PL153143B1 - Sposób wytwarzania soli amonowych siarczanów polioksyalkiloalkiłowych i polioksyalkiloalkilofenylowych - Google Patents
Sposób wytwarzania soli amonowych siarczanów polioksyalkiloalkiłowych i polioksyalkiloalkilofenylowychInfo
- Publication number
- PL153143B1 PL153143B1 PL1987269267A PL26926787A PL153143B1 PL 153143 B1 PL153143 B1 PL 153143B1 PL 1987269267 A PL1987269267 A PL 1987269267A PL 26926787 A PL26926787 A PL 26926787A PL 153143 B1 PL153143 B1 PL 153143B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- urea
- sulfuric acid
- product
- sulfates
- polyoxyalkylphenyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 title claims description 4
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 title description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 12
- 230000001180 sulfating effect Effects 0.000 claims description 5
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 230000019635 sulfation Effects 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 aliphatic alcohol sulphates Chemical class 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- LUCSYZMJRHABCY-UHFFFAOYSA-N 2,3-di(nonyl)phenol;oxirane Chemical compound C1CO1.CCCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1CCCCCCCCC LUCSYZMJRHABCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQUHOPFCZGMERZ-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxirane;2-nonylphenol Chemical compound CC1CO1.CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O GQUHOPFCZGMERZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical class N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- ALSTYHKOOCGGFT-UHFFFAOYSA-N cis-oleyl alcohol Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000847 nonoxynol Polymers 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010079 rubber tapping Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
| RZECZPOSPOLITA POLSKA | OPIS PATENTOWY | 153143 |
| Patent dodatkowy do patentu nr--- | Int. Cl.5 B01F 17/08 | |
| Zgłoszono: 87 12 03 (P. 269267) Pierwszeństwo | ||
| URZĄD | Zgłoszenie ogłoszono: 89 06 12 | |
| PATENTOWY | ||
| RP | Opis patentowy opublikowano: 1991 08 30 |
Twórcy wynalazku: Kazimierz Linkiewicz, Jerzy Walczak, Elżbieta Dębska, Celina Gaik, Danuta Kalinowska
Uprawniony z patentu: Instytut Ciężkiej Syntezy Organicznej
Blachownia”, Kędzierzyn-Koźle (Polska)
SPOSÓB WYTWARZANIA SOLI AMONOWYCH SIARCZANÓW POLIOKSYALKILOALKILOWYCH I POLIOKSYALKILOALKILOFENYLOWYCH
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania soli amonowych siarczanów polioksyalkilenowanych alkoholi tłuszczowych i alkilofenoli w reakcji siarczanowania stężonym kwasem siarkowym i mocznikiem. Siarczany polialkilenowanych alkoholi i alkilofenoli mogą być stosowane jako główne składniki detergentowe środków myjąco-czyszczących, piorących, pianotwórczych i emulgujących.
W procesie siarczanowania substancji organicznych stosuje się różne środki siarczanujące, takie jak kwas siarkowy, kwas siarkowy modyfikowany mocznikiem, kwas amidosulfonovwy.
Z opisu patentowego. St.Zjedn.Ameryki nr 3332979 znany jest sposób siarczanowania, w którym czynnikiem siarczanującym jest stężony kwas siarkowy modyfikowany mocznikiem w stosunku molowym 1:1. Proces prowadzi się w temperaturze powyżej 373 K i pod obniżonym ciśnieniem - poniżej 100 mm Hg. Sposób ten pozwala na uzyskanie z wysoką wydajnością siarczanów alkoholi alifatycznych i alkilowanych aromatycznych etero-alkoholi o wysokim ciężarze cząsteczkowym.
Nie nadaje się natomiast do siarczanowania alkoholi i oksyalkilenowanych pochodnych alkoholi i alkilofenoli o ciężarze cząsteczkowym poniżej 400. I tak, dla pięciooksyetylenowanego nonylofenolu lub trójoksyetylenowanych alkoholi nasyconych cj2Cl4 Proces siarczanowania można doprowadzić do przereagowania co najwyżej 80-85% substancji organicznej. Powodem tego jest wysoka lepkość mieszaniny reakcyjnej w końcowej części procesu i związane z tym wyplenianie masy reakcyjnej przez powstające w reakcji gazy/CO2 i Η2θ* GazY te usuwa się z procesu za pomocą próżni. Proces prowadzi się więc pod ciśnieniem poniżej 100 mm Hg, co wymaga stosowania wysokowydajnych pomp próżniowych.
Do zasadniczych wad znanych sposobów siarczanowania alkoholi tłuszczowych i alkilofenoli należy więc niski stopień przereagowania surowców organicznych, pienienie masy reakcyjnej w końcowym etapie procesu i związana z tym konieczność stosowania wysokiej próżni.
