PL161926B2 - Method of obtaining novel arylohydrazone cationic dyes - Google Patents

Method of obtaining novel arylohydrazone cationic dyes

Info

Publication number
PL161926B2
PL161926B2 PL28773590A PL28773590A PL161926B2 PL 161926 B2 PL161926 B2 PL 161926B2 PL 28773590 A PL28773590 A PL 28773590A PL 28773590 A PL28773590 A PL 28773590A PL 161926 B2 PL161926 B2 PL 161926B2
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
general formula
tetrahydro
methyl
mol
hydrochloric acid
Prior art date
Application number
PL28773590A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL287735A2 (en
Inventor
Romuald Bartnik
Barbara Muszkiet
Bogdan Rybczynski
Original Assignee
Univ Lodzki
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univ Lodzki filed Critical Univ Lodzki
Priority to PL28773590A priority Critical patent/PL161926B2/en
Publication of PL287735A2 publication Critical patent/PL287735A2/en
Publication of PL161926B2 publication Critical patent/PL161926B2/en

Links

Landscapes

  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

Method of obtaining new arylhydrazo cation dyes with general formula 1, where R denotes a hydrogen or chlorine atom or methyl or methoxy group, characterized in that 1,2,3,4-tetrahydro-10-methylacridine methylsulphate is acted on, in aqueous solution with an excess of sodium carbonate, by a compound with general formula 2, where R has the meaning given above, after which the obtained azo compound with general formula 3, where R has the meaning given above, is acted on by dilute hydrochloric acid.<IMAGE>

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania nowych akrylohydrazonowych barwników kationowych o ogólym wzorze 1, w którym R oznacza atom wodoru lub chloru albo grupę metylową lub metyloksylową. Barwniki te barwią poliakrylonitryl ewentualnie jedwab naturalny i wełnę na kolory oranżowy i czerwony.The subject of the invention is a process for the preparation of new cationic acrylohydrazone dyes of the general formula I, in which R represents a hydrogen or chlorine atom or a methyl or methyloxy group. These dyes dye polyacrylonitrile or natural silk and wool in the colors orange and red.

Sposobem według wynalazku na metylosiarczan l,2,3,4-tetrahydro-10-metyloakrydyniowy działa się w roztworze wodnym w obecności nadmiaru węglanu sodu związkiem o ogólnym wzorze 2, w którym R ma wyżej podane znaczenie, po czym na uzyskany związek azowy o ogólnym wzorze 3, w którym R ma wyżej podane znaczenie, działa się rozcieńczonym kwasem solnym.In the process according to the invention, 1,2,3,4-tetrahydro-10-methylacridinium methyl sulfate is treated in an aqueous solution in the presence of an excess of sodium carbonate with a compound of the general formula II, in which R is as defined above, and then the resulting azo compound of general formula Formula 3, wherein R is as defined above, is treated with dilute hydrochloric acid.

Otrzymane sposobem według wynalazku nowe barwniki kationowe wykazują dobre odporności mokre i na światło.The new cationic dyes obtained by the process according to the invention show good wet and lightfastness.

Wynalazek ilustrują następujące przykłady, w których procenty oznaczają procenty wagowe, a stopnie temperatury podano w stopniach Celsjusza:The invention is illustrated by the following examples in which the percentages are percentages by weight and the degrees of temperatures are in degrees Celsius:

