PL151807B1 - Method for manufacturing butene-1 - Google Patents

Method for manufacturing butene-1

Info

Publication number
PL151807B1
PL151807B1 PL1988273672A PL27367288A PL151807B1 PL 151807 B1 PL151807 B1 PL 151807B1 PL 1988273672 A PL1988273672 A PL 1988273672A PL 27367288 A PL27367288 A PL 27367288A PL 151807 B1 PL151807 B1 PL 151807B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
butene
modifier
ethylene
aliphatic
carried out
Prior art date
Application number
PL1988273672A
Other languages
English (en)
Other versions
PL273672A1 (en
Inventor
Sergienko
Zhukov
Belov
Dyachkovsky
Ivanchev
Germashev
Petrov
Lazutin
Yatsenko
Malik S Gabutdinov
Original Assignee
Groznensk Okhtin Npo Plast
Inst Khim Fiz An Sssr
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Groznensk Okhtin Npo Plast, Inst Khim Fiz An Sssr filed Critical Groznensk Okhtin Npo Plast
Publication of PL273672A1 publication Critical patent/PL273672A1/xx
Publication of PL151807B1 publication Critical patent/PL151807B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
    • C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
    • C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C2/08—Catalytic processes
    • C07C2/26—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
    • C07C2/30—Catalytic processes with hydrides or organic compounds containing metal-to-carbon bond; Metal hydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

RZECZPOSPOLITA OPIS PATENTOWY 151 807
POLSKA
Patent dodatkowy do patentu nr-Zgłoszono: 88 07 11 (P. 273672)
Int. Cl.5 C07C 11/08
Pierwszeństwo: 87 07 13 Związek Socjalistycznych Republik Radzieckich
URZĄD
PATENTOWY
RP
Zgłoszenie ogłoszono: 89 03 20
Opis patentowy opublikowano: 1991 05 31 tnUUN oBhu
Twórcy wynalazku: Galina S. Sergienko, Viktor I. Zhukov, Gennady P. Belov,
Fridrikh S. Dyachkovsky, Sergei S. Ivanchev, Anatoly I. Germashev,
Jury M. Petrov, Valery I. Lazutin, Valery A. Yatsenko, Malik S. Gabutdinov
Uprawniony z patentu: Institut Khimicheskoi Fiziki Akademii Nauk SSSR,
Moskwa (Związek Socjalistycznych Republik Radzieckich);
Groznensky Filial Okhtinskogo NauchnoProizvodstvennogo Obiedinenia „PLASTPOLIMER,
Groźny (Związek Socjalistycznych Republik Radzieckich)
Sposób wytwarzania butenu-1
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania butenu-1.
Sposób ten znajduje zastosowanie w produkcji polibutenu, kopolimeru etylenu i butenu-1, metyloetyloketonu, kwasu octowego, bezwodnika maleinowego, tlenku etylenu, dzięki wykorzystaniu butenu-1 jako surowca wyjściowego.
Znany jest sposób dimeryzacji etylenu pod wpływem działania katalitycznego układu chlorek dwuizobutyloglinu/oleinian niklu w różnych warunkach do otrzymywania butenu-1. Maksymalna zawartość butenu-1 w otrzymanym produkcie dimeryzacji wynosi 59,1% wagowych, a jego skład jest przy tym następujący: 23,9% wagowych trans-butenu-1,12,0% wagowych cis-butenu-2,59,1% wagowych butenu-1 i 5% wagowych n-butenu. Przy przeprowadzaniu tego sposobu selektywność względem butenu-1 jest niska, tworzy się duża ilość produktów ubocznych, zwłaszcza butenów-2, w produkcie dimeryzacji, podczas gdy w procesach polimeryzacji i kopolimeryzacji wymaga się butenu-1 zawierającego nie więcej niż 0,2% wagowych butenów-2 [W. Sz. Fełdblum „Dimeryzacja i dysproporcjonowanie olefin“, 1978, wyd. Khimia (Moskwa), strona 38].
Znany jest też sposób dimeryzacji olefin w obecności katalizatora, stanowiącego kompleksy niklu na nośniku stałym, składającym się z SiO2, glinokrzemianu lub z ich mieszaniny. Otrzymany produkt dimeryzacji składa się z 70% wagowych butenu-1 i 30% wagowych butenów-2 (opis St. Zjedn. Ameryki nr 4000211). Podczas wykonywania tego sposobu wykorzystuje się kosztowny katalizator, selektywność względem butenu-1 jest niska, w otrzymanym produkcie dimeryzacji jest zawarta duża ilość butenów-2.