Sposób według wynalazku polega na reakcji siarczanowania polioksyalkilenowanych alkoholi tłuszczowych i alkilofenoli stężonym kwasem siarkowym w podwyższonej temperaturze i w
153 143
153 143 obecności mocznika, przy czym reakcję prowadzi się pod ciśnieniem atmosferycznym, przy ciągłym przepływie przez masę reakcyjną gazu obojętnego lub powietrza. Zastosowanie przedmuchu gazu obojętnego lub powietrza ma na celu ciągłe odprowadzanie z układu produktów ubocznych dwutlenku węgla i pary wodnej. Usuwanie tych produktów jest konieczne dla uniknięcia rozcieńczenia stężonego kwasu siarkowego i wchodzenia rozcieńczonego H-SO-, 00- i mocznika w reakcje wtórne. Dzięki zastosowaniu przedmuchu gazu obojętnego lub powietrza można reakcję prowadzić pod normalnym ciśnieniem, bez zastosowania próżni, co ma ogromne znaczenie dlaprzemysłowego prowadzenia procesu siarczanowania.
Przykład I.W reaktorze szklanym o pojemności 750 cm\ zaopatrzonym w mieszadło mechaniczne, termometr, płaszcz grzewczo-chłodzący i króciec barbotujący z doprowadzeniem powietrza, umieszczono 405 g pięciooksyetylenowanego nonylofenolu i 56 g mocznika. Zawartość dokłanie wymieszano i w temperaturze 333-363K do mieszaniny wdozowano w czasie 30 minut 94g stężonego kwasu siarkowgo, zawierającego 97% czystego składnika. Następnie prowadzono reakcję siarczanowania w temperaturze 393-398K w czasie 3 godzin, utrzymując intensywne mieszanie i barbotaż powietrza w masie reakcyjnej. Otrzymano produkt, który w temperaturze reakcji miał konsystencję klarownej, lepkiej cieczy koloru brązowego. W temperaturze 303K produkt miał postać stałej pasty. Charakterystyka produktu końcowego:
- pH 10%-go roztworu wodnego - 5,4
- zawartość SO3 organicznego - 12,95%
- stopień zasiarczanowania substancji organicznej - 91%.
przykład M. Do reaktora szklanego pojemności 1,5 dmJ wyposażonego jak w przykładzie I wprowadzono 572 g oksyetylenowanego nonylofenolu o średniej liczbie 8 moli tlenku etylenu na 1 mol nonylofenolu i 63 g mocznika. Po dokładnym wymieszaniu wdozowano do mieszaniny 103 g stężonego kwasu siarkowego w czasie około 0,5 godziny w temperaturze 333-363 K. Następnie utrzymując intensywne mieszanie i barbotaż powietrza prowadzono reakcję siarczanowania w czasie 2,5 godzin. W temperaturze reakcji produkt miał konsystencję klarownej lepkiej cieczy, koloru'ciemnobrązowego, który w temperaturze poniżej 323K przechodził w stałą pastę.
Charakterystyka produktu końcowego:
- pH 10%-go roztworu wodnego - 5,2
- zawartość SO- organicznego - 10,50%
- stopień zasiarczanowania substancji organicznej - zawartość związków sulfonowych - brak
Przykład III. Do reaktora opisanego w przykładzie I wprowadzono 474 g (o, 3 mola) produktu oksyetylenowania alkoholu oleinowego 30 molami tlenku etylenu i 19 g mocznika. Po ogrzaniu mieszaniny do 333 K wykroplono w ciągu 10 minut 31 g 96% kwasu siarkowego. Następnie przy mieszaniu i intensywnym przedmuchu przez masę reakcyjną azotu zawartość reaktora podgrzano do 395-400 K na okres 2 godzin. Po tym czasie podniesiono temperaturę na 10 minut do 413-417 K. Otrzymany jasnobrązowy produkt jest dobrym środkiem egalizującym o następującej charakterystyce:
- pH 10% roztworu wodnego - 6,1
- zawartość SO- związanego organicznie - 4,%%
- zawartość związków sulfonowych - brak
Przykład IV. Do reaktora szklanego jak w przykładzie II wprowadzono 770 g (0,8 mola) produktu oksyetylowania 14 molami tlenku etylenu technicznego dwunonylofenolu i 45 g mocznika. Włączono mieszadło i ogrzano zawartość reaktora do 323 K. Następnie w ciągu 0,5 godziny wkroplono 82 g stężonego 97% H-SO-. Włączono przedmuch powietrza przez masę reakcyjną i ogrzano ją do 393 K. Mieszanie, przedmuch powietrza i temperaturę 393-398 K utrzymywano w ciągu 2,5 godziny. Otrzymany brązowy lepki produkt posiadał dobre własności pieniące i myjące i zawierał: 90% - substancji aktywnej (soli amonowej siarczanu polioksyetylenowanego dwunonylofenolu), 5,1% - substancji nieaktywnej pH 10% roztworu produktu wynosiło 5,8,produkt nie zawierał związków sulfonowych.
153 143 przykład V. Do reaktora jak w przykładzie II załadowano 730 g produktu polioksypropylenowania metanolu 30 molami tlenku propylenu i 30 g mocznika. Po dokładnym wymieszaniu w temperaturze 303 K w ciągu 0,5 godziny wkroplono 51 g 96% kwasu siarkowego. Następnie temperaturę podniesiono z 323 K do 393 K i utrzymywano mieszanie reagentów w ciągu 2 godzin w temperaturze 393-400 K przy przepływie przez masę reakcyjną azotu. Po tym czasie na okres 10 minut podniesiono temperaturę do 418-423 K. Otrzymany ciekły produkt posiadał dobre własności myjące i odtłuszczające przy niskich włsnościach pieniących.
