PL160890B1

PL160890B1 - A method of stabilizing photosensitive silver halide emulsions directly positive

Info

Publication number: PL160890B1
Application number: PL28113789A
Authority: PL
Inventors: Alicja Piasecka; Janusz Kajzer; Leslaw Bilinski; Ryszard Jurkowski; Adam Zaleski; Czeslaw Mora; Janina Weglinskaflis
Original assignee: Bydgoskie Zaklady Fotochemiczn
Priority date: 1989-08-21
Filing date: 1989-08-21
Publication date: 1993-04-30
Also published as: PL281137A1

Abstract

Sposób stabilizacji światłoczułych emulsji halogenosrebrowych wprostpozytywowych, otrzymanych przez działanie czynnikami redukującymi na kryształy halogenków srebra w roztworze żelatynowym, znamienny tym, że po zakończeniu procesu dojrzewania chemicznego, pH emulsji, mierzone w 4(rC , obniża się do przedziału o co najmniej 0,5 jednostki niższego od pH dojrzewania chemicznego i o co najmniej 0,5 jednostki wyższego od wartości pH punktu izoelektrycznego żelatyny redyspersyjnej, najkorzystniej do pH 6,5 po czym przeprowadza się proces żelowania znanym sposobem.A method of stabilizing photosensitive silver halide emulsions obtained by acting on silver halide crystals in a gelatin solution with reducing agents, characterized in that after the chemical maturation process is completed, the pH of the emulsion, measured at 4(rC), is lowered to a range of at least 0.5 units lower than the pH of the chemical maturation and at least 0.5 units higher than the pH value of the isoelectric point of the redispersible gelatin, most preferably to pH 6.5, and then the gelation process is carried out in a known manner.

Description

Proces drugi, zoany procesem dojΓzeoacit chemicznego, prowadzi się wpΓoweazająj o sposób kontx*otowact do emullji, o podwyższonej temperaturze 1 przy określonym pH 1 pBr o obecności żelatyny «dyspersyjnej, substancję redukującą, która toorzy o tych oarunkach na powierzchni halogenkóo srebra skupiska atomóo srebra, które następnie o dalszym ciągu procesu redukującego, oy Merda się jzęściowo, kwasem chlorozootowym na atomy złota. V celu utrzymania przez określony czas ołasności fotograficznych emdij! negatjoooej na praktycznie stałym poziomie, dodaje się do madeji negatywowej, pod koniec procesu dojrzeoacit chemicznego znane stabilizatory. Klasyczne stabilizatory emł^jl nie pełnią jednak roli stabilizującej dla jmulsjl wpΓostpozytw«owyjh, poniewtż nie adeorbują się na centrach θΓjbΓowo-złotowych, nie chronią zatem centro w^ιetywolnych przed ich niekocOΓotewanym zirndejszaniem czy zeiększtciem się pod opł^em czynnl^o utleniających czy redukujących, pochodzących ze środooiska emMej! i ołasnośoi fizykochemicznych żelatyny.The second process, consisting of the chemical process, is carried out in the same way as the emullia, at an increased temperature of 1 at a specific pH of 1 pBr, with the presence of dispersive gelatin, a reducing substance that has these conditions on the silver halide surface, which then continues the reducing process, and in part, chlorozootic acid is added to the gold atoms. V in order to maintain emdij's photographic commitments for a limited period of time! the negatjoooej at a practically constant level, known stabilizers are added to the negative stage, at the end of the chemical process. However, the classic stabilizers do not play a stabilizing role for cells in their positions, because they do not adeorbes on gold-gold centers, therefore they do not protect the centers of free-wills against their incompletely oxidizing or reducing oxidation. , coming from the environment of emMej! and the physicochemical properties of gelatin.

Topoggafia centro w^yeoOywalnych na kryształach halogenkóo srebra, ich M-elkość i stosunek liczby atomóo srebra do złota, ma duży opł^ na ^^asno ści fotograficzne emul8ji - szczególnie takich jak: kontrast, śoiatłoczułość, gęstość optyczna maksymalna i gęstość optyczna minimalna.The central topoggaphy of silver halide crystals, their M-elicity and the ratio of the number of silver to gold atoms, has a high cost-effectiveness of the photographic quality of the emulations - especially such as: contrast, photosensitivity, maximum optical density and minimum optical density.

