PL152643B1 - Sposób wytwarzania kwasu aminombtanoposponowego - Google Patents
Sposób wytwarzania kwasu aminombtanoposponowegoInfo
- Publication number
- PL152643B1 PL152643B1 PL26909887A PL26909887A PL152643B1 PL 152643 B1 PL152643 B1 PL 152643B1 PL 26909887 A PL26909887 A PL 26909887A PL 26909887 A PL26909887 A PL 26909887A PL 152643 B1 PL152643 B1 PL 152643B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acid
- reaction
- cor
- aminomethanophosphonic
- reaction mixture
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- MGRVRXRGTBOSHW-UHFFFAOYSA-N (aminomethyl)phosphonic acid Chemical compound NCP(O)(O)=O MGRVRXRGTBOSHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 7
- ZNQOBHWZMLVHNS-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-oxo-1,2lambda5-oxaphosphiran-3-amine Chemical compound NC1P(O1)(O)=O ZNQOBHWZMLVHNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 5
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 3
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- -1 N- (1,1-dimethylethyl) aminomethanophosphonic acid ester Chemical class 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- UOUBPDZUBVJZOQ-UHFFFAOYSA-N n-(hydroxymethyl)benzamide Chemical compound OCNC(=O)C1=CC=CC=C1 UOUBPDZUBVJZOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- XMYQHJDBLRZMLW-UHFFFAOYSA-N methanolamine Chemical class NCO XMYQHJDBLRZMLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N methylphosphonic acid Chemical compound CP(O)(O)=O YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUYJLQHKOGNDPB-UHFFFAOYSA-N phosphonoacetic acid Chemical compound OC(=O)CP(O)(O)=O XUYJLQHKOGNDPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- AKVIWWJLBFWFLM-UHFFFAOYSA-N (2-amino-2-oxoethyl)phosphonic acid Chemical compound NC(=O)CP(O)(O)=O AKVIWWJLBFWFLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005562 Glyphosate Substances 0.000 description 1
- 238000007167 Hofmann rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005915 ammonolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000008430 aromatic amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001540 azides Chemical class 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- LPMHDYUMNBBOKR-UHFFFAOYSA-N dimethoxyphosphorylformonitrile Chemical compound COP(=O)(OC)C#N LPMHDYUMNBBOKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000004313 glare Effects 0.000 description 1
- 229940097068 glyphosate Drugs 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- RSUCYDXEFFBUSN-UHFFFAOYSA-N n-tert-butylmethanimine Chemical compound CC(C)(C)N=C RSUCYDXEFFBUSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005954 phosphonylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphite Chemical compound COP(OC)OC CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010977 unit operation Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Description
| RZECZPOSPOLITA POLSKA | OPIS PATENTOWY | 152 643 | |
| Patent dodatkowy do patentu nr--- | Int. Cl.5 C07F 9/38 | ||
| Zgłoszono: 87 11 26 /P. 269093/ | |||
| Pierwszeństwo-- | |||
| UR PATEI | ZĄD NTOWY | Zgłoszenie ogłoszono: 89 05 30 | ttlllll» itiui |
| RP | Opis patentowy opublikowano: 1991 08 30 |
Twórca wynalazku: Mirosław Soroka
Uprawniony z patentu: Politechnika Wrocławska, Wrocław /Polska/
SPOSÓB WYTWARZANIA KWASU AMINOMBTANOFOSFONOWEGO
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania kwasu aminometanofosfonowego o wzorze przedstawionym na rysunku 1·
Kwas aminometanofosfonowy może byó stosowany jako inhibitor korozji i osadzania się kamienia kotłowego w różnych instalacjaoh i liniach przesyłowych wód technologicznych, jako preparat zmiękczający wodę oraz stabilizujący pH w różnych kąpielach myjących, jako herbicyd i regulator wzrostu roślin, jako reagent kompleksu jący jony metali, a przede wszystkim jako synton do otrzymywania innych, technicznie użytecznych związków chemicznych, a szczególnie do wytwarzania N-fosfonometyloglicyny, która pod nazwą Glyphosate jest składnikiem aktywnym herbicydu Roundup firmy Monsanto Co.