Znane jest wytwarzanie butenu-1 drogą dimeryzacji etylenu wobec oddziaływania katalizatora, stanowiącego układ alkoholan tytanu Ti(OR)4-trójalkiloglin AIR3 w środowisku prostych eterów (Kinetyka i kataliza, tom 19, wydanie I, 1978, P. E. Matkowski i inni, „Dimeryzacja etylenu..strona 263).
151 807
Wykorzystanie prostych eterów jako środowiska reakcji jest jednak w przemyśle nie do przyjęcia z powodu ich wysokiej ceny i silnie narkotycznego działania.
Nadto w przypadku wytwarzania butenu-1 drogą dimeryzacji etylenu na katalitycznym układzie Ti(OR)4-AlR3 istnieje zarówno problem wydzielenia butenu-1 z mieszaniny produktów powstających w trakcie dimeryzacji etylenu (buten-1, hekseny, okteny, polimer, katalizator), jak i zwłaszcza problem oddzielenia i wyodrębnienia katalizatora, który może całkowicie rozpuszczać się w mieszaninie reakcyjnej. W tym przypadku można stosować dwie metody:
1) usunięcie katalizatora przed destylacją węglowodorów albo drogą obniżenia rozpuszczalności i drogą filtracji lub odwirowania, albo drogą ekstrakcji dwufazowej, np. z wodą;
2) bezpośrednia destylacja węglowodorów (nieprzereagowany etylen, buten-1 i hekseny i inne oligomery), w przypadku której katalizator pozostaje na dnie aparatu destylacyjnego; pozostaje on rozpuszczony, ale zgromadzony w oligomerach (czechosłowacki opis patentowy nr 187 822).
Z ekonomicznego punktu widzenia metoda ta jest pożądana, jeżeli pozwala ona na pominięcie przejściowego etapu dwufazowego przemywania lub oddzielania cząstek stałych; otrzymuje się pozostałość w małej ilości i łatwo ją usunąć, np. drogą prażenia.
W tym samym czasie zauważono w praktyce, że podczas odparowywania utrzymuje się dość podwyższoną temperaturę, podwyższenie zaś temperatury jest nieodzowne po to, żeby osiągnąć najlepsze stężenie katalizatora, jednakże wywołuje ta temperatura wtórne reakcje izomeryzacji i polimeryzacji butenu-1.
Znany jest sposób, w którym buten-1 otrzymuje się na drodze dimeryzacji etylenu w obecności katalitycznego układu Ti(OC4H9)4-AlR3 wobec nieprzerwanego wprowadzania etylenu, rozpuszczalnika węglowodorowego i roztworów składników katalizatora w rozpuszczalniku organicznym (francuski opis patentowy nr 2 581 381).
Mieszaninę poreakcyjną, wyprowadzaną z reaktora, kieruje się do frakcjonowania (destylacja lub rektyfikacja).
Podczas przeprowadzania tego sposobu zachodzi obniżenie jakości butenu-1 wskutek tworzenia butenu-2. Ten ostatni pojawia się w następstwie izomeryzacji butenu-1 na produktach układu katalitycznego. Przy czym, im wyższa temperatura w kolumnie rektyfikacyjnej lub destylacyjnej i im dłuższy czas średniego przebywania mieszaniny poreakcyjnej w kolumnie, tym wyższa zawartość butenu-2 w butenie-1. W zakresie temperatury 90-120°C zawartość butenu-2 w butenie-1 może stanowić 1-4% objętościowych, co nie spełnia wymagań stawianych przed surowcem stosowanym w procesach homo- i kopolimeryzacji.
W celu częściowego zahamowania izomeryzacji butenu-1 w buten-2 przed rozpoczęciem rektyfikacji dodaje się do mieszaniny poreakcyjnej modyfikator z klasy amin, np. cykloheksyloaminę, 2-etyloheksyloaminę, dwubutyloaminę. Ilość dodawanej aminy zmienia się w przedziale molowego stosunku amina : tytan (zawartej w mieszaninie poreakcyjnej) od 0,1 : 1 do 10 : 1, zwłaszcza od 0,3 : 1 do 2 : 1.
Stosowanie jako modyfikatora związków aminowych, które z reguły są związkami silnie toksycznymi [graniczne dopuszczalne stężenia dla hamującej ilości amin, wyszczególnionych we francuskim opisie patentowym nr 2 581 381, mieszczą się znacznie poniżej 10mg/m3], powstrzymuje wykorzystanie omówionego sposobu w szerszej skali.