160 890160 890

Pewne zahamowamLe kinetyki procesów chemicznych, zachodzących po zakończeniu procesu dojrzewania chemicznego, w okresie niezbędnego jej przechowyywnia, uzyskuje się przez obniżenie temperatury emulsSi· Okres przechowjywnia emuusji jest niezbędny do przeprowadzenia szczegółowych badań senBytometrycznych i fizykochemicznych sporządzonej emuss)., jak 1 do badań prognozujących zachowanie się własności ernuusji w okresie gwarantowanej użyteczności· Często również dla ujednolicenia poszczególnych szarż, uprzednio wytworzonych w celu uzyskania założonych własności fotograficznych gotowego mteriału fotograficznego· Obniżenie temperatury emuusji nie zawsze jest wyaSarczające, stąd w nowoczesnej technice, uzyskaną emulsję wprostpozytw°wą przechowuje się przez niezbędny okres czaeu, przed mającym nastąpić procesem naniesienia emu^j! na podłoże w postaci żelu·Certain inhibition of the kinetics of chemical processes occurring after the end of the chemical maturation process, during the period necessary for its storage, is achieved by lowering the temperature of the emulsion. ernuusion properties during the guaranteed usability period · Often, also for the unification of individual batches, previously produced in order to obtain the assumed photographic properties of the finished photographic material · Reducing the emulation temperature is not always sufficient, hence, in modern technology, the obtained emulsion is stored directly for the necessary period of time before the emu ^ j! on the substrate in the form of a gel

Proces ten nie zapobiega jednak w dalszym ciągu niekontrslwwanemu wzrostowi lub zimnej szaniu się centrów w3rϊorywaloych jak i zMenianiu się ich topografii w emausSi· Otrzymane materiały fotograficzne mają często inne niż założone własności fotograficzne.However, this process does not prevent the continuing uncontrolled growth or cold spreading of corporal centers, as well as the changing of their topography in emausSi. The obtained photographic materials often have different photographic properties than the assumed photographic ones.

Celem wynalazku jest wytworzenie takich warunków do przechowywana emulsji wprostpozytwowych, które umooiiwiają jej przechowywane przy niezmieniających się parametrach fotograficznych· Cel ten uzyskano przez ustalenie szczególnego punktu lzoelektrycznego w okresie przechowywania emu^jli w postaci żelu, w czasie przed jej naniesieniem na podłoże·The aim of the invention is to create such conditions for the storage of direct-positive emulsions that enable their storage with unchanged photographic parameters. This goal was achieved by establishing a specific lzoelectric point during the storage period of the gel in the form of a gel, before its application to the substrate.

Sposobem według wynalazku stabilizację emuu^sji haSoginosrebrowej wprostpozyt^wowej prowadzi się w ten sposób, że po zakończeniu procesu dojrzewania cCiU.cznigo, przed wprowadzeniem emuusji w stan żelu, obniża się pH emausj!, mierzone w temperaturze 40°C do przedziału o co najmniej 0,5 jednostki niższego od pH dojrzewania chemicznego i co najmniej o 0,5 jednostki wyższego od wartości pH punktu lzo^e^^cznego stosowanej żelatyny «dyspersyjnej, po czym przeprowadza się proces żelowanie znanym sposobem.Using the method according to the invention, the stabilization of the directly positic silicon sulfin emulsion is carried out in such a way that, after the completion of the cCl maturation process, before introducing the emuption into a gel state, the emusic pH is lowered, measured at 40 ° C, to a range of at least 0.5 units lower than the pH of the chemical maturation and at least 0.5 units higher than the pH of the 10% cumulative point of the dispersion gelatin used, followed by the gelling process in a known manner.

Proces dojrzewania chemicznego prowadzi się na ogół w zakresie pH 7,6 6,6 emu^i, mierzonego w temperaturze 40°C· Stwierdzono, że jeżeli po zakończeniu procesu dojrzewania chemicznego, a przed przeprowadzeniem emuusji w stan żelu obniży się pH, przy pomocy kwasu cytrynowego lub innego o tych samych własnościach, o co najmniej 0,5 i o co najmniej 0,5 jednostki wyższego od pH stosowanej żelatyny «dyspersyjnej, otrzyma się emisję, którą można przecoowywać przez tydzień, w postaci żelu, w temperaturze poniżej 20°C, w praktycznie niezmienionym stanie· Najkorzystniejsze wyniki otrzymuje się przy stosowaniu żelatyny «dyspersyjnej o pH w granicy 4,5 - 5,4 i obniżeniu pH wprostpozyru’owej do 6,5.The chemical maturation process is generally carried out in the pH range of 7.6 6.6 emu ^ i, measured at a temperature of 40 ° C. It has been found that if, after the end of the chemical maturation process, and before the emulation into the gel state, the pH is lowered by means of citric acid or another acid with the same properties, at least 0.5 and at least 0.5 units higher than the pH of the dispersion gelatin used, an emission will be obtained, which can be for a week in the form of a gel at a temperature below 20 ° C , in practically unchanged state. · The best results are obtained when using dispersion gelatine with a pH in the range 4.5 - 5.4 and lowering the direct pH to 6.5.

