PL161635B2 - Method for making 2-amino-4,6-dichloro-5-methylphenol - Google Patents
Method for making 2-amino-4,6-dichloro-5-methylphenolInfo
- Publication number
- PL161635B2 PL161635B2 PL28375390A PL28375390A PL161635B2 PL 161635 B2 PL161635 B2 PL 161635B2 PL 28375390 A PL28375390 A PL 28375390A PL 28375390 A PL28375390 A PL 28375390A PL 161635 B2 PL161635 B2 PL 161635B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dichloro
- methylphenol
- chlorination
- acid
- temperature
- Prior art date
Links
- QDOGSLSGLUTSQL-UHFFFAOYSA-N 6-amino-2,4-dichloro-3-methylphenol Chemical compound CC1=C(Cl)C=C(N)C(O)=C1Cl QDOGSLSGLUTSQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 7
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- VMBRJHMTAZXHES-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-3-methyl-6-nitrophenol Chemical compound CC1=C(Cl)C=C([N+]([O-])=O)C(O)=C1Cl VMBRJHMTAZXHES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- CFKMVGJGLGKFKI-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-m-cresol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1Cl CFKMVGJGLGKFKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 claims abstract description 5
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 4
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 2
- 238000009938 salting Methods 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 abstract 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 abstract 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 abstract 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 abstract 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 abstract 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 abstract 1
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- -1 amino compound Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000000802 nitrating effect Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania 2-amino-4,6-dichloro-5-metylofenolu, znanego półproduktu do syntezy barwników i pigmentów oraz cennego produktu pośredniego w procesie wytwarzania komponentów do fotografii barwnej.The subject of the invention is a method for the production of 2-amino-4,6-dichloro-5-methylphenol, a known intermediate for the synthesis of dyes and pigments and a valuable intermediate in the production of components for color photography.
Opis patentowy RFN nr 2501899 podaje sposób wytwarzania 2-nitro-4,6-dichloro-5-metylofenolu przez sulfonowanie 4-chloro-5-metylofenolu stężonym kwasem siarkowym w podwyższonej temperaturze do utworzenia kwasu 4-chk)ro-5-metylofenolosulfonowego-2Ł,który po rozcieńczeniu mieszaniny reakcyjnej wodą do stężenia 20-30% w przeliczeniu na kwas siarkowy, traktuje się chlorem gazowym w temperaturze 45-60°C. Utworzony kwas 4,6-dichloro-5metylofenolosulfonowy-2 bez wydzielania nitruje się stężonym 80% kwasem azotowym. Otrzymany 2-nitro-4,6-dichloro-5-metylofenol uwodamia się katalitycznie /opis patentowy RFN nr 2216804/ do 2-amino-4,6-dichloro-5-metylofenolu.German patent specification No. 2,501,899 describes a method for the preparation of 2-nitro-4,6-dichloro-5-methylphenol by sulfonating 4-chloro-5-methylphenol with concentrated sulfuric acid at elevated temperature to form 4-chk) r-5-methylphenolsulfonic acid-2 Ł , which, after diluting the reaction mixture with water to a concentration of 20-30% relative to sulfuric acid, is treated with chlorine gas at 45-60 ° C. The 4,6-dichloro-5-methylphenolsulfonic acid-2 formed is nitrated with concentrated 80% nitric acid without isolation. The obtained 2-nitro-4,6-dichloro-5-methylphenol is catalytically hydrated (German Patent Specification No. 2,216,804) to 2-amino-4,6-dichloro-5-methylphenol.
Według opisu patentowego rumuńskiego nr 80949 2-amino-4,6-dichloro-5-metylofenol wytwarza się z 4-chloro-5-metylofenolu przez sulfonowanie go kwasem chlorosulfonowym w chloroformie w temperaturze 40-80°C, a następnie chlorowanie w zawiesinie chloroformowej chlorem gazowym w tej samej temperaturze. Otrzymany kwas 4,6-dichloro-5-metylofenolosulfonowy-2 ekstrahuje się z mieszaniny poreakcyjnej wodą i nitruje 55% kwasem azotowym. Produkt nitracji redukuje się podsiarczynem sodowym w obecności wodorotlenku sodowego w temperaturze 85-95cC, a uzyskany 2-amino-4,6-dichloro-5-metylofenol wydziela się z roztworu przez zakwaszenie lodowatym kwasem octowym.According to Romanian Patent No. 80,949, 2-amino-4,6-dichloro-5-methylphenol is prepared from 4-chloro-5-methylphenol by sulfonating it with chlorosulfonic acid in chloroform at 40-80 ° C followed by chlorination in a chloroform suspension chlorine gas at the same temperature. The resulting 2-4,6-dichloro-5-methylphenolsulfonic acid is extracted from the reaction mixture with water and nitrated with 55% nitric acid. Nitration product is reduced with sodium dithionite in the presence of sodium hydroxide at a temperature of 85-95 c C., and the resulting 2-amino-4,6-dichloro-5-methyl-phenol is isolated from the solution by acidifying with glacial acetic acid.