Wynalazek polega na stosowaniu modyfikatorów hamujących reakcję izomeryzacji butenu-1 w buten-2, co pozwala na otrzymanie docelowego produktu o znacznie wyższym stopniu czystości przy wykorzystaniu związków mniej toksycznych. Osiąga się to za pomocą sposobu wytwarzania butenu-1, polegającego na dimeryzacji etylenu, prowadzonej w obecności układu katalitycznego czteroalkoksytytan-trójalkiloglin w rozpuszczalniku węglowodorowym, i na następnej rektyfikacji mieszaniny reakcyjnej w obecności modyfikatora, przy czym zgodnie z wynalazkiem jako modyfikator stosuje się związek wybrany z grupy alifatycznych alkoholi jedno- lub dwuwodorotlenowych, eterów alifatycznych lub cyklicznych, ketonów alifatycznych lub amidów kwasów karboksylowych.
Dzięki wynalazkowi stało się możliwe 2,0-9,3-krotne zwiększenie stopnia czystości otrzymywanego butenu-1 w porównaniu z produktem docelowym, otrzymywanym według sposobu omówionego we francuskim opisie patentowym nr 2581381, bez stosowania przy tym związków toksycznych.
151 807
Zgodnie z wynalazkiem w przypadku wykorzystania jako modyfikatora alifatycznych alkoholi jedno- lub dwuwodorotlenowych, eterów alifatycznych lub cyklicznych, ketonów alifatycznych prowadzi się rektyfikację wobec molowego stosunku modyfikatora do trójalkiloglinu z układu katalitycznego, równego od 1 do 3.
Dzięki wynalazkowi można zrealizować wytwarzanie butenu-1 z zastosowaniem związków, których graniczne stężenie dopuszczalne odpowiada 200-500 mg/m3.
Dla umożliwienia realizacji tego sposobu w obecności związków mniej lotnych jest zgodnie z wynalazkiem celowe w przypadku stosowania jako modyfikatora amidów kwasów karboksylowych prowadzenie rektyfikacji wobec molowego stosunku tego modyfikatora do trójalkiloglinu z układu katalitycznego, równego od 0,25 do 3,00.
Dalsze cele i zalety sposobu według wynalazku wynikają z niżej podanego, szczegółowego omówienia sposobu wytwarzania butenu-1 i z przykładów wykonania tego sposobu.
Sposób wytwarzania butenu-1 według wynalazku składa się z następujących etapów podstawowych:
- katalityczna dimeryzacja etylenu;
- dezaktywacja katalizatora;
- wydzielenie butenu-1 z produktów dimeryzacji etylenu.
Etap katalitycznej dimeryzacji etylenu prowadzi się w reaktorze, wyposażonym lub niewyposażonym w mieszadło mechaniczne i obejmuje: periodyczne lub nieprzerwane wprowadzanie do reaktora roztworów składników katalizatora lub ich mieszaniny w rozpuszczalniku węglowodorowym, nieprzerwane wprowadzanie etylenu, periodyczne wyprowadzanie produktów dimeryzacji z reaktora.
Jako katalizator stosuje się dwuskładnikowy układ katalityczny, składający się ze związków czteroalkoksytytanu o ogólnym wzorze Ti(OR)4 i trójalkiloglinu o ogólnym wzorze AIR'3, w których R i R' oznaczają rodniki alkilowe o 1-6 atomach węgla.
Stosunek molowy składników katalizatora AIR'3 : Ti(OR)4 może być równy od 1 do 100, lecz korzystnie stosuje się układ katalityczny o stosunku molowym 2,5-4. Z reguły związki te stosuje się w postaci rozcieńczonych roztworów. Ich rozpuszczalnikami mogą być węglowodory alifatyczne (butan, pentan, heksan, heptan), aromatyczne (benzen, toluen) albo olefiny (buten-1, penteny, hekseny) lub ich mieszaniny.
Etap katalitycznej dimeryzacji etylenu prowadzi się w temperaturze 20-100°C, korzystnie 50-80°C.
Czas przebywania katalizatora w reaktorze może wahać się w zakresie od kilku minut do kilku godzin w zależności od warunków prowadzenia etapu dimeryzacji.
Utworzone w reaktorze produkty dimeryzacji etylenu wraz z rozpuszczalnikiem odprowadza się z reaktora do zbiornika pośredniego, w którym prowadzi się dezaktywację katalizatora drogą dodania do mieszaniny reakcyjnej modyfikatorów proponowanych w sposobie według wynalazku (alifatyczne alkohole jedno- lub dwuwodorotlenowe, etery alifatyczne lub cykliczne, ketony alifatyczne lub amidy kwasów karboksylowych).
Taka dezaktywacja zapewnia zahamowanie reakcji izomeryzacji butenu-1 w buten-2 w następnym etapie wydzielania butenu-1 z mieszaniny reakcyjnej. Wydzielenie butenu-1 (rektyfikację) można prowadzić w kolumnie rektyfikacyjnej, przy czym temperaturę w retorcie kolumny utrzymuje się w zakresie 80-100°C.
Jako alkohol jednowodorotlenowy można stosować alkohole: etylowy, propylowe, butylowe, amylowe, korzystnie alkohol izopropylowy [graniczne dopuszczalne stężenie 10-150 mg/m3].
