PL154972B1 - Fungicide - Google Patents

Fungicide

Info

Publication number
PL154972B1
PL154972B1 PL1988275559A PL27555988A PL154972B1 PL 154972 B1 PL154972 B1 PL 154972B1 PL 1988275559 A PL1988275559 A PL 1988275559A PL 27555988 A PL27555988 A PL 27555988A PL 154972 B1 PL154972 B1 PL 154972B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
hydrogen
compound
methoxy
alkyl
fungicide
Prior art date
Application number
PL1988275559A
Other languages
English (en)
Other versions
PL275559A1 (en
Inventor
Don R Baker
Keith H Brownell
Original Assignee
Ici America Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ici America Inc filed Critical Ici America Inc
Publication of PL275559A1 publication Critical patent/PL275559A1/xx
Publication of PL154972B1 publication Critical patent/PL154972B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

RZECZPOSPOLITA OPIS PATENTOWY 154 972
POLSKA
Patent dodatkowy do patentu nr--Zgłoszono: 88 10 28 (P. 275559)
Int. Cl.5 A91N 43/46 AMN 53/00
Pierwszeństwo: 87 10 29 Stany Zjednoczone Ameryki
URZĄD
PATENTOWY
RP Zgłoszeme ogłoszono: 89 11 13
Opis patentowy opublikowano: 1992 02 28
Twórcy wynalazku: Don R. Baker, Keith H. Brownell
Uprawniony z patentu: ICI Americas Inc.,
Wilmington (Stany Zjednoczone Ameryki) r
Środek grzybobójczy
Przedmiotem wynalazku jest środek grzybobójczy, zawierający pirydylocyklopropanokarbonamidy jako substancję czynną.
Zakażenie grzybami ważnych roślin użytkowych, takich jak jęczmień, ryż, pomidory, pszenica, fasola, róże, winorośl i inne ważne w rolnictwie rośliny użytkowe, powoduje znaczne straty w ilości i jakości produktów rolnych. Istnieje zatem ogromne zapotrzebowanie na środki zapobiegające wzrostowi grzybów albo zwalczające lub eliminujące ten wzrost. Prowadzi się wiele oprysków profilaktycznych dostępnymi w handlu fungicydami, usiłując zapobiec porażeniu grzybami ważnych w rolnictwie roślin użytkowych i wzrostowi grzybów. Pożądany byłby także fungicyd leczniczy, który po wykryciu zakażenia grzybami mógłby zwalczać grzyby i usuwać szkodliwe wpływy dzięki zastosowaniu poinfekcyjnego oprysku.
Stosowane tu określenie „fungicyd oznacza związek zwalczający wzrost grzybów. „Zwalczanie obejmuje zapobieganie wzrostowi, niszczenie wzrostu i hamowanie wzrostu grzybów. Określenie „lecznicze odnosi się do nanoszenia fungicydu po zakażeniu, dla zwalczenia zakażenia grzybami i zapobieżenia rozwojowi szkodliwego wpływu grzybów na roślinę-gospodarza.
Obecnie nieoczekiwanie stwierdzono, że nowe pirydylocyklopropanokarbonamidy oraz ich sole są wysoce skutecznymi fungicydami do stosowania zarówno jako fungicydy profilaktyczne, jak i lecznicze.
Środek grzybobójczy według wynalazku zawiera substancję czynną oraz obojętny nośnik, a cechą tego środka jest to, że jako substancję czynną zawiera co najmniej jedną nową pirydylocyklopropanokarbonamidynę o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza atom wodoru, pirydyl ewentualnie podstawiony Ci-C3-alkoksylem, Ci-C3-alkoksyl, Ci-C6-alkil, Ci-C3-alkanoil ewentualnie podstawiony chlorowcem, karbamy! ewentualnie podstawiony Ci-Cs-alkilem, fenylem lub chlorowcofenylem lub grupę cyjanową, Ri oznacza C\-C3-alkoksyl, taki jak propoksyl, etoksyl lub metoksyl, korzystnie metoksyl, R2 oznacza atom wodoru lub chloru, R3 oznacza atom wodoru lub metoksyl, albo jej tautomer, względnie dopuszczalną jako substancję grzybobójczą organiczną lub nieorganiczną sól tego związku.
