PL154784B1 - Sposób otrzymywania nisk0ar0matycznych oleoów naftowych i koncentratu soli naftosulfonowych - Google Patents

Sposób otrzymywania nisk0ar0matycznych oleoów naftowych i koncentratu soli naftosulfonowych

Info

Publication number
PL154784B1
PL154784B1 PL27216088A PL27216088A PL154784B1 PL 154784 B1 PL154784 B1 PL 154784B1 PL 27216088 A PL27216088 A PL 27216088A PL 27216088 A PL27216088 A PL 27216088A PL 154784 B1 PL154784 B1 PL 154784B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
oil
acids
separated
sodium
water
Prior art date
Application number
PL27216088A
Other languages
English (en)
Other versions
PL272160A1 (en
Inventor
Franciszek Steinmec
Tomasz Szczurek
Original Assignee
Inst Technologii Nafty
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Technologii Nafty filed Critical Inst Technologii Nafty
Priority to PL27216088A priority Critical patent/PL154784B1/pl
Publication of PL272160A1 publication Critical patent/PL272160A1/xx
Publication of PL154784B1 publication Critical patent/PL154784B1/pl

Links

Landscapes

  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

OPIS PATENTOWY
154 784
URZĄD
PATENTOWY
RP
Patent dodatkowy do patentu nr--Zgłoszono: 88 04 28 /P. 2721«)/
Int. Cl.s C10M 135/10 C07B 45/02
Pierwszeństwo
Zgłoszenie ogłoszono: 89 io 30
Opis patentowy opublikowano: 1991 12 31
Twórcy wynalazku: Franciszek Steinmec, Tomasz Szczurek
Uprawniony z patentu: Instytut TechnoOogii Nafty im.Prof.Stanisaawa Piłata, Kraków /Polska/
SPOSÓB OTRZYMYWANIA NISKOAROMATYCZNYCH OLEJÓW NAFTOWYCH I KONCENTRATU SOł^I NAFTOSULFONOWYCH
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania niskoaromatycznych olejów naftowych i koncentratu soli naftosuffonowych z sulfonowanego oleju naftowego, uzyskanego w wyniku działania na olej naftowy trójtlnnkimrn siarki, oleum lub kwasem siakOowym.
W praktyce przemysłowej sulfonowanie olejów naftowych prowadzi się w celu otrzymania głębokorafnnowanych, oiskoaromatyczoych olejów oraz związków powierzchoiowo-czynnych w postaci soli kwasów naftosulOonowych. W zależności od wymaganych własności produktów finalnych: oleju i kwasów naftosulfonowych, sulfonowaniu poddaje się oleje o różnej lepkości od 5 min/sek w temperaturze 20°C do 200 mmm/sek w temperaturze 50°C i masie cząsteczkowej od 200 do 500.
Oleje przed sulOonowaniem poddaje sią wstępnej rafinacji selektw*nymi rozpuszczalnikami i wodorem, a w starszych technologiach kwasem siarOowym w celu usunięcia z oleju związków asfal^NO-żywicznych, najbardziej reaktywnych zwięzków aromatycznych, zawierających pierścienie aromatyczne z krótkimi łańcuchami bocznymi, które reaguję z czyooikiem sulfonującym na związki asfaloowo-żywiczne i polis!ckwasy z wytworzeniem nierozpuszczalnych w oleju kwaśnych porafinacyjnych. Oleje naftowe sulfonuje się najczęściej gazowym ι^^ιΙο^^^ι siarki lub oleum o stężeniu trójmonku siarki ponad 20% masowych. Sumomowam oleje taftowe zloierają od 2 do 30% masowych rozpuszczalnych w oleju kwasów naftosulfonooych, powstających w wyniku sulfonowania węglowodorów aromatycznych.
Znane sposoby otrzymywania oiskoaromatyczoych olejów i soli kwasów naftosumnoowych polegają oa neutralizacji sul^now^ego oleju alkaliami, ekstrakcji rozpuszczalnikami soli kwasów oaftosumonowych, odpędzeniu rozpuszczalnika, rafinacji oleju adsorbentami, oczyszczaniu i ewentualnym dodatkowym odolejeoiu soli kwasów naftosulfonooych. Sulfonowany olej neutralizuje się wodorotleoklθm sodowym, potasowym lub amonóakiem.