Jako alkohol dwuwodorotlenowy HOROH można stosować np. glikol dwuetylenowy, butanodiol [graniczne dopuszczalne stężenie 260-500 mg/m3], a także etery alkoholi dwuwodorotlenowych, np. dwumetylowy eter glikolu dwuetylenowego [graniczne dopuszczalne stężenie 80 mg/m3].
Jako etery można stosować np. eter etylowy, izopropylowy, etery dwuizoamylowe, korzystnie eter dwuizoamylowy.
Jako etery cykliczne można stosować np. tetrahydrofuran, dioksan [graniczne dopuszczalne stężenie 10-100 mg/m3].
Jako ketony można stosować np. metyloetyloketon, aceton, [graniczne dopuszczalne stężenie 200 mg/m3].
151 807
Jako amidy kwasów karboksylowych można stosować np. dwumetyloformamid [graniczne dopuszczalne stężenie 10mg/m3].
Ze względów praktycznych należy wybierać modyfikatory o dość niskiej prężności par w temperaturze rektyfikacji (90-150°C).
Zgodnie z wynalazkiem modyfikator stosuje się w takiej ilości, żeby jego maksymalny stosunek molowy do trójalkiloglinu - AIR3, zawartego w masie reakcyjnej, nie przewyższał 3.
Minimalny stosunek molowy modyfikator: AIR3 (w przypadku stosowania alkoholi jedno- i dwuwodorotlenowych, eterów zwykłych i cyklicznych, ketonów), jest równy 1 albo ( w przypadku stosowania amidów kwasów karboksylowych) stanowi on wartość 0,25.
W przypadku zawartości w mieszaninie reakcyjnej, doprowadzanej do etapu dezaktywacji, składników w stosunku mniejszym od omówionego dolnego zakresu nie zmniejsza się zawartość butenu-2 w butenie-1. Utrzymywanie stosunku omówionych składników powyżej omówionego górnego zakresu jest niecelowe, ponieważ nie osiąga się przy tym dalszego polepszenia jakości butenu-1. Jest to uwarunkowane tym, że w przypadku stosowania modyfikatora w ilościach nie zapewniających omówionego stosunku minimalnego pozostaje w mieszaninie reakcyjnej wolny trójalkiloglin, który wzajemnie oddziaływując w podwyższonej temperaturze z zawierającym tytan składnikiem katalizatora tworzy centra aktywne, izomeryzujące buten-1 w buten-2. W przypadku wprowadzania modyfikatora w ilości zapewniającej stosunek wyższy od omówionego nie osiąga się podwyższenia stopnia czystości butenu-1, ponieważ prawdopodobieństwo powstania centrów izomeryzacji jest sprowadzone do zera już przy górnej wartości, równej 3, i dalsze zwiększanie tej wartości doprowadza tylko do nadmiernego zużycia modyfikatora i zwiększenia wytwarzania butenu-1.
Stosowanie proponowanych modyfikatorów w omówionych stosunkach względem trójalkiloglinu podwyższa 2-9,3-krotnie stopień czystości wyodrębnionego butenu-1 (kosztem zmniejszenia reakcji izomeryzacji butenu-1 w buten-2).
Nadto stosowanie proponowanych związków jako modyfikatorów prowadzi dodatkowo do następujących efektów pozytywnych: wskutek zmniejszenia zużycia butenu-1 w reakcji jego izomeryzacji w buten-2 rośnie wydajność butenu-1 w jego frakcjonowaniu; obniża się toksyczność wytwarzania, ponieważ stosowane modyfikatory są mniej toksyczne (ponad 3-10-krotnie) w porównaniu z modyfikatorami (aminami) wykorzystywanymi w sposobie podanym we francuskim opisie patentowym nr 2581 381.
Podane przykłady objaśniają bliżej sposób według wynalazku.
Przykład I. Roztwory Ti(OC4H9)4 i Al(izo-C4Hg)3 w pentanie, pentan jako rozpuszczalnik i etylen nieprzerwanie wprowadza się do reaktora o pojemności 0,5 m3. Stężenie katalizatora odpowiada 1 g/litr. Reakcję dimeryzacji prowadzi się w temperaturze 50°C. Mieszaninę reakcyjną, odprowadzaną z reaktora, kieruje się do destylacji, uprzednio dodając do tej mieszaniny alkohol izopropylowy w stosunku 1 mol na 1 mol Al(C4Hg)3, zawartego w tej mieszaninie reakcyjnej. Skład destylatu po destylacji jest następujący: 9,96% etylenu, 0,42% butanu, 81,56% butenu-1, 0,44% butenu-2, 5,53% heksanów, 2,09% rozpuszczalnika.