154 972
Gdy R3 oznacza atom wodoru, związki o wzorze 1 mogą istnieć w postaci tautomerycznej o wzorze I a i należy uważać, że wyżej zdefiniowany wzór 1 zawierający R3 obejmuje takie tautomery.
Środek grzybobójczy korzystnie zawiera jako substancję czynną związek o wzorze 1, w którym R oznacza grupę o wzorze 2, R1 oznacza metoksyl, R2 oznacza atom chloru, a R3 oznacza atom wodoru lub metoksyl, względnie R oznacza metyl, R1 oznacza metoksyl, R2 oznacza atom wodoru, a R3 oznacza metoksyl.
Związki stanowiące substancję czynną środka według wynalazku można ogólnie wytwarzać w procesie stanowiącym reakcję wieloetapową. Pierwszy etap polega na tym, że odpowiednio podstawioną aminopirydynę poddaje się reakcji z odpowiednio podstawionym chlorkiem kwasu cyklopropanokarboksylowego w obojętnym rozpuszczalniku, takim jak chlorek metylenu, chloroform, heksan lub toluen, w odpowiednim naczyniu reakcyjnym. Może być pożądane zastosowanie w czasie reakcji akceptora kwasu, takiego jak pirydyna, trójalkiloamina, węglan metalu alkalicznego lub wodorotlenek metalu alkalicznego.
W zależności od warunków reakcji będzie przebiegać w temperaturze pokojowej, ale także w temperaturze od -30°C do 80°C. W zależności od temperatury reakcji reakcja dobiegnie końca w ciągu do około 3 godzin. Powstały pośredni stały produkt można wyodrębnić znanymi metodami, takimi jak przemycie roztworem zasadowym, oddzielenie stałego produktu przez odsączenie, jeśli w reakcji ten pośredni produkt powstanie jako substancja stała, albo wysuszenie i odparowanie roztworu reakcyjnego, co prowadzi do uzyskania żądanego pierwszego związku pośredniego.
Drugi etap polega na tym, że suchy produkt pierwszej reakcji poddaje się reakcji ze środkiem imidoilującym, takim jak pięciochlorek fosforu, w obojętnym rozpuszczalniku, takim jak chlorek metylenu, itp. Reakcję można prowadzić w temperaturze pokojowej lub w temperaturze wrzenia chlorku metylenu pod chłodnicą zwrotną. Po odparowaniu rozpuszczalnika pod próżnią otrzymuje się chlorowodorek chlorku imidoilu jako drugi związek pośredni. Ten pośredni chlorek imidoilu poddaje się reakcji z nadmiarem amoniaku, odpowiednio podstawionej aminy lub hydroksyloaminy, w temperaturze od -30°C do -80°C, w obojętnym rozpuszczalniku, takim jak eter lub chlorek metylenu. Po zakończeniu reakcji pozwala się, by mieszanina reakcyjna ogrzała się do temperatury pokojowej i przemywa się ją wodą. W wyniku wydzielenia, wysuszenia i odparowania rozpuszczalnika otrzymuje się produkt, amidynę. Ten produkt amidynowy można także poddawać dalszej reakcji, w obojętnym rozpuszczalniku, takim jak eter lub chlorek metylenu, z odpowiednio podstawionym izocyjanianem. Po zakończeniu reakcji produkt można wyodrębnić przez odparowanie rozpuszczalnika i otrzymać żądaną karbamyloamidynę.
Ponadto produkt amidynowy można poddawać dalszej reakcji z odpowiednimi chlorkami kwasowymi, chlorkami sulfonylu, chlorkami karbamylu lub chlorkami fosforylu, w obojętnym rozpuszczalniku, takim jak chlorek metylenu, stosując akceptor kwasu, taki jak pirydyna. Po odpowiednim przemyciu wodą i/lub wodorowęglanem, wysuszeniu i odpędzeniu rozpuszczalnika, otrzymuje się żądany produkt, acylo-, sulfonylo-, karbamylo- lub fosforyloamidynę.
W tabeli 1 podano wybrane związki stanowiące substancję czynną środka według wynalazku. Związkom przyporządkowano numery, które stosuje się w dalszej części opisu. Związek nr 1 ma postać chlorowodorku.