154 784
154 784
Sole kwasów neftosulfonowych z oleju ekstrahuje się roztworami wodnymi alkoholi np. metylowy®, etyoowym, propyoowym lub ketonami głównie acetonem. Otrzymuje się olej, zawierający niewielką ilość rozpuszczalnika 1 niewyekstrahowanych soli kwasów oaltoβulnonowych, natomiast ekstrakt zawiera sole kwasów naltosulnonooe, olej, rozpuszczzlnik, wodą i sole nieorganiczne. Olej po odpędzeniu rozpuszczalnika i wody kontaktuje się z adsorbentami takimi Jak ziemia bielęca, węgiel aktywny, żel krzemionkowy w celu usunięcia resztek soli kwasów nβltosulnonowych i zanieczyszczeń oleju powstających w procesie sulfonowania. Ekstrakt poddaj e się destylacji w celu odpędzanie rozpuszczalnika i wody. Rozpuszczzlnik zawraca się do procesu ekstrakcji. W końcowym rezultacie otrzymuje się oisknaromatyczoy olej 1 roztwór olejowy oaltnsllfonianl sodu o stężeniu 30 do 60% mesoowc h. Stwierdzono, że można otrzymać nisknarnmβtyczoy olej naftowy i koncennrat soli naltosulnooowyjh z sulnonowanagn oleju naftowego bez stosowania rozpuszczalników niskowrzących i kosztownych procesów ich regenses^!.
Według wynalazku roztwór soli sodowych i /lub/ potasowych kwasów naltosulnonowyjh o średniej masie cząsteczkowej 350 do 580 w oleju nawowym w ilości 30 do 95, korzystnie 70 do 80 części masowych miesza się z roztworem wodnym soli sodowych i /lub/ potasowych,i /łub/ atanoloamnniowyjh kwasów karboksylowych o ilości atomów węgla w cząsteczce do 9, korzystnie 4 do 8 w ilości 70 do 5, korzystnie 30 do 20 części masowych i awθnoualnia dodatkowo wprowadza wodą, przy zachowaniu propor^i soli kwasów karboksylowych do wody w całej mieszaninie w stosunku 1:1 do 1:8.
Roztwór olejowy soli sodowych i //lub/ potasowych kwasów naftosulnooooych otrzymuje się przez sulfonowanie korzystnie gazowym trój^nokemai siarki oleju naftowego o lepkości od 2 do mm2/s w temperaturze 5O°C, oddzielenie nierozpuszczalnych w oleju zan^zyszczei^ neuuralizacją kwasów oaftosulnonowyjh wodnym roztworem wodorotlenku sodowego i /lub/ potasowego,i ewentualne w^y^dic^^lenie soli nieorganicznych z produktu neu^aUzacc!. Najlepsze rezultaty 2 o osiąga się stosując oleje naftowe o lepkości od 8 do 30 mm2/s w temperaturze 50oC, temperaturze krzepnięcia od -5 do -25°C i. wskaźnik lepkości powyżej 8°, otrzymane z procesu rafinacji selektywnymi rozpuszczalnikami i ndparafionoaniθ.
Stosowane sole kwasów karboksylowych są rozpuszczalnymi w wodzie solami sodowymi lub potasowymi lub ataπnnoθmnonooymi kwasów mon>onkrboksylooych, dikarboksylowych, hydroksykarboktylooyjh o ilości atomów węgla w cząsteczce od 1 do 9, korzystnie od 4 do 8.
Korzystne rezultaty osiąga się przy stosowaniu soli kwasów karboksylowych otrzymanych przez neutralizację lub zmydlanie woddootlenkiem sodowym,lub potasowym,lub ataooloaminami mieszaniny kwasów i estrów z procesu utleniania cykloheksanu do cykloheksanono, zawierają one estry lub alkohole ze zmydlania estrów i substancje niezidθntyfinowana, stanowiące łącznie poniżej 9% masowych w mieszanOnia. Mieszanina zawiera łącznie poniżej 9% masowych estrów lub alkoholi ze zmydlaoia estrów i subssancci niezidentyfikowanej.