Obydwa znane sposoby wytwarzania 2-amino-4,6-dichloro-5-metylofenolu są technicznie niedogodne. Chlorowanie produktu sulfonacji prowadzi się w podwyższonej temperaturze, co zwiększa korozyjność środowiska i pogarsza warunki absorpcji powstającego ubocznie chlorowodoru. Do nitracji stosuje się stężony kwas azotowy, którym operowanie w technice jest bardzo utrudnione ze względu na jego silne własności korodujące i utleniające. Duże zastrzeżenie budzi również sulfonacja proponowana w opisie patentowym rumuńskim nr 80949 przy użyciu kwasu chlorosulfonowego i chloroformu ze względu na ich toksyczność, cenę, konieczność regeneracji i duże straty łatwo lotnego rozpuszczalnika. Wysoka temperatura redukcji nitrozwiązku podsiarczynem sodowym powoduje jego częściowy rozkład i związany z tym wzrost zużycia. Stosowany do wydzielania aminozwiązku drogi kwas octowy dodatkowo szkodliwie obciąża ścieki.Both known methods for the preparation of 2-amino-4,6-dichloro-5-methylphenol are technically inconvenient. Chlorination of the sulfonation product is carried out at elevated temperature, which increases the corrosivity of the environment and worsens the conditions for the absorption of the by-products of hydrogen chloride. Concentrated nitric acid is used for nitration, which is very difficult to handle in the art due to its strong corrosive and oxidizing properties. The sulfonation proposed in Romanian Patent No. 80,949 with the use of chlorosulfonic acid and chloroform also raises a major reservation due to their toxicity, price, need for regeneration and large losses of readily volatile solvent. The high temperature of the nitro compound reduction with sodium dithionite causes its partial decomposition and the related increase in consumption. Acetic acid, used to separate the amino compound, is additionally harmful to the sewage.
Sposobem według wynalazku 2-amino-4,6-dichloro-5-metylofenol wytwarza się z 4chloro-5-metylofenolu, który w pierwszym etapie sulfonuje się kwasem siarkowym w podwy161 635 ższonej temperaturze, a następnie chloruje chlorem gazowym w temperaturze 15-25°. Otrzymany w wyniku chlorowania kwas 4,6-dichloro-5-metylofenolosulfonowy-2 w mieszaninie reakcyjnej nitruje się azotanem sodowym w temperaturze 40-60°, po czym wyodrębniony 2nitro-4,6-dichloro-5-metylofenol redukuje się w środowisku wodnym w obecności wodorotlenku metalu alkalicznego w temperaturze 40- 60°C, a utworzony 2-amino-4,6-dichloro-5-metylofenol wydziela się z roztworu przez wysolenie.In the process according to the invention, 2-amino-4,6-dichloro-5-methylphenol is prepared from 4-chloro-5-methylphenol, which in the first step is sulfonated with sulfuric acid at an elevated temperature and then chlorinated with chlorine gas at a temperature of 15-25 ° C. . The 2-4,6-dichloro-5-methylphenolsulfonic acid obtained as a result of chlorination in the reaction mixture is nitrated with sodium nitrate at 40-60 °, then the isolated 2-nitro-4,6-dichloro-5-methylphenol is reduced in an aqueous medium in presence of an alkali metal hydroxide at 40-60 ° C, and the formed 2-amino-4,6-dichloro-5-methylphenol is separated from the solution by salting out.