Przykłady II-Χ. Wytwarzanie butenu-1 prowadzi się analogicznie do postępowania z przykładu I, lecz rektyfikację mieszaniny reakcyjnej przeprowadza się w obecności: metyloetyloketonu (przykłady II, III i IV), alkoholu izoamylowego (przykłady V i VI), glikolu dwuetylenowego (przykład VII), glikolu etylenowego (przykład VIII), acetamidu (przykład IX), benzamidu (przykład X).
Skład destylatu po rektyfikacji zestawiono w podanej tabeli.
Przykład XI. Wytwarzanie butenu-1 prowadzi się analogicznie do postępowania z przykładu I, lecz do wyprowadzanej z reaktora mieszaniny reakcyjnej dodaje się alkohol izopropylowy w stosunku 3 mole alkoholu na 1 mol Al(izo-C4Hg)3. Skład destylatu po destylacji jest następujący: 10,5% etylenu, 0,40% butanu, 81,76% butenu-1, 0,24% butenu-2, 5,10% heksenów, 2,00% rozpuszczalnika.
Przykład XII. Wytwarzanie butenu-1 prowadzi się analogicznie do postępowania z przykładu I, lecz do wyprowadzanej z reaktora mieszaniny reakcyjnej dodaje się glikol dwuetylenowy w stosunku 1 mol na 1 mol Al(C2Hs)3. Skład destylatu po destylacji jest następujący: 10,1% etylenu, 0,45% butanu, 81,50% butenu-1, 0,50% butenu-2, 5,75% heksenów, 1,98% rozpuszczalnika.
151 807
Przykład XIII. Wytwarzanie butenu-1 prowadzi się analogicznie do postępowania z przykładu I, lecz do wyprowadzanej z reaktora mieszaniny reakcyjnej dodaje się glikol dwuetylenowy w stosunku 3 mole na 1 mol Al(izo-C4H9)3. Skład destylatu po destylacji jest następujący: 10% etylenu, 0,45% butenu, 81,80% butenu-1, 0,20% butenu-2, 5,55% heksenów, 2,00% rozpuszczalnika.
Przykład XIV. Wytwarzanie butenu-1 prowadzi się analogicznie do postępowania z przykładu I, lecz do wyprowadzanej z reaktora mieszaniny reakcyjnej dodaje się eter dwuizoamylowy w stosunku 1 mol na 1 mol Al(C2Hs)3. Skład destylatu po destylacji jest następujący: 9,98% etylenu, 0,41% butanu, 81,61% butenu-1, 0,49% butenu-2, 5,43% heksenów, 2,08% rozpuszczalnika.
Przykład XV. Wytwarzanie butenu-1 prowadzi się analogicznie do postępowania z przykładu I, lecz do wyprowadzanej z reaktora mieszaniny reakcyjnej dodaje się eter dwuizoamylowy w stosunku 3 mole na 1 mol A1(C2H5)3. Skład destylatu po destylacji jest następujący: 9,96% etylenu, 0,42% butanu, 81,67% butenu-1, 0,15% butenu-2, 5,51% heksenów, 2,29% rozpuszczalnika.
Przykład XVI. Wytwarzanie butenu-1 prowadzi się analogicznie do postępowania z przykładu II, lecz do wyprowadzanej z reaktora mieszaniny reakcyjnej dodaje się dioksan w stosunku 1 mol na 1 mol Al(izo-C4H9)3. Skład destylatu po destylacji jest następujący: 9,90% etylenu, 0,40% butanu, 81,49% butenu-1, 0,54% butenu-2, 5,67% heksenów, 2,03% rozpuszczalnika.
Przykład XVII. Wytwarzanie butenu-1 prowadzi się analogicznie do postępowania z przykładu XVI, lecz dioksan wprowadza się w stosunku 3 mole na 1 mol Al(izo-C4Hg)3. Skład destylatu jest po destylacji następujący: 9,96% etylenu, 0,44% butanu, 81,70% butenu-1, 0,30% butenu-2, 5,51% heksenów, 2,09% rozpuszczalnika.
Przykład XVIII. Wytwarzanie butenu-1 prowadzi się analogicznie do postępowania z przykładu I, lecz do wyprowadzanej z reaktora mieszaniny reakcyjnej dodaje się dwumetyloformamid w stosunku 0,25 mola na 1 mol Al(C2Hs)3. Skład destylatu jest po destylacji następujący: 10,0% etylenu, 0,40% butanu, 81,67% butenu-1, 0,35% butenu-2, 5,58% heksenów, 2,00% rozpuszczalnika.