Przykład I. Do roztworu chlorku benzenodiazoniowego, otrzymanego z 1,02 g (0,011 mola) aniliny, 2,9 cm3 stężonego kwasu solnego, 0,81 g (0,0117 mola) azotynu sodu i 20 cm3 wody dodano 3,09 g (0,01 mola) metylosiarczanu l,2,3,4-tetrahydro-10-metyloakrydyniowego i uzyskany roztwór wkroplono w ciągu 15 minut do mieszanego mechanicznie roztworu 15,90 g (0,15 mola) węglanu sodu w 160 cm3 wody. Mieszanie kontynuowano przez 2 godziny, a następnie odsączono osad, przemyto trzykrotnie porcjami po 20 cm3 2% wodnego roztworu amoniaku i wysuszono. Uzyskano 2,92 g (97% wydajności) ciemnego produktu (4-fenyloazol,2,3,10-tetrahydro-10-metyloakrydyny) o temperaturze topnienia około 135°. 1,51 g (0,005 mola) 4-fenyloazo-1,2,3,10-tetrahydro-10-metyloakrydyny ogrzano następnie do wrzenia z 38 cm3 2% wodnego roztworu kwasu solnego, przesączono otrzymany roztwór i pozostawiono do powolnego ochłodzenia. Po kilkunastu godzinach odsączono osad, przemyto trzykrotnie porcjami po 10 cm3 eteru i wysuszono w temperaturze 80°. Uzyskano 1,43 g (85% wydajności) brunatnoczerwonego produktu (chlorku 4-fenylohydrazon-1,2,3,4-tetrahydro-l0-metylo-akrydyniowego) o temperaturze topnienia 151 - 153° ( z rozkładem). Otrzymany produkt barwi poliakrylonitryl na kolor oranżowy.Example I. To a solution of benzenediazonium chloride prepared from 1.02 g (0.011 mol) of aniline, 2.9 cm 3 of concentrated hydrochloric acid, 0.81 g (0.0117 mol) of sodium nitrite and 20 cm 3 of water was added 3.09 g (0.01 mol) 1,2,3,4-tetrahydro-10-methylacridinium methyl sulfate and the resulting solution was added dropwise over 15 minutes to a mechanically stirred solution of 15.90 g (0.15 mol) of sodium carbonate in 160 cm3 of water. Stirring was continued for 2 hours, then the precipitate was filtered off, washed three times with 20 cm3 of 2% aqueous ammonia solution and dried. The yield was 2.92 g (97% yield) of the dark product (4-phenylazole, 2,3,10-tetrahydro-10-methylacridine) with a melting point of about 135 °. 1.51 g (0.005 mol) of 4-phenylazo-1,2,3,10-tetrahydro-10-methylacridine was then boiled with 38 cm 3 of 2% aqueous hydrochloric acid, the solution obtained was filtered and allowed to cool slowly. After several hours, the precipitate was filtered off, washed three times with 10 cm3 of ether three times and dried at 80 °. 1.43 g (85% yield) of a brown red product (4-phenylhydrazone-1,2,3,4-tetrahydro-10-methyl-acridinium chloride) with a melting point of 151-153 ° (decomposition) was obtained. The obtained product dyes polyacrylonitrile in an orange color.

Przykład Π. Postępując w pierwszym etapie sposobem opisanym w pierwszej części przykładu I, przy użyciu zamiast aniliny 1,35 g (0,011 mola) 4-anizydyny, uzyskano 3,31 g (100% wydajności) ciemnego związku l,2,3,10-tetrahydro-4-[(4-metoksyfenylo)azo]-10-metyloakrydyny) o temperaturze topnienia około 55°.Example Π. By following the procedure described in the first part of Example 1, using 1.35 g (0.011 mol) of 4-anisidine instead of the aniline, 3.31 g (100% yield) of the dark compound 1,2,3,10-tetrahydro was obtained. 4 - [(4-methoxyphenyl) azo] -10-methylacridine) having a melting point of about 55 °.