W wyniku przeprowadzonych badań nieoczekiwanie okazało się, że produkt sulfonacji 4-chloro-5-metylofenolu można całkowicie schlorować już w temperaturze 15-25°C. Uzyskany w ten sposób kwas 4,6-dichloro-5-metylofenylosulfonowy-2 ulega nitracji tak dogodnym środkiem nitrującym, jak azotan sodowy, a mieszaninę po redukcji 2-nitro-4,6-dichloro-5-metylofenolu wystarczy wysolić, aby wyodrębnić 2-amino-4,6-dichloro-5-metylofenol.As a result of the research, it was unexpectedly found that the sulfonation product of 4-chloro-5-methylphenol can be completely chlorinated at the temperature of 15-25 ° C. The thus obtained 2-4,6-dichloro-5-methylphenylsulfonic acid is nitrated with such a convenient nitrating agent as sodium nitrate, and the mixture after reduction of 2-nitro-4,6-dichloro-5-methylphenol is sufficiently salted to isolate the 2 -amino-4,6-dichloro-5-methylphenol.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady, w których części i procenty oznaczają części i procenty wagowe, a stopnie temperatury podano w stopniach Celsjusza.The invention is illustrated by the following Examples in which parts and percentages are parts and percentages by weight and degrees of temperatures are given in degrees Celsius.
Przykład I. Do 307,5 części kwasu siarkowego w temperaturze 40° dodaje się porcjami przy mieszaniu 71,3 części 4-chloro-5-metylofenolu, po czym masę reakcyjną utrzymuje się 2 godziny w temperaturze 50-60°. Po zakończeniu sulfonacji, co stwierdza się chromatograficznie, mieszaninę posulfonacyjną wlewa się do mieszniny 600 części lodu i 200 części wody i mieszając doprowadza się barbotażowo pod powierzchnię cieczy gazowy chlor przy temperaturze 15-25° w ciągu 5 godzin. Kiedy chlorowanie jest zakończone, co stwierdza się chromatograficznie, całość podgrzewa się do temperatury 40° i przy mieszaniu wciągu 1-2 godzin wkrapla się roztwór 45 części azotanu sodowego w 60 częściach wody, po czym całość miesza się 1 godzinę w temperaturze 45-50° do zakończenia nitrowania. Po oziębieniu mieszaniny reakcyjnej do temperatury 15-20°C odfiltrowuje się wydzielony 2-nitro-4,6-dichloro-5-metylofenol, przemywając go na filtrze wodą do neutralnego odczynu odcieku.Example 1 To 307.5 parts of sulfuric acid at 40 °, 71.3 parts of 4-chloro-5-methylphenol are added portionwise with stirring, and the reaction mass is kept at 50-60 ° for 2 hours. After the sulfonation is complete, as determined by chromatography, the post-sulfonation mixture is poured into a mixture of 600 parts of ice and 200 parts of water and, while stirring, chlorine gas is bubbled under the liquid surface at a temperature of 15-25 ° for 5 hours. When the chlorination is complete, as indicated by chromatography, it is heated to 40 ° C, a solution of 45 parts of sodium nitrate in 60 parts of water is added dropwise with stirring for 1-2 hours, followed by stirring for 1 hour at 45-50 ° C. until nitration is complete. After cooling the reaction mixture to 15-20 ° C, the separated 2-nitro-4,6-dichloro-5-methylphenol is filtered off, washing it on the filter with water until the effluent is neutral.
Otrzymaną pastę nitrozwiązku rozprowadza się w 300 częściach wody z dodatkiem 33 części wodorotlenku potasowego i podgrzewa całość do temperatury 40°, po czym dozuje się 240 części podsiarczynu sodowego podnosząc stopniowo temperaturę do 60° i utrzymując odczyn środowiska w zakresie pH 8-10. Po zakończeniu redukcji, co stwierdza się chromatograficznie, ciecz reakcyjną rozcieńcza się dodatkiem 750 części wody, podgrzewa do temperatury 85-90°, a następnie filtruje na gorąco od zanieczyszczeń. Klarowny filtrat w temperaturze 40° wysala się dodatkiem 135 części chlorku amonowego i oziębia do temperatury 10-15°. Wydzielony osad odfiltrowuje się, przemywając na filtrze wodą do odczynu obojętnego. Otrzymuje się 125 części wilgotnej, kremowej pasty, zawierającej 60 części 2-amino-4,6-dichloro-5-metylofenolu, co stanowi 62% wydajności teoretycznej.The obtained nitro compound paste is spread in 300 parts of water with the addition of 33 parts of potassium hydroxide and heated to 40 °, then 240 parts of sodium dithionite are dosed, gradually increasing the temperature to 60 ° and maintaining the pH of the environment in the range of 8-10. After the reduction is complete, as determined by chromatography, the reaction liquid is diluted with 750 parts of water, heated to 85-90 ° and then hot filtered from impurities. The clear filtrate is salted at 40 ° C with 135 parts of ammonium chloride and cooled to 10-15 °. The separated precipitate is filtered off, washing on the filter with water until neutral. 125 parts of a moist, cream paste were obtained containing 60 parts of 2-amino-4,6-dichloro-5-methylphenol, which is 62% of theory.