Tabela 1
Związek nr R Ri Ra R3 „ 30 nD lub temperatura topnienia (°C)
1 2 3 4 5 6
1 wzór 2 -OCH3 -Cl -H 85,0°C
2 -OCH3 -OCH3 -H -H olej
3 -CH3 -OCH3 -H -OCH3 olej
4 -H -OCH3 -H -H 121,0-124,0°C
5 -C=N -OCH3 -H -H 144,0-146,0°C
154 972
1 2 3 4 5 6
6 -C( = OjNHCHa -OCH3 -H -H 85,0- 94,0°C
7 wzór 3 -OCH3 -H -H 115,0-119,0°C
8 wzór 4 -OCH3 -H -H 81,0- 88,0°C
9 -C( = O)CF3 -OCH3 -H -H 92,0- 95,0°C
Związki stanowiące substancję czynną środka według wynalazku są szczególnie skuteczne przeciw szarej pleśni powodowanej przez Botrytis i są szczególnie skuteczne w postaci cieczy opryskowych do profilaktycznych i leczniczych oprysków liści, w porównaniu z cieczami opryskowymi do profilaktycznych i leczniczych oprysków przeciw Botrytis zawierającymi standardowe związki dostępne w handlu. Grzybami, wobec których te związki są również szczególnie skuteczne są Erysiphe graminis i Pyricularia oryzae.
Związki stanowiące substancję czynną środka według wynalazku są użyteczne jako fungicydy, a zwłaszcza jako fungicydy profilaktyczne lub lecznicze, i można je nanosić różnymi drogami i w różnych stężeniach. Na ogół związki te oraz ich preparaty można nanosić bezpośrednio na liście roślin uprawnych, glebę, w której rośliny uprawne rosną lub za pośrednictwem wody nawadniającej rośliny uprawne lub glebę. W praktyce zdefiniowanym tu związkom nadaje się postać preparatów grzybobójczych przez zmieszanie ich, użytych w ilości grzybobójczo skutecznej, z substancjami pomocniczymi i nośnikami zwykłe stosowanymi dla ułatwienia rozpraszania substancji czynnej w zastosowaniach rolniczych. Należy przy tym wziąć pod uwagę fakt, iż rodzaj preparatu i sposób nanoszenia substancji toksycznej mogą wpływać na aktywność materiałów w danym zabiegu nanoszenia. Tak więc grzybobójczo czynnym związkom można nadawać postać proszków do sporządzania zawiesin, koncentratów do emulgowania, pyłów, roztworów lub innych preparatów dowolnego z kilku innych znanych typów, w zależności od pożądanego sposobu nanoszenia. Korzystnymi preparatami w przypadku profilaktycznych lub leczniczych zabiegów grzybobójczych są proszki do sporządzania zawiesin i koncentraty do emulgowania. Preparaty te mogą zawierać od zaledwie około 0,1% do aż około 95% wagowych lub więcej substancji czynnej. Ilość grzybobójczo skuteczna zależy od rodzaju nasion lub roślin poddawanych zabiegowi, a dawka nanoszenia wynosi około 0,056-28 kg/ha, korzystnie około 0,1-11,2 kg/ha.
Proszki do sporządzania zawiesin mają postać bardzo drobnych cząstek, które łatwo ulegają zdyspergowaniu w wodzie lub w innych środowiskach rozpraszających. Proszek do sporządzania zawiesin nanosi się ostatecznie na roślinę lub glebę w postaci suchego pyłu, albo w postaci dyspersji w wodzie lub innej cieczy. Typowymi nośnikami stosowanymi w proszkach do sporządzania zawiesin są ziemia fulerska, iły kaolinowe, krzemionki i inne łatwo zwilżalne rozcieńczalniki organiczne lub nieorganiczne. Proszki do zawiesin wytwarza się zwykle tak, by zawierały one około
5-95% substancji czynnej, przy czym zawierają one zazwyczaj także niewielką ilość zwilżacza, dyspergatora lub emulgatora dla ułatwienia zwilżania i dyspergowania.
Suche preparaty sypkie czyli dyspergowalne w wodzie granulaty to zaglomerowane proszki do zawiesin wytworzone metodą aglomeracji w panwiach lub złożu fluidalnym. Suchy preparat sypki nanosi się ostatecznie na glebę lub rośliny w postaci zawiesiny w wodzie lub innej cieczy. Granulaty te są wolne od pyłu i sypkie gdy są suche, jednak po rozcieńczeniu wodą tworzą jednorodne zawiesiny. Typowymi nośnikami suchych preparatów sypkich są ziemia fulerska, iły kaolinowe, krzemionki i inne łatwo zwilżalne rozcieńczalniki nieorganiczne i organiczne. Zwykle suche preparaty sypkie sporządza się tak, by zawierały od około 5% do około 95% wag. substancji czynnej, przy czym zazwyczaj zawierają one także niewielkie ilości zwilżacza, dyspergatora lub emulgatora, co ułatwia zwilżanie i dyspergowanie.