Przykład XIX. Wytwarzanie butenu-1 prowadzi się analogicznie do postępowania z przykładu I, lecz wprowadza się dwumetyloformamid w stosunku 3 mole na 1 mol Al(izo-C4Hg)3. Skład destylatu jest po destylacji następujący: 9,98% etylenu, 0,44% butanu, 81,80% butenu-1, 0,1% butenu-2, 5,56% heksenów, 2,12% rozpuszczalnika..
Przykład XX. Wytwarzanie butenu-1 prowadzi się analogicznie do postępowania z przykładu I, lecz do wyprowadzanej z reaktora mieszaniny reakcyjnej dodaje się metyloetyloketon w stosunku 1 mol na 1 mol Al(C2Hs)3. Skład destylatu jest po destylacji następujący: 10,01% etylenu, 0,42% butanu, 81,6% butenu-1, 0,4% butenu-2, 5,57% heksenów, 2,00% rozpuszczalnika.
Przykład XXI. Wytwarzanie butenu-1 prowadzi się analogicznie do postępowania z przykładu I, lecz wprowadza się metyloetyloketon w stosunku 3 mole na 1 mol Al(izo-C4Hg)3. Skład destylatu jest po destylacji następujący: 10,3% etylenu, 0,43% butanu, 81,77% butenu-1, 0,25% butenu-2, 5,18% heksenów, 2,07% rozpuszczalnika.
Przykład XXII. Wytwarzanie butenu-1 prowadzi się analogicznie do postępowania z przykładu I, lecz jako rozpuszczalnik stosuje się heptan, a jako modyfikator dodaje się aceton. Skład destylatu jest po destylacji następujący: 11,57% etylenu, 0,40% butanu, 81,75% butenu-1, 0,25% butenu-2, 5,08% heksenów, 0,95% rozpuszczalnika.
Przykład XXIII. Wytwarzanie butenu-1 prowadzi się analogicznie do postępowania z przykładu I, lecz jako rozpuszczalnik stosuje się frakcję heksanową, a jako modyfikator dodaje się aceton. Skład destylatu jest po destylacji następujący: 11,27% etylenu, 0,41% butanu, 81,78% butenu-1, 0,22% butenu-2, 5,07% heksenów, 1.25% rozpuszczalnika.
Przykład XXIV. Wytwarzanie butenu-1 prowadzi się analogicznie do postępowania z przykładu I, lecz do wyprowadzanej z reaktora mieszaniny reakcyjnej dodaje się alkohol izoamylowy. Skład destylatu jest po destylacji następujący: 9,94% etylenu, 0,40% butanu, 81,58% butenu-1, 0,30% butenu-2, 5,77% heksenów, 2,01% rozpuszczalnika.
Przykład XXV. Wytwarzanie butenu-1 prowadzi się analogicznie do postępowania z przykładu XV, lecz do wyprowadzanej z reaktora mieszaniny reakcyjnej dodaje się eter etylowy. Skład destylatu jest po destylacji następujący: 10,02% etylenu, 0,43% butanu, 81,30% butenu-1, 0,45% butenu-2, 5,62% heksenów, 2,00% rozpuszczalnika.
151 807
Przykład XXVI. Wytwarzanie butenu-1 prowadzi się w warunkach analogicznych do przykładu XV z wyjątkiem tego, że do mieszaniny reakcyjnej dodaje się tetrahydrofuran. Skład destylatu jest po destylacji następujący: 10,0% etylenu, 0,40% butanu, 81,71% butenu-1, 0,29% butenu-2, 5,58% heksenów, 2,02% rozpuszczalnika.
Tabela
Przykład Skład destylatu w % wagowych Modyfikator Stosunek molowy modyfikator: AIRa
etylen butan buten-1 buten-2 hekseny rozpuszcz- czalnik
II 10,2 0,40 80,7 0,67 5,7 2,33 metyloketon 0,5: 1
III 10,7 0,44 81,46 0,20 5,4 1,80 metyloketon 5:1
IV 11,0 0,46 81,9 0,28 5,7 0,66 metyloketon 7: 1
V 10,5 0,41 81,6 0,80 5,6 1,09 alkohol izoamylowy 0,4: 1
VI 10,4 0,43 81,8 0,25 5,4 1,72 alkohol izoamylowy 6:1
VII 10,3 0,42 81,6 0,70 5,5 1,48 glikol dwuetylenowy 0,7: 1
VIII 12,0 0,35 81,1 0,55 4,9 1,10 glikol dwuetylenowy 4:1
IX 11,1 0,30 80,5 0,40 4,9 2,8 acetamid 2:1
X 11,4 0,35 80,9 0,70 5,1 1,55 benzamid 0,3: 1

Claims (3)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób wytwarzania butenu-1, polegający na dimeryzacji etylenu, prowadzonej w obecności katalitycznego układu czteroalkoksytytan-trójalkiloglin w rozpuszczalniku węglowodorowym, i na następnej rektyfikacji mieszaniny reakcyjnej w obecności modyfikatora, znamienny tym, że jako modyfikator stosuje się związek wybrany z grupy alifatycznych alkoholi jedno- lub dwuwodorotlenowych, eterów alifatycznych lub cyklicznych, ketonów alifatycznych lub amidów kwasów karboksylowych.