Wytworzoną według wynalazku mieszaninę roztworu soli kwasów naltO8ulnnnowyjh w oleju naftowym, wodnego roztworu soli kwasów karboksylowych i e^^^uelnie estrów lub alkoholi i tubst3ncji olazldentllinoH/anyjh, pochodzących ze zmydlania mieszaniny estrów i kwasów, poddaje się rozdzieleniu na drodze odstawiania lub odwirowania najętej w temperaturze 60 do 100°C.
W wyniku rozdziału otrzymuje się olej naftowy niearomatyczny i koncennrat zawierający sole kwasów naltntulnonowyjh, sole kwasów karboksylowych i olej naftowy. Olej w razie potrzeby poddaje się dodatkowemu oczyszczaniu dla usunięcia resztek soli kwasów oaltotulnonowyjh, soli kwasów karboksylowych, wody i ewentualnych innych zanieczyszczeń. Proces oczyszczanie polega na przemyciu oleju wodą, suszeniu i kontaktowaniu z adsorbentami najlepiej ziemią aktywną i /lub/ węglem aktywnym.
Olej przed lub po oczyszczeniu można poddać destylacji pod obniżonym ciśnieneem rozdzielając na frakcje destyla^Ne i pozostałość destylacyjną. W czasie destylacji zanieczyszczenia przechodzą do pozostałości destylacyjnej, a frakcje destylatooa praktycznie pozbawione są zanieczyszczeń nlenlejowyjh. Otrzymane frakcje i pozostałość destylacyjną można dodatkowo rafinować chemicznie lub adsorbentami. Destylacja oleju pozwala na otrzymanie olejów destylatowych.
154 784 charakteryzujących się w odniesieniu do oleju poddawanego destylacji, niższy lepkością i jaśniejszy barwą.
p Λ
Przykład. Olej naftową o lepkości 5,4 nn /s w temperaturze 100 C, temperaturze krzepnięcia -18°C, wskaźniku lepkości 1°3 otrzymaną z destylatu próżniowego ro naftowej w wyniku rafinacji furfurolem, odparafinowania rozpuszczalnkkowego z metyloizobutyloketnnem i rafinacji wodorem poddano sulfonowaniu w temperaturze 42UC mieszaniną trójtennku siarki i azotu, zawierającą 4,7% trójteenku siarki.. Otrzymaną produkt neutralioowano 46% wodnym roztworem wodorotl.enku sodowego, a następnie oddzielono przez odstawanie w temperaturze 9°°C w^^ną roztwór soli nieorganicznych. Otrzymaną roztwór olejową naftosulfonianu sodu zawierał 17,1% masowych naftosulfonianu sodu o średniej masie cząsteczkowej 512 i 0,?% wodą i siarczanu sodu. Mieszaninę estrów i kwasów z procesu utleniania jlklohektanu do cykloheksanom o liczbie kwasowej 290 mg KOH/g i liczbie zmydlenia 370 mg KOH/g z^dlono 20% wodnym roztworem wodorotlenku sodowego i pozostawiono co odstania. Następnie oddzielono wytworzoną warstwę nierozpuszczalną^ w wodzie produktów organicznych.
Otrzymaną produkt zmydlenia zawierał 41% masowych soli sodowych kwasów dikarboksylowąch i hldrkkslkarbkksllowlch 2 do 8 atomach węgla w cząsteczce głównie kwasów: adypinowego, glutarowego, bursztynowego hldrkkslkapronkoego, hydroksywalerianowego, a także alkoholi i innych składników organicznych w łącznej ilości 6,i% 80 części masowych roztworu oJ^owe^ naftosulfonianu sodu zmieszano w temperaturze 70°C z 19 częśjiani ^^sow1^^ produktu zmydlenia mieszaniny estrów i kwasów z 1 częścią masowy wody i pozostawiono do odstawania w temperaturze 70°C przez 24 godziny. Po odstawaniu rozdzielono ^wssałe warstwy: ol-ejow1 stanowiący 54 części masowych całości i koncentratu soli neftosulkonankowych stanowiący 46 części masowych całości. Warstwę olejową przemyto wody i wysuszono przez odparowanie wodą uzyskując niskoanmatyczną olej iawierajęcl 7,5% masowych węglowodorów aromatycznych.