Koncentraty do emulgowania to jednorodne preparaty ciekłe, zdolne do ulegania zdyspergowaniu w wodzie lub innym środowisku rozpraszającym, przy czym mogą one zawierać wyłącznie związek czynny i ciekły lub stały emulgator, względnie dodatkowo mogą zawierać ciekły nośnik, taki jak ksylen, ciężkie frakcje benzynowe, izoforon i inne nielotne rozpuszczalniki organiczne. Dla zastosowania jako preparat grzybobójczy koncentraty te dysperguje się w wodzie lub innym
154 972 ciekłym nośniku i w zwykły sposób opryskuje nimi poddawany zabiegowi obszar. Procentowa zawartość podstawowej substancji czynnej może zmieniać się w zależności od sposobu nanoszenia preparatu, lecz na ogół zawartość substancji czynnej wynosi 0,1-95% wagowych w przeliczeniu na masę środka grzybobójczego.
Do typowych zwilżaczy, dyspergatorów i emulgatorów stosowanych w preparatach używanych w rolnictwie należą np. alkilo- i alkiloarylosulfoniany i -siarczany oraz ich sole sodowe, alkohole wielowodorotlenowe i inne typy środków powierzchniowo czynnych, z których wiele dostępnych jest w handlu. Środek powierzchniowo czynny, o ile się go stosuje, stanowi zwykle 0,1-15% wagowych środka grzybobójczego.
Pyły, które są sypkimi mieszaninami substancji czynnej i drobnocząsteczkowych substancji stałych, takich jak talk, iły, mąki i inne stałe substancje organiczne i nieorganiczne, które działają jako środowiska rozpraszające i nośniki dla substancji toksycznej, są użytecznymi preparatami w wielu zastosowaniach.
Pasty, będące jednorodnymi zawiesinami bardzo drobnej, stałej substancji toksycznej w ciekłym nośniku, takim jak woda lub olej, używa się do specjalnych zastosowań. Preparaty te zawierają zwykle około 5-95% wagowych substancji czynnej, a ponadto mogą zawierać niewielkie ilości zwilżaczy, dyspergatorów i emulgatorów, ułatwiających rozpraszanie. Na ogół pasty rozcieńcza się przed użyciem i nanosi w postaci cieczy opryskowej na poddawany zabiegowi obszar.
Innymi użytecznymi preparatami stosowanymi w zabiegach zwalczania grzybów są zwykłe roztwory substancji czynnej w środowisku rozpraszającym, w którym jest ona w pełni rozpuszczalna w danym stężeniu, np. w acetonie, alkilowanych naftalenach, ksylenie i innych rozpuszczalnikach organicznych. Można także stosować ciecze opryskowe pod ciśnieniem, zwykle w postaci aerozoli, w których substancja czynna w formie bardzo rozdrobnionej jest rozpraszana w wyniku odparowania niskowrzącego nośnika rozpuszczalnikowego stanowiącego fazę rozpraszającą, takiego jak freony.
Środki grzybobójcze według wynalazku można nanosić na rośliny znanymi sposobami. Tak więc pyły i preparaty ciekłe można nanosić na rośliny przy użyciu opylaczy z napędem, opryskiwaczy wysięgnikowych i ręcznych oraz rozpylaczy. Środek można także nanosić z samolotu w postaci pyłu lub cieczy opryskowej, jako że jest on skuteczny w bardzo małych dawkach.
Poniżej przedstawiono próby biologiczne, których wyniki dowodzą grzybobójczego działania środków według wynalazku.
Próba A. Oprysk profilaktyczny przeciw mączniakowi właściwemu jęczmienia (PM).
Na 7 dni przed próbą w glebie piaszczysto-gliniastej wysiano nasiona (12 nasion/doniczkę
5,1 cm) jęczmienia Northrup King Sunbar 401. Badany związek rozcieńczono roztworem aceton/woda 50/50 uzyskując stężenie malejące począwszy od 7500j^j^>/ml. Za pomocą rozpylaczy opryskano rośliny jęczmienia stosując po 12 ml badanego roztworu.
