01% wagowych w przeliczeniu na prepolimer NCO/ ogrzewa się pod chłodnicą zwrotną. W ciągu 15 minut dodaje się 500 g prepolimeru z przykładu I o 3,6% NCO. Obróbkę prowadzi się w sposób opisany w przykładzie I. Liczba NH /HC1O4/ : 40,31 mg KOH/g.
Przykład III. Mieszaninę 1500 g acetonitrylu, 40 g wody /stosunek acetonitryl/woda = 37,5:1; 5,1 moli wody na równoważnik NCO/ i 0,075 g NaOH /0,015% wagowych w przeliczeniu na prepolimer NCO/ ogrzewa się pod chłodnicą zwrotną. V/ ciągu 15 minut dodaje się 500 g prepolimeru z przykładu I o 3,6% NCO. Obróbkę prowadzi się w sposób opisany w przykładzie I. Liczba NH /HClO^ : 43,22 mg KOH/g.
Przykład IV. Mieszaninę 1370 g acetonitrylu, 25 g wody /stosunek acetonitryl/ woda = 54,8:1; 3,24 moli wody na równoważnik NCO/ i 0,1 g NaOH /0,02% wagowych w przeliczeniu na prepolimer NCO/ ogrzewa się pod chłodnicą zwrotną. W ciągu 15 minut dodaje się 500 g prepolimeru z przykładu I o 3,6% NCO. Obróbkę prowadzi się w sposób opisany w przykładzie I. Liczba NH /HC1O4/ : 42,8 mg KOH/g.
Przykład V. W przykładzie tym stosuje się cienkowarstwowy prepolimer o zawartości NCO 2,5% wagowych, wytworzony na drodze 3-godzinnego mieszania mieszaniny składającej się z polieteropolioli o hydroksylowej liczbie 35 /otrzymanej przez blokowe dodawanie 82,5% tlenku propylenu i następnie 17,5% tlenku etylenu do trójmetylolopropanu/ oraz z 2,4dwuizocyjanian toluenu w stosunku równoważnikowym NCO : OA 2:1 w temperaturze 80°C.
151 093
Zawartość monomeryczna 2,4-dwuizocyjanianu toluilenu wynosi 0,03% wagowyeh.
Wprowadza się mieszaninę 940 g acetonitrylu, 24 g wody /stosunek acetonitryl/woda = 39:1; 5,6 moli wody na równoważnik NCO/ i 0,04 g NaOH /0,01% wagowyeh w przeliczeniu na prepolimer NCO/ i ogrzewa się pod chłodnicę zwrotnę. W cięgu 15 min dodaje się 400 g wyżej opisanego prepolimeru z zawartościę 2,5% wagowyeh NCO. Postępuje się dalej jak w przykładzie I. Liczba NH /HC1O4/ : 32,3 mg KOH/g.
Przykład VI. W przykładzie tym stosuje się cienkowarstwowy polimer o zawartoś ci NCO 1,9% wagowyeh, wytworzony na drodze 3-godzinnego mieszania mieszaniny składajęcej się z polieteropolioli o hydroksylowej liczbie 28 /otrzymanej przez blokowe dodawanie 85% tlenku propylenu 1 następnie 15% tlenku etylenu do glikolu propylenowego/ i z 2,4-dwuizocyjanianu toluilenu w stosunku równoważnikowym NCO:OH » 2:1 w temperaturze 80 C. Zawartość monomeryczna 2,4-dwuizocyjanianu toluilenu wynosi 0,12% wagowyeh.
Wprowadza się mieszaninę 940 g acetonitrylu, 20 g wody /stosunek acetonitryl/woda = 47:1; 6,14 moli wody na równoważnik NCO/ i 0,04 g NaOH /0,01% wagowyeh w przeliczeniu na prepolimer NCO/ i ogrzewa się pod chłodnicę zwrotnę. W cięgu 15 minut dodaje się 400 g wyżej opisanego prepolimeru z zawartością 1,9% wagowyeh NCO. Dalej postępuje się jak w przykładzie