Claims (4)

  1. Zastrzeżenia patenoowe
    1. Sposób otrzymywania niskoeromatyjznlch olejów naftowych i koncentratu soli naftotulkonooljh ze intutralikowBnego sulfonowanego oleju naftowego, znamienny tym, że roztwór soli sodowych i /lub/ potasowych kwasów naftosulfokowljh o średniej masie cząsteczkowej 350 do 580 w oleju naf^Nym miesza się w ilości 30 do 95, korzystnie 70 do 80 cz ęści masowych z roztworem wodnym soli sodowych i /lub/ potasowych, i /lub/ etankkoaminooljh kwasów karboksylowych o ilości atomów węgla w cząsteczce do 9, korzystnie 4 do 8 w ilości 5 do 7^, korzystnie 20 do 30 części masowych i ewentualnie dodatkowo wprowadza się wodę, przy zachowaniu proporcci soli kwasów karboksylowych do wody w całej mieszaninie w stosunku 1:1 do 1:8, a otrzymany mieszaninę poddaje się rozdzieleniu na drodze odstawania lub odwirowania, korzystnie w temperaturze 60 do 10Q°C na część o^jow1 i koncentrat soli naftktu.ίfonowljh.
  2. 2. Sposób według zastrz.l, znamienny tym, że jako wodny roztwór soli kwasów karboksylowych stosuje się produkt otrzymany przez neutralizację lub zmydlenia wodorotleniem sodowym i /lub/ potasowym,i /lub/ etanoloayinami mieszaniny estrów i kwasów uzyskanych z procesu utleniania cykloheksanu do jlklohtksanknu.
  3. 3. Sposób według zestrz.2, znamienny tym, że wydzielony olej dodatkowo przemywa się wodą, suszy i rafinuje chemicznie lub adsorbentami, korzystnie ziemią aktywny i /lub/ węglem aktywnym.
  4. 4. Sposób według zastrz.2, znamienny tym, że wydzielony olej naftową eklląje się destylacji pod obniżonym jiśnientym rozdzielając na frakcje dtstllakowt i pozostałość, a otrzymane produkty ewenTualnie dodatkowo rafinuje się adsorbentami.
    154 784
    Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 100 egz
    Cena 3000 zł
PL27216088A 1988-04-28 1988-04-28 Sposób otrzymywania nisk0ar0matycznych oleoów naftowych i koncentratu soli naftosulfonowych PL154784B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL27216088A PL154784B1 (pl) 1988-04-28 1988-04-28 Sposób otrzymywania nisk0ar0matycznych oleoów naftowych i koncentratu soli naftosulfonowych

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL27216088A PL154784B1 (pl) 1988-04-28 1988-04-28 Sposób otrzymywania nisk0ar0matycznych oleoów naftowych i koncentratu soli naftosulfonowych

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL272160A1 PL272160A1 (en) 1989-10-30
PL154784B1 true PL154784B1 (pl) 1991-09-30

Family

ID=20041902

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL27216088A PL154784B1 (pl) 1988-04-28 1988-04-28 Sposób otrzymywania nisk0ar0matycznych oleoów naftowych i koncentratu soli naftosulfonowych

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL154784B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL272160A1 (en) 1989-10-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2337552A (en) Purification of saturated hydrocarbon sulphonic acids
DE3836447C2 (de) Verfahren zur Gewinnung hochsulfatierter Fettsäuren, Hydroxifettsäuren oder oxalkylierter Hydroxifettsäuren
US2366027A (en) Detergent and wetting compositions
US2687420A (en) Process for the neutralization of sulfonated products suitable as detergents
DE1669347A1 (de) Verfahren zum Fetten von Leder
US2525702A (en) Purification of oil
PL154784B1 (pl) Sposób otrzymywania nisk0ar0matycznych oleoów naftowych i koncentratu soli naftosulfonowych
US2084506A (en) Process fob preparing improved
US2036469A (en) Petroleum sulphonic acids and sul
US2078638A (en) Purification of sulphonation products
DE583686C (de) Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Sulfonierungsprodukten
US2153286A (en) Process for preparing wetting
DE722590C (de) Verfahren zum Aufarbeiten von Absorptionsprodukten aus Olefinen mit mindestens 5 Kohlenstoffatomen und konzentrierter Schwefelsaeure
US3149063A (en) Process of refining hydrocarbon mineral oils
US3577456A (en) Process for the manufacture of aqueous alkali paraffin sulphonate solutions containing small amounts of alkali sulfate
US3505367A (en) Process for purifying raw sulfonates
US1980414A (en) Process for the production of sul
DE1443431C3 (de) Verfahren zur Gewinnung der Alkalisalze von sulfonierten bzw. sulfatierten Produkten
US2203443A (en) Method of preparing detergent
DE631910C (de) Verfahren zur Herstellung von nicht oder nur sehr wenig aufgespaltenen wasserloeslichen OElen aus hoeher erstarrende Fettsaeuren enthaltenden Fettsaeureestern
US4738804A (en) Manufacture of oil soluble polyvalent metal sulfonates
US2111911A (en) Process for preparing improved acid derivatives of hydrocarbon oils and products thereof
DE626521C (de) Verfahren zur Gewinnung von Sulfonierungsprodukten aus Gemischen hoehermolekularer Alkohole mit anderen organischen Stoffen
DE670297C (de) Verfahren zur Gewinnung von an anorganischen Salzen armen oder hiervon freien Sulfonierungsprodukten hoehermolekularer Alkohole
US2755233A (en) Addition of an aqueous solution of a lower alcohol to an acid-lubricating oil mixture to obtain a pumpable sludge