W 24 godziny później badane rośliny umieszczono w skrzyni do inokulacji, wyposażonej w wentylator obrotowy. Rośliny jęczmienia z silnie zarodnikującymi ogniskami Erysiphe graminis umieszczono przed wentylatorem, aby przemieścić i rozprowadzić zarodniki. Po 2 minutach wentylator wyłączono i skrzynię zamknięto na 5 minut, aby zarodniki osiadły. Zakażone rośliny umieszczono na ławie cieplarnianej automatycznie nawadnianej od spodu.
Wyniki zanotowano w 7 dni po zakażeniu jako procentowe zwalczenie choroby obliczone przez porównanie zmniejszenia się powierzchni ognisk w stosunku do nie traktowanych roślin kontrolnych. Stężenie związków wywołujące 90% zwalczenia choroby (EC 90) określono na podstawie krzywych dawka/rozcieńczenie.
Próba B. Oprysk profilaktyczny przeciw zarazie ryżowej (RB).
Na 12 dni przed próbą w glebie piaszczysto-gliniastej w doniczkach (5,1 cm) wysiano po 10 nasion ryżu Calrose M-9. Badany związek rozcieńczono roztworem aceton/woda 50/50 uzyskując stężenie malejące począwszy od 750/ig/ml. Za pomocą rozpylaczy opryskiwano rośliny ryżu, stosując po 12 ml badanego roztworu.
Inokulum pobrano z trzytygodniowej hodowli Pyricularia oryzae, prowadzonej na agarze Rice Polish. Najpierw agar zalano odjonizowaną wodą, po czym zarodniki starto z powierzchni, a następnie rozcieńczono odjonizowaną wodą zawierającą 0,05% Tween 20 do stężenia 5 X 105 zarodników/ml. W 24 godziny po naniesieniu związku rośliny zarażono zawiesiną zarodników
154 972 przez opryskanie do spłynięcia, po czym pozwolono, by zawiesina wyschła na liściach, opryskanie do spłynięcia powtórzono i rośliny umieszczono w ciemnej i wilgotnej komorze. Po 48 godzinach działania wilgoci rośliny przeniesiono na ławę cieplarnianą automatycznie nawadnianą od spodu.
Wyniki zanotowano w 7 dni po zakończeniu jako procentowe zwalczenie choroby obliczone przez porównanie procentowego zmniejszenia się powierzchni ognisk w stosunku do nie traktowanych roślin kontrolnych. Stężenie związków wywołujące 90% zwalczenia choroby (EC 90) określono na podstawie krzywych dawka/rozcieńczenie.
Próba C. Oprysk profilaktyczny przeciw szarej pleśni róż (BB).
Dwa płatki białej róży umieszczono na płytce Petriego wyłożonej wilgotnym papierem filtracyjnym. Badany związek rozcieńczono roztworem aceton/woda 50/50 dla uzyskania stężeń malejących począwszy od 750pg/ml. Na płatki rozpylono po 0,5 ml badanego roztworu i pozwolono im obeschnąć.
Inokulum sporządzono dodając dwie 5 mm walcowate próbki dwutygodniowej hodowli Botrytis cinerea prowadzonej na agarze Elliota V-8 do 10 ml jałowej wody destylowanej, zawierającej 0,5% soku z winogron. Na każdym płatku umieszczono kroplę tej zawiesiny inokulum o objętości 20/l^1. Płytki Petriego z zakażonymi płatkami przechowywano w szczelnie zamkniętych pudełkach z tworzywa sztucznego dla zachowania warunków nasycenia wilgocią.
Wyniki zanotowano w 4 dni po zakażeniu, notując procentowe zmniejszenie się powierzchni nekrotycznej w porównaniu z próbkami kontrolnymi, poddanymi zabiegowi przy użyciu acetonu z wodą. Stężenie związków wywołujące 90% zwalczenie choroby (EC 90) określono na podstawie krzywych dawka/rozcieńczenie.
Wyniki przedstawiono w tabeli 2 jako przybliżone wartości EC 90 w częściach na milion (750jUg/ml odpowiada 750 ppm). Zapis (750) oznacza częściowe zwalczenie przy 750 ppm. Gwiazdka (*) oznacza brak zwalczenia przy 750 ppm.