W dalszym ciągu postępowano sposobem opisanym w drugiej części przykładu I, przy użyciu 1,66 g (0,005 mola) 1,2,3,10-tetrahydro- 4-[(4-metoksyfenylo)azo]-10-metylo-akrydyny i 42 cm 2% wodnego roztworu kwasu solnego. Uzyskano 1,47 g (80% wydajności) ciemnego związku (chlorku l,2,3,4-tetrahydro-4-[(4-metoksyfenylo)hydrazono]-10-metyloakrydyniowego) o temperaturze topnienia 247 - 248° (z rozkładem).The process described in the second part of Example 1 was continued with 1.66 g (0.005 mol) 1,2,3,10-tetrahydro-4 - [(4-methoxyphenyl) azo] -10-methyl-acridine and 42 cm 2% aqueous solution of hydrochloric acid. 1.47 g (80% yield) of the dark compound (1,2,3,4-tetrahydro-4 - [(4-methoxyphenyl) hydrazone] -10-methylacridinium chloride) was obtained, m.p. 247-248 ° (with decomposition) .

Przykład ΠΙ. Roztwór soli diazoniowej otrzymany z 1,19 g (0,011 mola) 4-toluidyny i 3,09 g (0,01 mola) metylosiarczanu l,2,3,4-terahydro-10-metyloakrydyniowego w 20 cm3 wody dodano w temperaturze 20° przy silnym mieszaniu do 100 g 15% roztworu węglanu sodu. Następnego dnia produkt odsączono, przemyto kilkakrotnie 2% wodnym roztworem amoniaku i wysuszono. Uzyskano 3,15 g (100% wydajności) l,2,3,10-tetrahydro-10-metylo-4-[(4-metylofenylo)azo] akrydyny o temperaturze rozkładu 130 - 131°.Example ΠΙ. A solution of the diazonium salt prepared from 1.19 g (0.011 mol) of 4-toluidine and 3.09 g (0.01 mol) of 1,2,3,4-tetrahydro-10-methylacridinium methylsulfate in 20 cm 3 of water was added at 20 ° with vigorous stirring up to 100 g of 15% sodium carbonate solution. The next day, the product was filtered off, washed several times with 2% aqueous ammonia solution and dried. 3.15 g (100% yield) of 1,2,3,10-tetrahydro-10-methyl-4 - [(4-methylphenyl) azo] acridine with a decomposition temperature of 130-131 ° were obtained.

3,15 g (0,01 mola) l,2,3,10-tetrahydiO-10-mety'lo-4--[(4-metylofenylo)azo]akrydyny zadano następnie 350 cm3 5% kwasu solnego, ogrzano do wrzenia i przesączono. Następnego dnia odsączono wytrącony produkt. Uzyskano 3,5 g (91% wydajności) chlorku 1,2,3,4-tetrahydro10-metylo-4-[(4-metylofenylo)hydrazono]akrydyniowego o temperaturze rozkładu 166 - 167°. Otrzymany produkt barwi poliakrylonitryl na kolor czerwony o odcieniu oranżowym.3.15 g (0.01 mole) of l, 2,3,10-tetrahydiO-10-mety'lo-4 - [(4-methylphenyl) azo] acridine then treated with 350 cm 3 of 5% hydrochloric acid, heated to boiling and filtered. The precipitated product was filtered off the next day. There was obtained 3.5 g (91% yield) of 1,2,3,4-tetrahydro-10-methyl-4 - [(4-methylphenyl) hydrazone] acridinium chloride with a decomposition point of 166-167 °. The obtained product dyes polyacrylonitrile red with an orange shade.

Przykład IV. Roztwór chlorku 4-chlorobenzenodiazoniowego otrzymany z 1,43 g(0,011 mola) 4-chloroaniliny i 3,09 g (0,01 mola) metylosiarczanu 1,2,3,4-tetrahydro-10-metylo-akrydyniowego, rozpuszczonego w 20 cm3 wody dodano, intensywnie mieszając, w temperaturze 20°, do 100 g 15% roztworu węglanu sodu. Następnego dnia produkt odsączono, przemyto kilkakrotnie 2% wodnym roztworem amoniaku i wysuszono. Uzyskano 3,10 (93% wydajności) 4-[(4-chlorofenylo)azo]l-l,2,3,10-metyloakrydyny o temperaturze rozkładu 156 - 158°.Example IV. A solution of 4-chlorobenzenediazonium chloride obtained from 1.43 g (0.011 mol) of 4-chloroaniline and 3.09 g (0.01 mol) of 1,2,3,4-tetrahydro-10-methyl-acridinium methylsulfate, dissolved in 20 cm3 Water was added with vigorous stirring at 20 ° to 100 g of a 15% sodium carbonate solution. The next day, the product was filtered off, washed several times with 2% aqueous ammonia solution and dried. 3.10 (93% yield) of 4 - [(4-chlorophenyl) azo] 1,2,3,10-methylacridine with decomposition temperature 156 - 158 ° was obtained.