  2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w przypadku stosowania jako modyfikatora alifatycznych alkoholi jedno- lub dwuwodorotlenowych, eterów alifatycznych lub cyklicznych, ketonów alifatycznych prowadzi się rektyfikację wobec molowego stosunku modyfikatora do trójalkiloglinu z układu katalitycznego, równego od 1 do 3.
  3. 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w przypadku stosowania jako modyfikatora amidu kwasów karboksylowych prowadzi się rektyfikację wobec molowego stosunku modyfikatora do trójalkiloglinu z układu katalitycznego, równego od 0,25 do 3,00.
    Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 100 egz.
    Cena 3000 zł
PL1988273672A 1987-07-13 1988-07-11 Method for manufacturing butene-1 PL151807B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU874267266A SU1662996A1 (ru) 1987-07-13 1987-07-13 Способ получени бутена-1

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL273672A1 PL273672A1 (en) 1989-03-20
PL151807B1 true PL151807B1 (en) 1990-10-31

Family

ID=21312933

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1988273672A PL151807B1 (en) 1987-07-13 1988-07-11 Method for manufacturing butene-1

Country Status (13)

Country Link
US (1) US5030790A (pl)
EP (1) EP0358763A1 (pl)
JP (1) JPH02500441A (pl)
CN (1) CN1031364A (pl)
BR (1) BR8807127A (pl)
FI (1) FI891129A0 (pl)
HU (1) HU203308B (pl)
IN (1) IN170112B (pl)
NZ (1) NZ225279A (pl)
PL (1) PL151807B1 (pl)
RO (1) RO105382B1 (pl)
SU (1) SU1662996A1 (pl)
WO (1) WO1989000553A1 (pl)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0481480B1 (en) * 1990-10-17 1995-01-25 Idemitsu Kosan Company Limited Process for producing propylene based oligomers
JP2538811B2 (ja) * 1990-10-19 1996-10-02 出光石油化学株式会社 線状α―オレフィンの製造方法
US5260499A (en) * 1992-01-14 1993-11-09 Phillips Petroleum Company Ethylene dimerization and catalyst therefor
MXPA02005399A (es) * 1999-12-29 2002-12-05 Phillips Petroleum Co Proceso para impedir la generacion de haluros de hidrogeno en un sistema de recuperacion de producto de oligomerizacion.
CN101973836A (zh) * 2010-10-18 2011-02-16 天津市泰旭物流有限公司 一种采用精馏的方法提纯制备丁烯的技术
JP5996099B2 (ja) * 2012-05-11 2016-09-21 サウジ アラビアン オイル カンパニー エチレンのオリゴマー化プロセス
CN105814097B (zh) 2013-12-13 2018-02-02 沙特基础工业公司 用于乙烯的选择性二聚和聚合的催化剂组合物
FR3023183A1 (fr) * 2014-07-04 2016-01-08 IFP Energies Nouvelles Composition catalytique et procede de dimerisation selective de l'ethylene en butene-1
US11104621B2 (en) * 2016-01-07 2021-08-31 Saudi Arabian Oil Company Antifouling oligomerization catalyst systems
FR3074493B1 (fr) * 2017-12-05 2019-12-13 IFP Energies Nouvelles Procede de dimerisation de l'ethylene comprenant une etape de traitement de l'effluent reactionnel
CN111408408B (zh) * 2019-01-04 2023-04-11 中国石油化工股份有限公司 一种催化剂组合物、其制备方法及其在乙烯选择性二聚化合成1-丁烯的反应中的应用
US11480517B2 (en) 2019-08-08 2022-10-25 Saudi Arabian Oil Company Heat exchanger fouling determination using thermography combined with machine learning methods
CN112661595B (zh) * 2020-11-20 2022-08-05 中国石油天然气股份有限公司 高纯度1-丁烯的制备方法
CN112374956B (zh) * 2020-11-20 2023-01-10 中国石油天然气股份有限公司 1-丁烯和1-己烯制备方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU45945A1 (ru) * 1934-11-15 1936-02-29 Г.А. Вянтинен Воздухораспределитель дл воздушных автоматических тормозов
US3557236A (en) * 1962-05-28 1971-01-19 Ethyl Corp Process for recovering olefins from mixtures with aluminum alkyls
FR1517704A (fr) * 1966-04-07 1968-03-22 Inst Francais Du Petrole Dimérisation d'oléfines
GB1123474A (en) * 1966-04-25 1968-08-14 British Petroleum Co Dimerisation process
US3482000A (en) * 1967-01-09 1969-12-02 Gulf Research Development Co Polymerization of ethylene to normal alpha olefins with a trialkylaluminum catalyst in a tubular reactor
