PL154260B1

PL154260B1 - The method of phenylophenol refining fraction

Info

Publication number: PL154260B1
Application number: PL27192588A
Authority: PL
Inventors: Lech Kiezel
Original assignee: Politechnika Wroclawska
Priority date: 1988-04-18
Filing date: 1988-04-18
Publication date: 1991-07-31
Also published as: PL271925A1

Description

SPOSÓB RAFINACJI FRAKCOI FENYLOFENOLOWEJMETHOD OF REFINING PHENYLPHENOL FRAKCOI

Przedmiotem wynalazku jest sposób rafinacji frakcji fenylofenolowej otrzymywanej w procesie produkkji fenolu metodę sulfonianowę. Uzyskany rafinat jest cennym źródłem o-ksenolu, środka konserwujęcego zwłaszcza owoce, stosowanego szczególnie w przemyśle spożywczym.The subject of the invention is a method of refining the phenylphenol fraction obtained in the process of producing phenol by the sulfonate method. The obtained raffinate is a valuable source of o-xenol, a preservative, especially fruit, used especially in the food industry.

Dotychczas znane sposoby traktowania wodorem fenylofenoll w obecności niklu Raney'a nie mogę być zastosowane do celów rafinowania frakcji fenylofenolowee, gdyż nikiel ulega szybko zatruciu związkami siarki obecnymi we frakcji. Ponadto metody te sę periodyczne i powoduję duże zużycie katalizatora, który po procesie musi być oddzielony od produktu w atmosferze beztlenowej i poddany utylizacji. Traktowanie wodorem pojedynczych fenylofenoli znane Jest i opisane w pracy H.Yoshitake /Yokugoku Zasshi 83.527-31/1963/, patrz C.A. 7407B/1963/.The previously known methods of treating phenylphenol with hydrogen in the presence of Raney nickel cannot be used for the purpose of refining the phenylphenol fraction, since the nickel is quickly poisoned by sulfur compounds present in the fraction. Moreover, these methods are periodic and cause a high consumption of the catalyst, which after the process must be separated from the product in an oxygen-free atmosphere and disposed of. Hydrogen treatment of single phenylphenols is known and described in H. Yoshitake (Yokugoku Zasshi 83.527-31 (1963), see C.A. 7407B / 1963 /.

Wynalazek dotyczy sposobu rafinacji frakcji fenylofenolowej polegającego na kontaktowaniu surowca z wodorem w katalizatora.The invention relates to a process for refining the phenylphenol fraction by contacting the feedstock with hydrogen in a catalyst.

Istota wynalazku polega na tym, że przed rafinację nasiarcza się katalizator molibdenowo-kobaltowy osadzony na nośniku w postaci tlenku glinu, a rafinację prowadzi się w temperaturze 373-473K pod ciśnieneem wodoru 2-8 MPa i przy szybkości objętościowej podawanego surowca 1,38 10 s - 5 10 s w przeliczeniu na surowiec o temperaturze 343K.The essence of the invention consists in the fact that, prior to refining, a molybdenum-cobalt catalyst is deposited on a carrier in the form of aluminum oxide, and the refining is carried out at a temperature of 373-473K under a hydrogen pressure of 2-8 MPa and at a volume velocity of the feed of the raw material 1.38 10 s - 5 10 s converted to the raw material with a temperature of 343K.

Zaletę wynalazku jest ummol'iwiłnił prowadzenia procesu rafinacji w sposób ciągły i bez odpadów produkcyjnych. Uzyskany rafinat pozbawiony jest całkowicie tio^^nolu i stanowi dzięki temu cenne źródło zwłaszcza o-ksenolu, środka kln8erwującłgo owoce.The advantage of the invention is that the refining process can be carried out continuously and without production waste. The obtained raffinate is completely devoid of thio-nol and is therefore a valuable source, in particular, of o-xenol, a fruit nutrient.

Przedmiot wynalazku przedstawiony Jest w przykładach wykonania.The subject matter of the invention is illustrated in the examples.