I. Liczba NH /HCl04/ : 24,9 mg KOH/g.
Claims (2)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania wieloamin, korzystnie wyższych wieloamin o pierwszorzędowych grupach aminowych drogę hydrolizy NCO-prepolimerów w rozpuszczalnikach zawierajęcych wodę z dodatkiem zasadowych katalizatorów, znamienny tym, że a/ NCO-prepolimery o zawartości NCO 0,5 - 40% wagowyeh, korzystnie 1,2-25% wagowyeh, zwłaszcza 1,5-10% wagowyeh, o zawartości monomerów najwyżej 0,3% wagowyeh w przeliczeniu na stosowany prepolimer, b/ 0,75-40, korzystnie 1,5 - 10 moli wody na równoważnik NCO składnika a/, c/ w obecności 0,001-0,02% wagowyeh, korzystnie 0,005-0,02% wagowyeh, w przeliczeniu na składnik a/ wodorotlenku sodu jaki zasadowego katalizatora i d/ w obecności co najmniej 10% wagowyeh w przeliczeniu na 100% wagowyeh składnika a/, korzystnie 20-2000% wagowyeh, zwłaszcza 40-1000% wagowyeh, mieszających się z wodę polarnych rozpuszczalników organicznych o grupach nitrylowych, ketonowych, sulfotlenkowych lub eterowych i o zakresie temperatur wrzenia 56-250°C, e/ utrzymując homogeniczną fazę reakcji, hydrolizuje się w temperaturze 40-170°C, korzystnie 50-130°C.
- 2. Sposób według zastrz.l, znamienny tym, że jako składnik d/ stosuje się aceton, acetonitryl, metyloizopropyloketon i/lub sulfotlenek dwumetylowy.Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 100 egz.Cena 1500 zł
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19873712117 DE3712117A1 (de) | 1987-04-10 | 1987-04-10 | Verfahren zur herstellung von polyaminen und deren verwendung zur herstellung von polyurethanen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL271721A1 PL271721A1 (en) | 1989-02-06 |
| PL151093B1 true PL151093B1 (en) | 1990-07-31 |
Family
ID=6325297
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1988271721A PL151093B1 (en) | 1987-04-10 | 1988-04-08 | Method of obtaining polyamines |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4843107A (pl) |
| EP (1) | EP0285948A1 (pl) |
| JP (1) | JPS63273642A (pl) |
| AU (1) | AU604539B2 (pl) |
| BR (1) | BR8801688A (pl) |
| DD (1) | DD275250A5 (pl) |
| DE (1) | DE3712117A1 (pl) |
| MX (1) | MX167407B (pl) |
| PL (1) | PL151093B1 (pl) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3534947A1 (de) * | 1985-10-01 | 1987-04-09 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyaminen, polyamine und deren verwendung zur herstellung von polyurethanen |
| US5283364A (en) * | 1985-10-18 | 1994-02-01 | Bayer Aktiengesellschaft | Hydrolysis process for polyamines |
| DK0392299T3 (da) * | 1989-04-14 | 1993-06-21 | Bayer Ag | Fremgangsmåde til fremstilling af organiske aminer, polyaminblandinger og deres anvendelse som hærdnere for kunststofforstadier |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2948419C2 (de) * | 1979-12-01 | 1985-02-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Polyaminen und deren Verwendung in einem Verfahren zur Herstellung von Polyurethankunststoffen |
| DE3039600A1 (de) * | 1980-10-21 | 1982-05-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Polyamine, verfahren zur herstellung von polyaminen und deren verwendung zur herstellung von polyurethankunststoffen |
| CA1221383A (en) * | 1981-08-07 | 1987-05-05 | Werner Rasshofer | Polyamines, a process for the production of polyamines and their use in the production of polyurethanes |
| DE3223397A1 (de) * | 1982-06-23 | 1983-12-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Einstufenverfahren zur herstellung von polyaminen aus nco-prepolymeren, polyamine und deren verwendung zur herstellung von polyurethanen |
| DE3223398A1 (de) * | 1982-06-23 | 1983-12-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Polyamine, verfahren zur herstellung von polyaminen und deren verwendung zur herstellung von polyurethanen |