FR1554735A (pl) * 1967-10-25 1969-01-24
US4000211A (en) * 1969-10-29 1976-12-28 Phillips Petroleum Company Dimerization of monoolefins with catalysts on solid supports
US3751518A (en) * 1971-08-16 1973-08-07 Jefferson Chem Co Inc Integrated continuous process for olefin production
SU459451A1 (ru) * 1972-03-24 1975-02-05 Грозненский Филиал Научно-Производственного Объединения "Пластполимер Способ получени -бутилена
SU455082A1 (ru) * 1972-06-12 1974-12-30 Грозненский Филиал Научно-Производственного Объединения "Пластполимер" Способ получени -бутилена
SU496258A1 (ru) * 1972-08-04 1975-12-25 Филиал Ордена Ленина Институт Химической Физики Ан Ссср Способ получени бутена
US3879485A (en) * 1974-01-25 1975-04-22 Gennady Petrovich Belov Method of producing butene-1
SU681034A1 (ru) * 1975-02-27 1979-08-25 Отделение ордена Ленина института химической физики АН СССР Способ получени -олефинов
FR2552079B1 (fr) * 1983-09-20 1986-10-03 Inst Francais Du Petrole Procede ameliore de synthese du butene-1 par dimerisation de l'ethylene
DE3461173D1 (en) * 1983-09-20 1986-12-11 Inst Francais Du Petrole Process for the synthesis of butene-1 by dimerisation of ethylene
FR2581381B1 (fr) * 1985-05-02 1987-07-10 Inst Francais Du Petrole Procede de production de butene-1 de purete amelioree a partir du produit brut de dimersion de l'ethylene
US4786717A (en) * 1986-11-10 1988-11-22 Aristech Chemical Corporation Deactivation of aluminum alkyls

Also Published As

Publication number Publication date
EP0358763A4 (fr) 1989-10-12
CN1031364A (zh) 1989-03-01
FI891129A7 (fi) 1989-03-09
FI891129L (fi) 1989-03-09
JPH02500441A (ja) 1990-02-15
HUT53582A (en) 1990-11-28
FI891129A0 (fi) 1989-03-09
WO1989000553A1 (fr) 1989-01-26
US5030790A (en) 1991-07-09
SU1662996A1 (ru) 1991-07-15
NZ225279A (en) 1990-07-26
EP0358763A1 (de) 1990-03-21
IN170112B (pl) 1992-02-15
HU203308B (en) 1991-07-29
RO105382B1 (ro) 1994-12-21
BR8807127A (pt) 1989-10-17
PL273672A1 (en) 1989-03-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US12331004B2 (en) Antifouling oligomerization catalyst systems
PL151807B1 (en) Method for manufacturing butene-1
US2863896A (en) Preparation of pure aluminum alkyls
US4532370A (en) Process for synthesizing 1-butene by dimerization of ethylene
EP0885656B1 (fr) Composition catalytique et procédé pour l'oligomérisation de l'éthylène, en particulier en butène-1 et/ou hexène-1
EP0295960B1 (en) A homogeneous two component catalyst composition and process for preparing linear alpha-olefins
US6300444B1 (en) Process for producing butene polymer
BE1015290A3 (fr) Composition catalytique et procede ameliores pour l'oligomerisation de l'ethylene, en particulier en hexene-1.
EP0221206B1 (en) Process for making butene-1 from ethylene
EP0633264A1 (en) Tertiary amino-aluminoxane halides
JPH0529034B2 (pl)
EP0645393B1 (en) Aluminoxanes having increased catalytic activity
DE602004009175T2 (de) Für polare monomere geeignetes olefinpolymerisationskatalysatorsystem
JP7339352B2 (ja) オレフィンオリゴマー化生成物を分離する方法（変法）
CN113166000A (zh) 用于限制线性α-烯烃合成过程中再循环溶剂中的水的方法
JPH0237894B2 (pl)
EP0016581A1 (en) Ziegler type catalyst composition
KR20060127404A (ko) 올레핀의 액상 중합 방법
EP0487555A1 (en) Process for preparing linear alpha-olefins from ethylene
EP1778399B1 (en) Improved cocatalyst for the production of linear alpha-olefins
US6013850A (en) Process for the preparation of low molecular weight alpha olefins
AU611473B2 (en) Method of obtaining butene-1
US4423275A (en) Olefin conversion
US4711969A (en) Oligomerization of ethylene in methanol and water
US4864072A (en) Solvent recovery from solutions of organic aluminum compound