Przyk ładl. Surowiec zawierajęcy: 15,1% masowych fenolu, 0,02% masowych tiofemlu, 0,8% masowych pochodnych pirokatechiny, 56,!% masowych o-ksenolu, 0,4% masowych pochodnych hydrochinonu, 0,5% masowych pochodnych rezorcyny, 26,6% masowych p-kse^nolu wprowdza sfo z szybkości^ę ob^ęt^śch^w? 4 χ 1θ⁴9^_1 n^a warst^ katalizatoraEx. Raw material containing: 15.1% by mass of phenol, 0.02% by mass of thiofeml, 0.8% by mass of pyrocatechin derivatives, 56.0% by mass of o-xenol, 0.4% by mass of hydroquinone derivatives, 0.5% by mass of resorcinol derivatives, 26.6 wt% ^p-phenol NPS your input speed sfo of ^ę ob ^ et ^ ^ SCH in? 4 χ 1θ ⁴ 9 ^_1 N ^a layer of catalyst

154 260154 260

Co, M/AlgOj, który przed procesem rafinacji aktywuje się roztworem zawierającym 1% objętościowy CS„ w oleju gazowym. Roztwór aktywujęcy wprowadza się na katalizator z -2 3 3 szybkością objętoścoowę 1 x 10 o /m^ s i aktywację prowadzi się w temperaturze 613K pod ciśnieniem wodoru 6 MPa w czasie 25,2 Ks. Szybkość podnoszenia temperatury winna wynosić 50 K/h.Co, M / AlgOj, which is activated before the refining process with a solution containing 1% by volume of CS "in gas oil. The activating solution was introduced onto the catalyst at a volume velocity of 1 x 10% / m <2> s and the activation was carried out at a temperature of 613K under a hydrogen pressure of 6 MPa for 25.2 Ks. The temperature increase rate should be 50 K / h.

Proces rafinacji rozpoczyna się i prowaddi, gdy katalizator osięgnie temperaturę 423K, a ciśnienie wodoru 6 MPa. W wyniku tak prowadzonego procesu otrzymuje się produkt z wydajnościę 98% masowych o następującym składzie: 14,8% masowych fenolu, 0,0% masowych tiofenolu, 0,·% masowych pochodnych pirokatechlny, 55,6% masowych o-ksenolu, 0,3% masowych pochodnych hydrochinonu, 0,5% masowych pochodnych rezorcyny, 25,4% masowych p-ksenolu, 1,t% masowych finyl/cyklohiksanolu.The refining process begins and continues when the catalyst reaches the temperature of 423K and the hydrogen pressure of 6 MPa. As a result of the process carried out in this way, a product with the efficiency of 98% by mass is obtained, with the following composition: 14.8% by mass of phenol, 0.0% by mass of thiophenol, 0,% by mass of pyrocatechnic derivatives, 55.6% by mass of o-xenol, 0, 3% by weight of hydroquinone derivatives, 0.5% by weight of resorcinol derivatives, 25.4% by weight of p-xenol, 1.t% by weight of finyl / cyclohixanol.

Przykład II. Postępuje się analogicznie jak w przykładzie I z tę różnicę, że omawiany powyżej surowiec wprowadza się na warstwę katalizatora o temperaturze 423K ^{z s}zybk^ości^ę objętośc^oow^ę l,4xl0~⁴s ¹. Otrzymuje s^ię produ^kt z wydaanośći^{ę 98}% rnas^owycho następującym składzie: 12,<% masowych fenolu, 0,<% masowych tiofenolu, 0,5% masowych pochodnych pirokatechlny, 52,1% masowych o-ksenolu, 0,3% masowych pochodnych hydrochinonu, 0,4% masowych pochodnych rezorcyny, 25,8% masowych p-ksenolu, 5^C% masowych fenylocykloheksanolu, 1,5% masowych cykloheksanonu, 1,0% masowych cykloheksanolu.Example II. The procedure is as described in Example I with the difference, that the above-discussed feedstock is introduced into the catalyst at a temperature of ^about 423K ^CS zybk COMPONENTS ^ę volume ^{of the} head ^{by E} L, 4xl0 ~ ⁴ s ^1. T ^o is replaced with a front ^angle wydaanośći ^ę RNAS ^98% ^{of those} with the following composition: 12 <wt% phenol 0 <wt% of thiophenol, 0.5% by weight of derivatives pirokatechlny, 52.1% by weight of o-ksenolu, 0.3 % by weight of hydroquinone derivatives, 0.4% by weight of resorcinol derivatives, 25.8% by weight of p-xenol, 5 ° C% by weight of phenylcyclohexanol, 1.5% by weight of cyclohexanone, 1.0% by weight of cyclohexanol.