Dotychczas znanych jest wiele metod wytwarzania kwasu aminometanofosfonowego. Najważniejsze metody polegają na:
- amonolizie kwasów halogenometanofosfonowych w podwyższonej temperaturze i korzystnie pod zwiększonym ciśnieniem,
- reakcji N-hydroksymetyloamidów lub N-aoyloksymetyloamidów z fosforynami trialkilowymi, a następnie wyczerpującej hydrolizie uzyskanych w ten sposób estrów kwasów N-acyloaminometanofosfonowych,
- eliminacji izobutylenu oraz hydrolizie estru kwasu N-/1,1-dimetyloetylo/aminometanofosfonowego, który otrzymuje się przez addycję fosforynu dialkilowego do N-metyleno1,1-dimetyloetyloaminy,
- debenzylaoji kwasu N-benzyloaminometsnofosfonowego,
- debenzhydrylacji kwasu N-benzhydryloaminometanofosfonowego,
- detrytylacji kwasu N-trytyloaminometanofosfonowego,
- elektrochemicznym utlenianiu kwasu nitrilotrismetylofosfonowego,
- przegrupowaniu Curtlusa azydków pochodnych kwasu fosfehooctowego,
- przegrupowaniu Hofmanna amidu kwasu fosfonooctowego lub jego monoestru,
- fosfonyIowaniu N-hydroksymetylobenzamidu za pomocą mieszaniny fosforynu trimetyłowego z trichlorkiem fosforu.
152 643
152 643
Istotną, wspólną wadą tych sposobów wytwarzania kwasu aminometanofosfonowego jest konieczność wytwarzania odpowiedniego substratu fosforoorganicznego w pierwszym etapie syntezy, takiego jak: fosforyn dialkilowy lub diarylowy, fosforyn trialkilowy lub triarylowy, kwas fosfonooctowy i jego azyd lub amid. Związki ta trzeba wytworzyć w osobnej reakcji stosując trichlorek fosforu jako wspólny, wyjściowy surowiec.
Znane są również sposoby wytwarzania kwasu aminometanofosfonowego polegające na reakcji N-hydroksymetyloamidów z trichlorkiem fosforu, zwłaszcza w roztworze kwasu ootowego. Jednak w przeciwieństwie do opisów patentowych St. Zjedn. Ameryki nr 2304156 oraz 2328358» w których jest opisana synteza kwasu aminometanofosfonowego z alifatycznych N-hydroksymetyloamidów z ilościową wydajnością, badania wykazały, że związki te nie dają dużych wydajności kwasu aminometanofosfonowego w warunkach podanych w tych opisach patentowych, a także w naszych modyfikacjach. Głównym produktem reakcji alifatycznych N-hydroksymatyloamidów z trichlorkiem fosforu jest kwas nitrilotrie/metylofosfonowy/, a nie pożądany kwas aminometanofosfonowy. Ponadto, wydzielenie czystego kwasu aminometanofosfonowego z mieszaniny poreakcyjnej jest niezwykle trudne lub nawet niemożliwe bez użycia metod chromatograficznych, szczególnie opartych na wymianie jonowej. Niekorzystny bilans materiałowy tego sposobu wytwarzania kwasu aminometanofosfonowego jest dodatkową niedogodnością tego procesu.
Znacznie lepsze rezultaty w tej reakcji uzyskuje się przez użycie aromatycznych N-hydroksymetyloamidów. Na przykład znany z opisu patentowego PRL 117780 sposób wytwarzania kwasu aminome tanofosf o nowego polega na tym, że do trichlorku fosforu - 9 ml, wkrapla się roztwór N-hydroksymetylobenzamidu - 15»1 g» 0,1 mola, w kwasie octowym 40 ml, a następnie mieszaninę ogrzewa się do wrzenia przez 45 minut, odparowuje pod zmniejszonym ciśnieniem, hydrolizuje przez ogrzewanie z 12 M kwasem solnym - 60 ml, a następnie wydziela kwas aminometanofosfonowy znanym sposobem. Inny, znany z opisu patentowego PRL 133387, sposób wytwarzania kwasu aminometanofosfonowego polega na tym, że do mieszaniny N-hydroksymetylobenzamidu - 15» 1 g, 0,1 mola, i Kwasu octowego - 20 g, wkrapla się trichlorek fosforu - 13»7 g, 0,1 mola, a następnie mieszaninę ogrzewa się do wrzenia przez godzinę, po czym wydziela kwas aminometanofosfo nowy znanym sposobem z wydajnością 92#·
Wadą tych sposobów wytwarzania kwasu aminometanofosfo nowe go jest konieczność stosowania aromatycznych amidów, a co za tym idzie, konieczność zagospodarowywania znacznych ilości kwasu arylokarboksylowego, który jest ubocznym produktem hydrolizy.
Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania kwasu aminometanofosfonowego o wzorze 1.
Istota wynalazku polega na tym, że jedną trzecią część molową amidalu cyklicznego 1»3»5-triaoylo-1,3»5-heksahydrotriazyny o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza atom wodoru, grupę alkilową, zwłaszcza niższą grupę alkilową, grupę arylową, zwłaszcza fenyl, lub jedną część molową amidalu liniowego - N-metylenobisamidu o wzorze ogólnym 3, w którym R ma podane poprzednio znaczenia, poddaje się w pierwszym etapie reakcji z jedną częścią molową triohlorku fosforu, a reakcję prowadzi się w rozpuszczalniku organicznym, korzystnie w ciekłym kwasie karboksylowym, zwłaszcza w kwasie octowym lub propionowym, w temperaturze 260-400°K, korzystnie w temperaturze wrzenia, zwłaszcza jeżeli wrzenie mieszaniny reakcyjnej jest połączone z równoczesnym oddestylowywaniem chlorku acylu, który jest produktem ubocznym tej reakcji, a reakcję prowadzi się aż do prze reagowania substratów, po czym wydziela się kwas aminometanofosfonowy w dowolny znany sposób, zwłaszcza polegający na hydrolizie mieszaniny poreakcyjnej kwasem solnym, a następnie na odparowaniu hydrolizatu i krystalizacji kwasu aminometanofosfonowego z wody lub wodnego alkoholu, korzystnie z dodatkiem dowolnej zasady zmieniającej ρΉ w pobliże punktu izoelektrycznego to jest do około 4-5. Otrzymuje się w wyniku krystaliczny produkt z wydajnością 70-90#. Produkt ten można w razie potrzeby prze krystalizować z wrzącej wody z dodatkiem alkoholu.
Zasadniczą korzyścią techniczną wynikającą ze stosowania sposobu wytwarzania według wynalazku jest możliwość otrzymania kwasu aminometanofosfonowego z wydajnością ponad 70# z łatwo dostępnych surowców, za pomocą nieskomplikowanej aparatury i prostych prooesów 1 operacji jednostkowych. 152 643
Dodatkową, istotną zaletą sposobu wytwarzania według wynalazku jest możliwość równoczesnego wytwarzania odpowiednich chlorków acylowych, które są cennymi półproduktami w syntezie organicznej·
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania·
Przykład I. Mieszaninę 1,3,5-tripropionylo-1,3,5-heksahydrotriazyny - 8,51 g, 0,033 mola, kwasu octowego - 30 g i trichlorku fosforu - 13,7 g, 0,1 mola, ogrzewa się do wrzenia pod chłód nloą zwrotną przez godzinę. Następnie lotne składniki mieszaniny poreakcyjnej oddestylowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem z łaźni o temperaturze poniżej 380°K, a pozostałość poddaje się hydrolizie przez ogrzewanie do wrzenia pod chłodnicą zwrotną z 8 11 Kwasem solnym - 50 ml, przez 4 godziny. Hydrolizat odparowuje się pod zmniejszonym olśnieniem, a następnie pozostałość rozpuszcza we wrzącej wodzie - 10-20 ml, dodaje metanolu - 100 ml, a po zakryatallzowaniu większości produktu, koryguje się pH roztworu do około 4-5 za pomocą dowolnej zasady /pirydyna, metylooksiran lub amoniak/, co wywołuje dalszą krystalizację produktu. Mieszaninę pozostawia się do krystalizacji na kilkanaście godzin, a następnie krystaliczny osad sączy się 1 przemywa alkoholem, po czym suszy w suszarce w temperaturze poniżej 37O°K. Otrzymuje się praktycznie czysty Kwas amlnometanofoefonowy - 10 g, 90% wydajności, którego identyczność potwierdza porównanie ze wzorcem· Produkt ten można prze krystalizować przez rozpuszczenie w minimalnej ilości wrzącej wody l dodanie na gorąco alkoholu do wywołania krystalizacji·
Przykład II· Postępuje się jak w przykładzie I, z tą różnicą, że zamiast ogrzewania mieszaniny reakcyjnej pod chłodnicą zwrotną, oddestylowuje się chlorek acetylu z łaźni o temperaturze poniżej 3&0°K, a następnie stosuje się analogiczną procedurę i otrzymuje w wyniku krystaliczny kwas aminometanofosfonowy - 10 g, 90% wydajności, identyczny jak w przykładzie I.