Przykład Π. Postępuje się, jak w przykładzie I prowadząc redukcję 2-nitro-4,6-dichloro-5-metylofenolu w obecności 26 części wodorotlenku sodowego i stosując do wysalania 2-amino- 4,6dichloro-5-metylofenolu zamiast 135 części chlorku amonowego 150 części chlorku sodowego. Otrzymuje się 130 części wilgotnej, kremowej pasty, zawierającej 61 części 2-amino-4,6-dichloro-5- metylofenolu, co stanowi 63% wydajności teoretycznej.Example Π. The procedure is as in Example 1 by reducing 2-nitro-4,6-dichloro-5-methylphenol in the presence of 26 parts of sodium hydroxide and using for salting out 2-amino-4,6-dichloro-5-methylphenol instead of 135 parts of ammonium chloride 150 parts sodium chloride. 130 parts of a moist, cream paste were obtained containing 61 parts of 2-amino-4,6-dichloro-5-methylphenol, which is 63% of theory.
Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 10 000 złDepartment of Publishing of the UP RP. Circulation of 90 copies. Price: PLN 10,000
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL28375390A PL161635B2 (en) | 1990-02-09 | 1990-02-09 | Method for making 2-amino-4,6-dichloro-5-methylphenol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL28375390A PL161635B2 (en) | 1990-02-09 | 1990-02-09 | Method for making 2-amino-4,6-dichloro-5-methylphenol |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL161635B2 true PL161635B2 (en) | 1993-07-30 |
Family
ID=20050223
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL28375390A PL161635B2 (en) | 1990-02-09 | 1990-02-09 | Method for making 2-amino-4,6-dichloro-5-methylphenol |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL161635B2 (en) |
-
1990
- 1990-02-09 PL PL28375390A patent/PL161635B2/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3585219A (en) | Process for the production of sulfonated primary aminoanthraquinone by conversion of an n-cyclohexyl-aminoanthraquinone | |
| JPS60202848A (en) | Manufacture of 6-chloro-2,4-dinitroaniline | |
| US5436370A (en) | Process for the preparation of 3-nitrobenzenesulfonyl chloride | |
| Simons et al. | Hydrogen Fluoride as a Condensing Agent. XIII. Sulfonation1 | |
| US4213909A (en) | Process for the preparation of 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonic acid II | |
| US2059647A (en) | Compounds of the benzanthrone series | |
| US4960929A (en) | Hydroxyethylsulfonylnitro- and hydroxyethylsulfonylamino-benzoic acids and processes for their preparation | |
| US2013657A (en) | Fluoroaminoanthraquinone and its preparation | |
| Lisk | Sulfonation | |
| US2720533A (en) | Amino-fluoranthraquinones and process of making same | |
| US4180513A (en) | Method for synthesizing acid blue 104 | |
| DE2237904A1 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF PURE 1-NITROANTHRAQUINONE | |
| US4540525A (en) | Method for producing 1-naphthol-4-sulphonic acid | |
| US2553048A (en) | Halogenated naphthoquinone imides and a process of making same | |
| JP4647366B2 (en) | Method for producing a dye compound having a sulfo group | |
| GB2137621A (en) | Preparation of 1-naphthol-4-sulphonic acid | |
| KLINGSBERG | Some carboxaldazines and s-triazoles of the anthraquinone series | |
| US4997960A (en) | Preparation of 1-amino-2-chloro-4-hydroxyanthraquinone | |
| US2824109A (en) | Process for the production of 4-aminophthal-imide-5-sulfonic acid | |
| DE628124C (en) | Process for the production of Kuepen dyes of the anthraquinone series | |
| US4447617A (en) | Process for the preparation of 2-amino-6-nitrobenzothiazole | |
| JPS585905B2 (en) | Method for producing 1-amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid (H-acid) | |
| JPH01228943A (en) | Production of 2,4-dichloro-3-alkyl-6-nitrophenol | |
| JPH04234351A (en) | Aminobenzophenone and bisaminobenzophenone | |
| PL173982B1 (en) | Novel method of obtaining sodium aniline 2,5-disulphonic salt |