Tabela 2
Związek nr PM RB BB
1 (750) * 200
2 * * 750
3 750 * 70
4 * * 700
5 ♦ ♦ 600
6 750 (750) 750
7 (750) ♦ ♦
8 * * (750)
9 * * 750
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady.
Przykład I. Olej.
Olej sporządza się łącząc ze sobą poniższe składniki, których zawartość w preparacie podano wagowo.
Związek nr 1 1%
Rozpuszczalnik olejowy - ciężka frakcja benzynowa 99%
Ogółem 100%
Przykład II. Koncentrat do emulgowania.
Koncentrat do emulgowania sporządza się łącząc ze sobą poniższe składniki, których zawartość w preparacie podano wagowo.
154 972
Związek nr 2 50%
Nafta 45%
Emulgator (mieszanina długołańcuchowych etoksylowanych polieterów i długolańcuchowego sulfonianu) 5%
Ogółem 100%
Przykład III. Koncentrat do emulgowania.
Koncentrat do emulgowania sporządza się łącząc ze sobą poniższe składniki, których zawartość w preparacie podano wagowo.
Związek nr 3 90%
Nafta 5%
Emulgator (mieszanina długołańcuchowych etoksylowanych polieterów i długołańcuchowego sulfonianu) 5%
Ogółem 100%
Przykład IV. Pyły i/lub proszki.
Pyły i/lub proszki sporządza się łącząc ze sobą poniższe składniki, których zawartość w preparacie podano wagowo.
Związek nr 4 0,5% 50,0% 90,0%
Sproszkowany ił atapulgitowy 93,5% 44,0% 4,0%
Lignosulfonian sodowy 5,0% 5,0% 5,0%
Sól sodowa sulfobursztynianu
dwuoktylu 1,0% 1,0% 1,0%
Ogółem 100,0% 100,0% 100,0%
Przykład V. Wytwarzanie N-(2-^^i^^ksyj^i^i^;^(^;^l<^-^i^)(^)^I^lc^f^i^(^{^<^r^(^l^:arbonamidu.
W kolbie reakcyjnej zmieszano ze sobą 5-amino-2-metoksypirydynę (12,4g, 0,10 mola) i pirydynę (10 ml). W ciągu 2 minut do mieszaniny reakcyjnej dodano chlorek kwasu cyklopropanokarboksylowego (9,1 ml, 0,10 mola). Reakcja miała charakter egzotermiczny i temperatura wzrosła do 34°C. Mieszaninę odstawiono na 1 godzinę w temperaturze pokojowej, po czym przemyto ją 5% wodorotlenkiem sodowym (200 ml) i wodą (100 ml). Powstałą fazę organiczną oddzielono i wysuszono nad bezwodnym siarczanem magnezowym. Powstały kryształy, więc mieszaninę przesączono, przemyto acetonem (300 ml) i po odparowaniu przesączu pod próżnią otrzymano substancję stałą, którą roztarto w heksanie i uzyskano, po wysuszeniu, 16,7g. Produkt zidentyfikowano drogą analizy w podczerwieni (IR) i magnetycznego rezonansu jądrowego (NMR) jako związek tytułowy o temperaturze topnienia 130-131°C.
Przykład VI. Wytwarzanie chlorku 2-(metoksypirydylo-5)cyk.lopropan.okarbonim.idoilu. Dwuchlorometan (50 ml) i pięciochlorek fosforu (10,5 g, 0,05 mola) zmieszano ze sobą w kolbie reakcyjnej. W atmosferze azotu i w trakcie mieszania dodano do kolby reakcyjnej N-(2metoksypirydylo-5)cykk)propanokarbonamid (9,0 g, 0,05 mola). Reakcja była egzotermiczna i mieszaninę reakcyjną mieszano w temperaturze pokojowej przez 1 godzinę, a potem w trakcie mieszania utrzymywano ją w stanie wrzenia pod chłodnicą zwrotną przez jeszcze 1 godzinę dla rozpuszczenia i wprowadzenia w reakcję substancji stałych obecnych w naczyniu reakcyjnym. Następnie mieszaninę reakcyjną odparowano pod próżnią i otrzymano stały produkt, który przemyto dwukrotnie eterem (porcje po 50 ml) i wysuszono pod próżnią , uzyskując 12,0 g stałej substancji, zidentyfikowanej jako związek tytułowy na podstawie widm magnetycznego rezonansu jądrowego.