Przykład III. Postępuje się jak w przykładzie I, z tą różnicą, że zamiast kwasu octowego stosuje się kwas propionowy - 30 g i otrzymuje w wyniku analogicznej procedury krystaliczny kwas aminometanof osf onowy - 9,9 g, 39% wydajności, identyczny jak w przykładzie I.
Przykład IV. Postępuje się jak w przykładzie I, z tą różnicą, że zamiast
193.5- tripropionylo-1,3,5-heksahydrotriazyny, stosuje się 1,3, 5-triacetylo-1,3,5-heksahydrotriazynę - 7,1 g, 0,033 mola, otrzymuje się w wyniku analogicznej procedury krystaliczny kwas aminometanofosfonowy - 10,1 g, 91% wydajności, identyczny jak w przykładzie I
Przykład V. Postępuje się jak w przykładzie I, z tą różnicą, że zamiast
1.3.5- tripropionylo-1,3>5-heksahydrotriazyny, stosuje się 1,3,5-tribenzoilo-1,3,5-heksahydrotriazynę - 13,3 g, 0,033 mola, otrzymuje się w wyniku analogicznej procedury krystaliczny kwas aminometanofosfonowy - 10,5 g, 95% wydajności, identyczny jak w przykład z ie I ·
P r z y k ł ad VI. Postępuje się jak w przykładzie I, z tą różnicą, że zamiast
1.3.5- tripropionylo-1,3,5-heksahydrotriazyny, stosuje się N-metylenobis/benzamid/ - 25,4 g, 0,1 mola, otrzymuje się w wyniku analogicznej procedury krystaliczny kwas aminometanofosfonowy - 10,1 g, 91% wydajności, identyczny jak w przykładzie I·
Przykład VII. Postępuje się jak w przykładzie I, z tą różnicą, że zamiast 1,3>5-tripropionylo-1,3>5-heksahydrotriazyny, stosuje się N-metylenobis/acetamid/ 13»0 g, 0,1 mola, otrzymuje się w wyniku analogicznej procedury koncentrat kwasu aminometanof osf onowego, który według oznaczenia metodą magnetycznego rezonansu jądrowego zawiera 70% molowych kwasu aminometanofosfonowego i około 20% molowych kwasu nltrilotris /metylofosfonowego/. Roztwór wodny tego koncentratu nanosi się na kolumnę jonowymienną z żywicą Dowex-50, po czym wymywa wodą kwas nltrilotris /metylofosfonowy/ i inne zanieczyszczenia, natomiast 0,5 M roztworem amoniaku w wodzie wymywa się kwas aminometanofosfonowy. Frakcje zawierające produkt łączy się razem, odparowuje pod zmniejszonym ciśnieniem i uzyskuje krystaliczny kwas aminometanofosfonowy - 7,5 g, 75% wydajności, identyczny jak w przykładzie I·
152 643
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweSposób wytwarzania kwasu aminometanofosfonowego o wzorze 1, znamienny tym, że jedną trzecią część molową amidalu cyklicznego - 1,3»5-triacylo-1,3,5-heksahydrotriazyny o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza atom wodom, grupę alkilową, zwłaszcza niższą grupę alkilową, grupę arylową, zwłaszcza fenyl, lub jedną część molową amidalu liniowego - N-me tylenobisamidu o wzorze ogólnym 3» w którym R ma podane poprzednio znaczenia, poddaje się w pierwszym etapie reakcji z jedną częścią molową trichlorku fosforu, a reakcję prowadzi się w rozpuszczalniku organicznym, korzystnie w ciekłym kwasie karboksylowym, zwłaszcza w kwasie octowym lub propionowym, w temperaturze 260-400°K, korzystnie w temperaturze wrzenia, zwłaszcza jeżeli wrzenie mieszaniny reakcyjnej jest połączone z równoczesnym oddestylowaniem chlorku acylu, który jest produktem ubocznym tej reakcji, a reakcję prowadzi się aż do przereagowania substratów, po czym wydziela się kwas aminometsnofosfonowy w dowolny znany sposób, zwłaszcza polegający na hydrolizie mie szaniny poreakcyjnej kwasem solnym, a następnie na odparowaniu hydrolizatu i krystalizacji kwasu aminometanofosfonowego z wody lub wodnego alkoholu, korzystnie z dodatkiem dowolnej zasady zmieniającej pH w pobliże punktu izoelektrycznego to jest do około 4-5.h/i-chAJJJ rys.1COR ńroczN^Nxcor rys. 2NH-CORNH-COR rys. 3Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 100 egz. Cena 3000 zł