Przyk ład III. Postępuje się analogicznie jak w przykładzie I z tę różnicę, że katalizator po skończonej aktywaaji schładza się do temperatury 423K, podwyższa ciśnienie wodoru do 6 MPa, a frakcję finyl/fenylową podaje się na katalizator z szybkoś-4 -1 cię objętościowa 2,76 x 10 s , Otrzymuje się produkt z wydaanościę 97% masowych o następującym składzie: 16,6% masowych fenolu, 0,C% masowych tiofenolu, 0,7% masowych pochodnych pirokatechlny, 55.6% masowych o-ksenolu, 0,3% masowych pochodnych hydrochinonu, 0,5% masowych pochodnych rezorcyny, 25,4% masowych p-ksenolu, 1,C% masowych finyl/cykl/heksanolu.Example III. The procedure is analogous to that in example 1, with the difference that the catalyst is cooled down to the temperature of 423K after it is finished, the hydrogen pressure is increased to 6 MPa, and the finyl / phenyl fraction is fed to the catalyst at a rate of 4 -1 volumetric weight 2.76 x 10 s, A product yielding 97% by mass with the following composition is obtained: 16.6% by mass of phenol, 0, C% by mass of thiophenol, 0.7% by mass of pyrocatechnic derivatives, 55.6% by mass of o-xenol, 0.3% by mass of derivatives hydroquinone, 0.5 wt.% resorcinol derivatives, 25.4 wt.% p-xenol, 1.C wt.% finyl / cycle / hexanol.

Przyk ład IV. Postępuje się analogicznie Jak w przykładzie I z tę różnicę, że po aktywami katalizator schładza się do temperatury 373K, podwyższa ciśnienie wodoru do 2 Mf>a i podaje surowiec z szyb^kości^ę objętościową 2,7⁶ x 1^0_4e \ ^Otrzymuje się produkt z wydaanościę 99% masowych o następującym składzie: 13,6% masowych fenolu,Example IV. Up as described in Example I with the difference that after the asset catalyst is cooled to a temperature of 373 K, the hydrogen pressure is raised to 2 Mf> ai threads of glass raw ^k spears ^ę volume of 2.7 x 1 ⁶ ^0_4 e \ ^O trzymuje product with an output of 99% by mass with the following composition: 13.6% by mass of phenol,

0,<% masowych tiofenolu, 0,6% masowych pochodnych pirokatechlny, 54,% masowych o-ksenolu, 0,3% masowych pochodnych hydrochinonu, 0,4% masowych pochodnych rezorcyny, 23.4% masowych p-ksenolu, 5,i% masowych finylocykl/hiksanolu.0, <% by weight of thiophenol, 0.6% by weight of pyrocatechnic derivatives, 54,% by weight of o-xenol, 0.3% by weight of hydroquinone derivatives, 0.4% by weight of resorcinol derivatives, 23.4% by weight of p-xenol, 5, and% bulk finyl cycle / hixanol.

Przykład V. Postępuje się analogicznie jak w przykładzie I z tę różnicę, że przed procesem hydrooafinacji katalizator schładza się do temperatury 473K, zwiększa ciśnienie wodoru do 8 Wa, po czym rozpoczyna podawanie frakcji fenylofenol/wei. Surowiec •4 ^1 na katalizator podaje się z szybkośćię objętośclowę 2,76 x 10 s . Otrzymuje się produkt z wydaanościę 96% masowych o następującym składzie: 9,0% masowych fenolu, 0,<% masowych tiofenolu, 0,1% masowych pochodnych pirokatechlny, 50,8% masowych o-ksenolu, 0,1% masowych pochodnych hydrochinonu, 0,3% masowych pochodnych rezorcyny, 15,6% masowych p-ksenolu, 11,9% masowych fenylocykloheksanolu, 6,3% masowych cykloheksanonu, 4,<% masowych cykloheksanolu.EXAMPLE 5 The procedure is analogous to that in Example 1, with the difference that before the hydrotreating process the catalyst is cooled down to the temperature of 473K, the hydrogen pressure is increased to 8 Wa, and then the phenylphenol / wei fraction is fed. Raw material • 4 ^ 1 per catalyst is fed at a volume velocity of 2.76 x 10 s. The product was obtained with an output of 96% by mass, with the following composition: 9.0% by mass of phenol, 0, <% by mass of thiophenol, 0.1% by mass of pyrocatechnic derivatives, 50.8% by mass of o-xenol, 0.1% by mass of hydroquinone derivatives , 0.3% by weight of resorcinol derivatives, 15.6% by weight of p-xenol, 11.9% by weight of phenylcyclohexanol, 6.3% by weight of cyclohexanone, 4, <% by weight of cyclohexanol.

Claims

A method of refining the phenylphenol fraction which consists in contacting the raw material with hydrogen in the presence of a catalyst, characterized in that before the refining process, the mo / lbdin / cobalt catalyst is supported on the carrier in the form of alumina, and the refining is carried out at a temperature of 373-473K under hydrogen light 1 -10 MPa and ^p y ^y s ^yb bone objętoc ^ ^ dawanego of this raw material ⁸ 1 l0 ^ ^-4 s ^{1 -} 5 10 ~ ⁴ s ¹ in ^p rzeliczeniu on the raw material at a temperature of 343K.