Przykład VII. Wytwarzanie N-(2-metoksypirydylo-5)cykłopropanokarbonaniidu.
W temperaturze -40°C, w ciągu 40 minut, przez mieszaninę chlorku N-(2-metoksypirkdklo5)cyklopropanokarbonimidoilu (7,5 g) i chlorku metylenu (200 ml) przepuszczano pęcherzykami nadmiar gazowego amoniaku. Pozwolono, by mieszanina reakcyjna ogrzała się do 10°C, przemyto ją wodą (50 ml), wysuszono nad bezwodnym siarczanem magnezowym, przesączono i po odparowaniu pod próżnią otrzymano substancję stałą, którą przemyto eterem, uzyskując 2,5 g żądanego produktu o t. t. 121-124°C. Produkt zidentyfikowano na podstawie analiz drogą IR, NMR i spektroskopii masowej.
154 972

Claims (3)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Środek grzybobójczy zawierający substancję czynną oraz obojętny nośnik, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera co najmniej jedną pirydylocyklopropanokarbonamidynę o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza atom wodoru, pirydyl ewentualnie podstawiony C1-C3alkoksylem, Ci-C3-alkoksyl, Ci-C6-alkil, Ci-C3-alkanoil ewentualnie podstawiony chlorowcem, karbamyl ewentualnie podstawiony Ci-C3-alkilem, fenylem lub chlorowcofenylem lub grupę cyjanową, R1 oznacza Ci-C3-alkoksyl, R2 oznacza atom wodoru lub chloru, a R3 oznacza atom wodoru lub metoksyl, albo jej tautomer, względnie dopuszczalną jako substancję grzybobójczą organiczną lub nieorganiczną sól tego związku.
  2. 2. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera związek o wzorze 1, w którym R oznacza grupę o wzorze 2, R1 oznacza metoksyl, R2 oznacza atom chloru, a R3 oznacza atom wodoru lub metoksyl.
  3. 3. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera związek o wzorze 1, w którym R oznacza metyl, Ri oznacza metoksyl, R2 oznacza atom wodoru, a R3 oznacza metoksyl.
    Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 100 egz.
    Cena 3000 zł
PL1988275559A 1987-10-29 1988-10-28 Fungicide PL154972B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/115,015 US4831044A (en) 1987-10-29 1987-10-29 Fungicidal pyridyl cyclopropane carboxamidines

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL275559A1 PL275559A1 (en) 1989-11-13
PL154972B1 true PL154972B1 (en) 1991-10-31

Family

ID=22358824

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1988275559A PL154972B1 (en) 1987-10-29 1988-10-28 Fungicide
PL28057488A PL280574A1 (en) 1987-10-29 1988-10-28 Method of obtaining novel pyridyl cyclopropanocarbonamides

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL28057488A PL280574A1 (en) 1987-10-29 1988-10-28 Method of obtaining novel pyridyl cyclopropanocarbonamides

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4831044A (pl)
EP (1) EP0314429A3 (pl)
JP (1) JPH01157964A (pl)
KR (1) KR890006587A (pl)
CN (1) CN1033623A (pl)
AU (1) AU603265B2 (pl)
BR (1) BR8805608A (pl)
DD (1) DD283320A5 (pl)
DK (1) DK604788A (pl)
HU (1) HU205831B (pl)
IL (1) IL88185A (pl)
NZ (1) NZ226747A (pl)
PL (2) PL154972B1 (pl)
PT (1) PT88877B (pl)
ZA (1) ZA888057B (pl)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5166215A (en) * 1987-10-29 1992-11-24 Imperial Chemical Industries Plc Fungicidal pyridyl cyclopropane carboxamidines
US5157043A (en) * 1988-09-29 1992-10-20 Imperial Chemical Industries Plc Fungicidal N-pyridyl imides
GB8922691D0 (en) * 1989-10-09 1989-11-22 Ici Plc Fungicides
AU6812790A (en) * 1989-12-22 1991-06-27 Ici Americas Inc. Fungicidal compounds
GB9000130D0 (en) * 1990-01-04 1990-03-07 Ici Plc Fungicides