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL26909887A PL152643B1 (pl) | 1987-11-26 | 1987-11-26 | Sposób wytwarzania kwasu aminombtanoposponowego |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL26909887A PL152643B1 (pl) | 1987-11-26 | 1987-11-26 | Sposób wytwarzania kwasu aminombtanoposponowego |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL269098A1 PL269098A1 (en) | 1989-05-30 |
| PL152643B1 true PL152643B1 (pl) | 1991-01-31 |
Family
ID=20039233
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL26909887A PL152643B1 (pl) | 1987-11-26 | 1987-11-26 | Sposób wytwarzania kwasu aminombtanoposponowego |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL152643B1 (pl) |
-
1987
- 1987-11-26 PL PL26909887A patent/PL152643B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL269098A1 (en) | 1989-05-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR900004043B1 (ko) | 디포스폰산유도체, 이들의 제조방법 및 이들을 함유하는 제약조성물 | |
| AU714996B2 (en) | Process for producing N-amino-1-hydroxy-alkyl-idene-1, 1-bisphosphonic acids | |
| US5159108A (en) | Process for preparing an antihypercalcemic agent | |
| US4931586A (en) | Process for the continuous production of 2-phosphone-butane-1,2,4-tricarboxylic acid and alkali metal salts thereof | |
| US5039819A (en) | Diphosphonate intermediate for preparing an antihypercalcemic agent | |
| EP1390373A1 (en) | Process for the preparation of 4-amino-1-hydroxybutylidene-1, 1-biphosphonic acid | |
| JPS62246586A (ja) | 不飽和アミノ酸及びその製造方法 | |
| US3808265A (en) | Preparation of 2-haloethylphosphonic acid | |
| CA2003852C (en) | Preparation of n-acyl-aminomethylphosphonates | |
| US4427599A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| US5679842A (en) | Process for the preparation of aminomethanephosphonic acid and aminomethylphosphinic acids | |
| PL152643B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasu aminombtanoposponowego | |
| JPH04234894A (ja) | １−ハロゲン−１−オキソホスホレンの製造方法 | |
| Mikroyannidis | Hydroxy and/or carboxy substituted phosphonic and bisphosphonic acids usable as corrosion and scale inhibitors | |
| US4960920A (en) | Process for the preparation of α-aminoalkylphosphonic acids and of α-aminoalkylphosphinic acids | |
| IE43625B1 (en) | Production of organic phosphorus compounds containing carboxylic groups | |
| US4525311A (en) | O,O-Dialkyl-N-(benzyl or t-butyl)-N-cyanomethyl aminomethylphosphonates | |
| PT98699B (pt) | Processo de acidos acilaminometanofosfonicos e de acidos acilaminometil-fosfinicos | |
| US3775470A (en) | Process for the preparation of organophosphonyl dichlorides | |
| IL99203A (en) | Process for the preparation of aminomethylphosphonic acid and aminomethylphosphinic acid | |
| US4444693A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| US3501555A (en) | Perfluoro-1-cycloalken-1,2-ylenediphosphoryl compounds | |
| US4476063A (en) | N-Acylaminomethyl-N-cyanomethyl phosphonates | |
| JPS58174394A (ja) | ジホスホン酸誘導体、その製法及び該誘導体を含有する抗関節炎用製薬的製剤 | |
| EP0130008B1 (en) | Method for preparation of n-phosphonomethylglycine |