3,35 g £0,01 mola) 4-[(4-chlorofenylo)azo]-l,2,3,10-tetrahydro- 10-metyloakrydyny zadano 300 cm3 5% kwasu solnego, ogrzano do wrzenia i następnego dnia odsączono. Uzyskano 3,70 g (100% wydajności) chlorku 4-[(4-chlorofenylo)hydrazono]-l,2,3,4-tetrahydro-10-metyloakrydyniowego o temperaturze rozkładu 170 - 171°. Otrzymany produkt barwi poliakrylonitryl, jedwab naturalny i wełnę na kolor oranżowy.3.35 g (0.01 mol) 4 - [(4-chlorophenyl) azo] -1,2,3,10-tetrahydro-10-methylacridine were treated with 300 ml of 5% hydrochloric acid, heated to reflux and filtered the next day. 3.70 g (100% yield) of 4 - [(4-chlorophenyl) hydrazono] -1,2,3,4-tetrahydro-10-methylacridinium chloride with a decomposition temperature of 170-171 ° were obtained. The obtained product dyes polyacrylonitrile, natural silk and wool in an orange color.

Przykład V. Postępując sposobem opisanym w przykładzie IV uzyskano z chlorkuExample 5 Following the procedure described in Example 4, the chloride was obtained

2-metoksybenzenodiazoniowego, otrzymanego z 1,35 g (0,011 mola) 2-anizydyny, 3,15 g (96% wydajności) 1,2,3,10-tetn±ydro-4-[(2-metoksyfenylo)azo]-10-metyloakrydyny o temperaturze rozkładu 160 -161°2-methoxybenzenediazonium, obtained from 1.35 g (0.011 mol) of 2-anisidine, 3.15 g (96% yield) 1,2,3,10-tetra-4 - [(2-methoxyphenyl) azo] - 10-methylacridine with a decomposition temperature of 160-161 °

3,31 g (0,01 mola) l,2,3,10-tetrahydro-4-[(2-metoks>yfenylo)azo]- 10-metyloakrydyny zadano 25 cm3 2% kwasu solnego, ogrzano do wrzenia, przesączono i następnego dnia odsączono wytrącony produkt. Uzyskano 3,30 g (89% wydajności) chlorku l,2,3,4-tetrahydro-4-[(2-metoksyfenylo)hydrazono]-10-metyloakrydyniowego o temperaturze rozkładu 140 -142°. Otrzymany produkt barwi poliakrylonitryl, jedwab naturalny i wełnę na kolor czerwony.3.31 g (0.01 mol) 1,2,3,10-tetrahydro-4 - [(2-methoxyphenyl) azo] -10-methylacridine were treated with 25 cm3 of 2% hydrochloric acid, heated to boiling, filtered and the next day the precipitated product was filtered off. The obtained was 3.30 g (89% yield) of 1,2,3,4-tetrahydro-4 - [(2-methoxyphenyl) hydrazone] -10-methylacridinium chloride with a decomposition temperature of 140-142 °. The obtained product dyes polyacrylonitrile, natural silk and wool red.