TW200462B (pl) * 1990-09-27 1993-02-21 Hoechst Roussel Pharma
JP2010519267A (ja) * 2007-02-22 2010-06-03 シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト 新規殺微生物剤
JP2009185020A (ja) * 2008-01-11 2009-08-20 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd ピリジルアミジン誘導体又はその塩、並びにそれらを有効成分として含有する農園芸用殺菌剤
EP2264012A1 (de) * 2009-06-03 2010-12-22 Bayer CropScience AG Heteroarylamidine und deren Verwendung als Fungizide
EP2264011A1 (de) * 2009-06-03 2010-12-22 Bayer CropScience AG Heteroarylamidine und deren Verwendung als Fungizide
ES2711727T3 (es) * 2014-04-11 2019-05-07 Syngenta Participations Ag Derivados de N'-[2.metil-6-[2-alcoxi-etoxi]-3-piridil]-N-alquil-formamidina fungicidas para uso en agricultura

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT294798B (de) * 1968-04-26 1971-12-10 Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar Verfahren zur Herstellung von Formamidinderivaten
CA1160229A (en) * 1979-03-13 1984-01-10 Pieter T. Haken Pyridyliminomethylbenzene derivatives
US4766134A (en) * 1987-03-23 1988-08-23 Stauffer Chemical Co. Fungicidal pyridyl cyclopropane carboxamides
US4767772A (en) * 1987-03-23 1988-08-30 Stauffer Chemical Co. Fungicidal pyridyl cyclopropane carboximides
US4767771A (en) * 1986-12-22 1988-08-30 Stauffer Chemical Co. Fungicidal pyridyl imidates

Also Published As

Publication number Publication date
DD283320A5 (de) 1990-10-10
ZA888057B (en) 1990-02-28
NZ226747A (en) 1991-05-28
DK604788A (da) 1989-04-30
AU603265B2 (en) 1990-11-08
PL280574A1 (en) 1990-04-17
AU2448188A (en) 1989-05-04
KR890006587A (ko) 1989-06-14
IL88185A0 (en) 1989-06-30
IL88185A (en) 1992-12-01
HUT49456A (en) 1989-10-30
EP0314429A2 (en) 1989-05-03
PL275559A1 (en) 1989-11-13
EP0314429A3 (en) 1990-08-01
HU205831B (en) 1992-07-28
PT88877B (pt) 1993-01-29
DK604788D0 (da) 1988-10-28
BR8805608A (pt) 1989-07-11
CN1033623A (zh) 1989-07-05
JPH01157964A (ja) 1989-06-21
US4831044A (en) 1989-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS63112582A (ja) イミダゾ−ピロロ−ピリジン誘導体
PL154972B1 (en) Fungicide
JPS63115861A (ja) α−イミノカルボン酸アニリドを含有する除草剤ならびに新規なα−イミノカルボン酸アニリドおよびその製造方法
US4767771A (en) Fungicidal pyridyl imidates
PL154973B1 (en) Fungicide
FI86418B (fi) Fungicidiska pyridylcyklopropankarboxamider.
US4767772A (en) Fungicidal pyridyl cyclopropane carboximides
EP0272855A1 (en) Herbicidal pyridine sulfonamides
US4766135A (en) Fungicidal N-(substituted thio)-pyridyl cyclopropane carboxamides
US4824854A (en) Fungicidal pyridyl iminocarbonates
US4797407A (en) Fungicidal pyridyl carbamates
US4975442A (en) Fungicidal pyridyl cyclopropane carboxamidines
US4992503A (en) Fungicidal pyridyl amides
US4800205A (en) Fungicidal pyridyl sulfenyl carbamates
EP0243972A2 (en) Fungicidal pyridyl cyclopropane carboximides
US4914115A (en) Fungicidal pyridyl cyclopropane carboximides
US4975443A (en) Fungicidal pyridyl iminocarbonates
US5019565A (en) Fungicidal pyridyl imidates
US4894379A (en) Fungicidal pyridyl imidates
AU598256B2 (en) Fungicidal pyridyl cyclopropane carboxamides
EP0366257A1 (en) Fungicidal N-(substituted thio)-pyridyl cyclopropane carboxamides
US5354731A (en) Pyridinesulfonamide derivatives as herbicides
US5166215A (en) Fungicidal pyridyl cyclopropane carboxamidines
US5157043A (en) Fungicidal N-pyridyl imides
NZ236977A (en) Heterocyclically-substituted sulphonylurea derivatives and herbicidal compositions thereof together with compositions containing an antidote