| DE3223400A1 (de) * | 1982-06-23 | 1983-12-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Polyamine, verfahren zur herstellung von polyaminen und deren verwendung zur herstellung von polyurethanen |
| DE3613249A1 (de) * | 1985-10-18 | 1987-04-23 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyaminen, polyamine und deren verwendung zur herstellung von polyurethanen |
| DE3710426A1 (de) * | 1987-03-28 | 1988-10-06 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyaminen und deren verwendung zur herstellung von polyurethanen |
| DE3710427A1 (de) * | 1987-03-28 | 1988-10-06 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyaminen und deren verwendung zur herstellung von polyurethanen |
-
1987
- 1987-04-10 DE DE19873712117 patent/DE3712117A1/de not_active Withdrawn
-
1988
- 1988-03-24 US US07/173,204 patent/US4843107A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-03-28 EP EP88104949A patent/EP0285948A1/de not_active Withdrawn
- 1988-03-29 AU AU14028/88A patent/AU604539B2/en not_active Ceased
- 1988-04-07 MX MX011026A patent/MX167407B/es unknown
- 1988-04-08 BR BR8801688A patent/BR8801688A/pt unknown
- 1988-04-08 JP JP63085565A patent/JPS63273642A/ja active Pending
- 1988-04-08 DD DD88314561A patent/DD275250A5/de not_active IP Right Cessation
- 1988-04-08 PL PL1988271721A patent/PL151093B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3712117A1 (de) | 1988-10-20 |
| US4843107A (en) | 1989-06-27 |
| PL271721A1 (en) | 1989-02-06 |
| MX167407B (es) | 1993-03-22 |
| JPS63273642A (ja) | 1988-11-10 |
| BR8801688A (pt) | 1988-11-16 |
| EP0285948A1 (de) | 1988-10-12 |
| DD275250A5 (de) | 1990-01-17 |
| AU1402888A (en) | 1988-10-13 |
| AU604539B2 (en) | 1990-12-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4418160A (en) | Polyamines and processes for the production of such polyamines and of polyurethane plastics therefrom | |
| DE1113083B (de) | Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls verschaeumten Polyurethanen | |
| EP0097290B1 (de) | Einstufenverfahren zur Herstellung von Polyaminen aus NCO-Prepolymeren, Polyamine und deren Verwendung zur Herstellung von Polyurethanen | |
| DE3112118A1 (de) | Polymerisathaltige polyetherpolyamine, verfahren zur herstellung dieser polyamine und deren verwendung als aufbaukomponente zur herstellung von polyurethanen | |
| US4824595A (en) | Polyisocyanate compositions containing reversibly blocked catalysts and addition products of sulfonyl isocyanates with catalysts having a tin(II)- or tin(IV)-carboxylate structure | |
| CA1127636A (en) | Preparation of low viscosity polyether polyols | |
| JPS5989322A (ja) | ポリウレタンウレア重合体及びその製造法 | |
| CA1260012A (en) | Polyamines and a process for their preparation | |
| JPH0421689B2 (pl) | ||
| JPS5933316A (ja) | Ｎｃｏプレポリマーからのポリアミンの一段階製造方法 | |
| PL151801B1 (en) | Process for the preparation of polyamines, and their use in the preparation of polyurethanes. | |
| PL151093B1 (en) | Method of obtaining polyamines | |
| US4835224A (en) | Process for the preparation of polyamines and their use for the production of polyurethanes | |
| US4740531A (en) | Polyaminohydroxyl compounds containing urethane and/or urea groups and processes for their preparation and use | |
| JPS61200969A (ja) | 二量重合したまたは低オリゴ重合した４，４′―ジイソシアナトジフェニルメタン１モルと４，４′―ジイソシアナトジフェニルメタン２ないし３モルとからなる複合体の製造方法，並びに対応する複合体 | |
| US4724252A (en) | Polyamines and a process for their production from polyisocyanates | |
| US5283364A (en) | Hydrolysis process for polyamines | |
| JPS6299349A (ja) | ポリアミンおよびそれらの調製方法 | |
| US4851567A (en) | N,N'-bis(5-isocyanatonaphthyl)urea, a process for its production, and its use | |
| JPS6197316A (ja) | 単量体アミノ含有分を減少させた高分子量アミノ化合物の製造方法 | |
| JP2606245B2 (ja) | 尿素基含有ポリオールの製造方法 | |
| KR20250141155A (ko) | 개선된 특성을 갖는 폴리이소시아네이트 | |
| JPH0154363B2 (pl) | ||
| EP0071138A2 (de) | Neue aromatische und aliphatische, schwefelhaltige primäre Amine, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von Polyurethanen |