Wzór 2Formula 2

Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 10 000 złDepartment of Publishing of the UP RP. Circulation of 90 copies. Price: PLN 10,000

Claims (1)

Zastrzeżenie patentowePatent claim Sposób otrzymywania nowych arylohydrazonowych barwników kationowych o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza atom wodoru lub chloru albo grupę metylową lub metoksylową, znamienny tym, że na metylosiarczan 1,2,3,4-tetrahydro-lO-metyloakrydyniowy działa się w roztworze wodnym w obecności nadmiaru węglanu sodu związkiem o ogólnym wzorze 2, w którym R ma wyżej podane znaczenie, po czym na uzyskany związek azowy o ogólnym wzorze 3, w którym R ma wyżej podane znaczenie, działa się rozcieńczonym kwasem solnym.A method for the preparation of new arylhydrazone cationic dyes of general formula I, in which R represents a hydrogen or chlorine atom or a methyl or methoxy group, characterized in that 1,2,3,4-tetrahydro-10-methylacridinium methyl sulfate is treated in an aqueous solution in the presence of excess sodium carbonate with a compound of general formula II in which R is as defined above, and the resulting azo compound of general formula III in which R is as defined above is treated with dilute hydrochloric acid.
PL28773590A 1990-11-12 1990-11-12 Method of obtaining novel arylohydrazone cationic dyes PL161926B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL28773590A PL161926B2 (en) 1990-11-12 1990-11-12 Method of obtaining novel arylohydrazone cationic dyes

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL28773590A PL161926B2 (en) 1990-11-12 1990-11-12 Method of obtaining novel arylohydrazone cationic dyes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL287735A2 PL287735A2 (en) 1991-08-26
PL161926B2 true PL161926B2 (en) 1993-08-31

Family

ID=20052858

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL28773590A PL161926B2 (en) 1990-11-12 1990-11-12 Method of obtaining novel arylohydrazone cationic dyes

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL161926B2 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
PL287735A2 (en) 1991-08-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS5845468B2 (en) Thiazole
PL161926B2 (en) Method of obtaining novel arylohydrazone cationic dyes
GB2068402A (en) Dyestuffs Comprising Two 5- Membered Heterocyclic Nuclei Fused to a Central Cyclohexadiene Nucleus
US4472307A (en) Preparation of anilino azo carbazole dyestuffs prepared by diazotization by nitrosylsulphuric acid in acetic acid
EP0188473A1 (en) AZO COMPOUNDS CONTAINING A VINYLSULFONYL GROUP AND AT LEAST ONE BASIC GROUP, AND METAL COMPLEXES THEREOF.
US3417075A (en) Basic monoazo dyestuffs
US2479944A (en) Metallized benzimidazole azo dyestuffs
JPS6035948B2 (en) Water-soluble dyes, their preparation and use in dyeing and printing cellulose- and polyamide fiber materials
US3200108A (en) Basic azo dyes derived from indazole
US3948878A (en) Pyrazolium-azo-phenyl compounds
US3092615A (en) Azo dyestuffs containing a quaternized pyrazolone radical
US4308205A (en) Water-soluble monoazo cationic dyestuffs derived from 1-phenyl-3-aminopyrazoles
DE1135115B (en) Process for the production of azo dyes
US4314817A (en) Monoazo compounds having a substituted thiazolium-5 diazo component radical and a substituted 1,4-phenylene coupling component radical
US3635942A (en) Basic ioninotriazole azoindole dyestuffs
JP2703051B2 (en) Water-soluble phthalocyanine compound, production method thereof and use thereof
PL161923B2 (en) Method of obtaining novel arylhydrazone cationic dyes
US3176020A (en) Indazolium derivatives
US2449006A (en) Alkenoxy amino diphenylamines
PL162232B2 (en) Method of obtaining novel 4-nitrophenylhydrazone cationic dyes
US3427119A (en) Synthetic linear polyamides which have been colored with monoazo indole phthalimide dyes
PL163595B1 (en) Method for manufacturing carbazol dyes
GB2047729A (en) Disazo dyes and their metal complexes
GB2030167A (en) Dyestuffs
GB2074599A (en) Monoazo Dyes