Produkt charakteryzował się:
zawartością SO^ związanego organicznie - 5,0% pH 10% roztworu wodnego - 6,4
Przykład VI. Do reaktora jak w przykładzie II załadowano 662 g (1 mol) produktu kolejnego oksyetylenowania 3 molami tlenku etylenu i 5 molami tlenku propylenu - nonylofenolu oraz 69 g mocznika. Włączono mieszadło i zawartość reaktora ogrzano do 333 K, po czym wkroplono w ciągu 15 minut 104 g 95% kwasu siarkowego. Następnie podgrzano zawartość reaktora do 393 K i włączono przedmuch przez masę reakcyjną azotu. Temperaturę 393-400 K i mieszanie utrzymywano w ciągu 3 godzin. Otrzymany jasnobrązowy, lepki produkt zawierał:
89% substancji aktywnej i nie zawierał związków sulfonowych.
pH 10% roztworu produktu wynosiło 5,5.
Produkt posiadał dobre własności piorące i myjące i charakteryzował się niską zdolnością pieniącą.
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweSposób wytwarzania soli amonowych siarczanów polioksyalkiloalkilowych i polioksyalkiloalkilofenylowych polegający na reakcji siarczanowania polioksyalkilenowanych alkoholi tłuszczowych i alkilofenoli stężonym kwasem siarkowym w podwyższonej temperaturze i w obecności mocznika, przy czym stężony kwas wprowadza się do mieszaniny surowca organicznego i mocznika, znamienny tym, że proces prowadzi się pod ciśnieniem atmosferycznym przy ciągłym przepływie przez masę reakcyjną gazu obojętnego lub powietrza.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL1987269267A PL153143B1 (pl) | 1987-12-03 | 1987-12-03 | Sposób wytwarzania soli amonowych siarczanów polioksyalkiloalkiłowych i polioksyalkiloalkilofenylowych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL1987269267A PL153143B1 (pl) | 1987-12-03 | 1987-12-03 | Sposób wytwarzania soli amonowych siarczanów polioksyalkiloalkiłowych i polioksyalkiloalkilofenylowych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL269267A1 PL269267A1 (en) | 1989-06-12 |
| PL153143B1 true PL153143B1 (pl) | 1991-03-29 |
Family
ID=20039385
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1987269267A PL153143B1 (pl) | 1987-12-03 | 1987-12-03 | Sposób wytwarzania soli amonowych siarczanów polioksyalkiloalkiłowych i polioksyalkiloalkilofenylowych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL153143B1 (pl) |
-
1987
- 1987-12-03 PL PL1987269267A patent/PL153143B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL269267A1 (en) | 1989-06-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0351928B1 (en) | A process for the preparation of internal olefin sulphonates | |
| US5382677A (en) | Process for the production of highly concentrated pastes of α-sulfofatty acid alkyl ester alkali metal salts | |
| US3350428A (en) | Continuous sulfonation process | |
| EP0482687A1 (en) | Concentrated, liquid, pourable composition | |
| US5391783A (en) | Process for the production of light-colored pastes of α-sulfofatty acid alkyl ester alkali metal salts | |
| SK113898A3 (en) | Method for fluidizing tars | |
| US2596091A (en) | Nonionic surface-active agents | |
| US3971815A (en) | Acid mix process | |
| US2693479A (en) | Process of preparing organic sulfonates and sulfates | |
| US4261917A (en) | Process for manufacturing a highly concentrated sulfate solution or slurry | |
| PL153143B1 (pl) | Sposób wytwarzania soli amonowych siarczanów polioksyalkiloalkiłowych i polioksyalkiloalkilofenylowych | |
| US4467123A (en) | Process for the preparation of alkali metal diphenylates and free hydroxydiphenyls | |
| US3980588A (en) | Detergents containing olefin sulfonate | |
| US4412945A (en) | Aqueous high concentration slurry of alcohol ethoxylate | |
| US3620684A (en) | Apparatus for continuous sulfonation | |
| US4061603A (en) | Detergents | |
| US2723990A (en) | Process for sulfonating detergent alkylates | |
| CS244827B2 (en) | Isolating method of 2-naftylamine-3,6,8-trisulphonate acid | |
| US5041691A (en) | Aldol condensation of nitroparaffins | |
| US3313839A (en) | Preparation of sulfate esters by the reaction of chlorosulfonic acid with alkoxylated alkyl phenols | |
| US5391782A (en) | Process for the production of highly concentrated pastes of α-sulfofatty acid alkyl ester alkali metal salts | |
| EP0763525B1 (en) | Detergent manufacture | |
| JPH0136823B2 (pl) | ||
| CS234019B2 (en) | Method of sulphone compounds neutralization | |
| SU1051068A1 (ru) | Способ получени поверхностно-активного вещества |