Smu^ja według wynalazku ma stałe parametry seosrtometryczne w czasie przechowywania· Zapewnia to właściwy standard uajeΓijłu, niezbędny szczególnie przy reprodukcji poligraficznej. Maatriał ten posiada bardzo wysoką kontrasoowość oraz zdolność rozdzielczą konieczną do uzyskania prawidłowego punktu rastrowego·The smear according to the invention has constant seo-rtometric parameters during storage. This ensures the proper standard of uajel, necessary especially in printing reproduction. This matrix has a very high contrast and resolving power necessary to obtain the correct raster dot.

Sposób stabilizacji według wynalazku przedstawiono w przyk^^wym wykonaniu w przykładzie·The stabilization method according to the invention is shown in the example embodiment in the example

Przykład. Kryształy halogenków erebra wprostpozytywowe j, uzyskane metodą ^^u^u^Stru^^eni^c^wą o roztworze wodno-lelarorawym poddaje się flokulacji siarczanem sodu· Otrzymany flokulat płucze się roztworem 0,001 molowym bromku potasu· Po wypłukaniu nadmiaru soli, flokułat o pBr 3 poddaje się «dyspersji w temperaturze 40°C w roztworze wodnym żelatyny intertnej, której punkt izoelektryczny pH = 4,9· Po zakończeniu redyspersei,Example. Ereber halide crystals directly positive j, obtained by the method ^^ u ^ u ^ Stru ^^ eni ^ c ^ c with a water-lellarorous solution are flocculated with sodium sulphate · The obtained flocculate is rinsed with a 0.001 molar solution of potassium bromide · After rinsing the excess salt, flocculate o pBr 3 is subjected to "dispersion at 40 ° C in an aqueous solution of interte gelatin, the isoelectric point of which is pH = 4.9 · After completion of redispersei,

160 890 redukuje się w temperaturze 40°C pBr emlaji do 3,0, a pH do 8,1. Następnie podwyższa się temperaturę do 60°C 1 prowadzi dojrzewanie redukcyjne przez dodatek kwasu sulfnoowego formamidyny, w ilości 8 mg na halogenek srebra wytworzony z 1 kg AgHO^. Po upływie 30 minut dojrzewania redukcyjnego, wprowadza się do msy 130 ml 0,08 % roztworu kwasu chlorozłotawego. Po wytworzeniu się centrów wywo0ywolnych₁ kończy się proces dojrzewania chemicznego, co kontroluje się testem.160 890 is reduced at 40 ° C with the pBr of emlaji to 3.0 and the pH to 8.1. The temperature is then raised to 60 ° C and the reductive maturation is carried out by adding 8 mg of formamidine sulfnoic acid per silver halide prepared from 1 kg of AgHO3. After 30 minutes of reductive maturation, 130 ml of a 0.08% solution of chloro gold are introduced into the mash. After the formation of the trigger centers ₁ , the chemical maturation process is completed, which is monitored by the test.

Po zakończeniu procesu dojrzewania chemicznego do masy wprowadza się kwas cytryncwy celem obniżenia pH do wartości 6,3 morzonego w temperaturze 40°C i przeprowadza masę w stan żelu. Po tygodniu przechowywania emulsji w postaci żelu w temperaturze poniżej 20°C, stapia się emulsję, w temperaturze 40°C - reguluje się pBr do wartości 2,5, a pH do wartości 6,1. Następnie wprowadza się substancję elektronoakceptorową oraz konwencjonalne dodatki do oblewu i nanosi się masę w znany sposób na podłoże.After completion of the chemical maturation process, citric acid is introduced to the pulp to lower the pH to 6.3 moor at 40 ° C and the mass is gelled. After one week of storage of the gel emulsion at a temperature below 20 ° C, the emulsion is melted, at 40 ° C the pBr is adjusted to 2.5 and the pH to 6.1. Thereafter, the electron withdrawing substance and conventional additives are introduced into the coating and the mass is applied to the substrate in a known manner.

Claims

A method of stabilizing the photosensitive emissivity of halogensilte oprostptzytite obtained by the action of reducing agents on silver halide crystals with a gelatine solution, characterized in that after the end of the chemical maturation process, the pH of the emulsion, measured by 40 ° C, is reduced to the range by at least 0.5 units lower than the pH of chemical maturation and at least 0.5 units higher than the isoelectic point of the redepressing gelatin, most preferably to a pH of 6.5, followed by a gelation process in a known manner.

The subject of the invention is a method for stabilizing halogenosrebone emu ^ j! photographic material, used for the production of photographic material for reproduction.

The process of producing halogenated photographic emuXia is more like a step-by-step. In the following step, a photographic emume containing a silver halide is produced by a conventional method.

In the second stage, the silver halide centers are formed on the surface of the silver halide centers.