PL162483B1

PL162483B1 - Method for the production of a synthetic zeolite

Info

Publication number: PL162483B1
Application number: PL27872089A
Authority: PL
Inventors: Jan Kornatowski; Michal Rozwadowski; Bernard Woszek
Original assignee: Univ Mikolaja Kopernika; Univ Warszawski
Priority date: 1989-04-06
Filing date: 1989-04-06
Publication date: 1993-12-31

Abstract

A method for producing synthetic foyazite-type zeolite of a mole ratio SiO2/Al2O3=4-6 (Y-type) by allowing alkaline silicate solution to react with alkaline aluminate solution so that the mole ratios between the reactants in the hydrogel they form are:SiO2/Al2O3=7-40Na2O/SiO2=0.2-2H2O/Na2O=12-90,and subsequently by stabilizing the hydrogel in the temperature of 283-313 K for 1-10 days and crystallizing it in the temperature of 353-393 K for 1-15 days, characterized in that the hydrogel is obtained from alkaline silicate solution and alkaline aluminate solution of any alkalinity.

Description

Przedmiotem wynalazku Jeot sposób wytwarzanie syntetycznego zeolitu typu fojezytu o stosunku molowym SiO2/Al2O3 «> 4-6, znanego Jako zeolitu typu Y.The subject of the invention is a process for the production of a synthetic zeolite of the phosite type with a molar ratio SiO2 / Al2O3? 4-6, known as Y-type zeolite.

Znany Jeet spoeób wytwarzenia syntetycznego zeolitu typu fojezytu przez formowanie hydroźelu o stosunkaih molowych.It is known to produce a synthetic zeolite of the phosite type by forming a hydrogel with molar ratios.

S10₂/Al₂03 - 7-50 Ni20/Si02 0,2-1 H2O/Na₂O ° 12-120.S10 ₂ / Al ₂ 03 - 7-50 Ni20 / Si02 0.2-1 H2O / Na ₂ O ° 12-120.

Mieszaninę reakcyjnę homogenizuje eię w temperaturze 288-313 K w okresie 0,2-3 godzin, po czym poddaje stabilizacji w temperaturze 285-323 K w okresie 4-30 godzin, etosujęc przy tym okresowe mieszenie przez 2-10 mnut lecz nie częściej niż Jeden raz na godzinę. Po zakończeniu stabilizacji mieszaninę reakcyjnę dogrzewa się przy cięgom mieszaniu do temperatury kryetelizacji, którę prowadzi eię w znany epoeób.The reaction mixture is homogenized at 288-313 K for 0.2-3 hours, and then stabilized at 285-323 K for 4-30 hours, with periodic agitation for 2-10 minutes, but not more than Once an hour. After stabilization, the reaction mixture is heated, under stirring, to the crystallization temperature, which is carried out in known manner.

Niedogodnościę znanych dotychczas sposobów wytwarzania zeolitu typu fojazytu Jest poddanie reakcji trzech roztworów wyjściowych o ściśle określonej alkaliczności.The disadvantage of the hitherto known processes for the production of photoite-type zeolite is that three starting solutions of precisely defined alkalinity are reacted.

W wyniku przeprowadzonych przez nae licznych badań stwierdzono, że nie Jest istotna alkaliczność roztworów wyjścóowych lecz końcowa alkaliczność gotowego hydrożalu.As a result of numerous studies carried out by them, it was found that the alkalinity of the starting solutions is not significant, but the final alkalinity of the finished hydrogal.

Sposób wytwarzanie syntetycznego zeolitu typu fojezytu o stosunkach molowych SiOg/AlgOj = 4-6 typu Y, przez poddanie reakcji roztworu krzemianu alkalicznego z roztworem glinianu alkalicznego, tak aby w wytworzonym hydroźelu stosunki molowe reagentów wynnosły:The method of producing synthetic zeolite of the phyosite type with molar ratios SiOg / AlgOj = 4-6 of Y type, by reacting an alkali silicate solution with an alkali aluminate solution so that the molar ratios of the reactants in the produced hydrogel are

162 483162 483

SiO₂/Al₂O₃ - 7-40 Na₂0/S10₂ = 0,2-2SiO ₂ / Al ₂ O ₃ - 7-40 Na ₂ 0 / S10 ₂ = 0.2-2

H₂0/Na₂0 = 12-90, a następnie stabilizacji wytworzonego hydrożelu w tempetaturze 283-313 K przez okres 1-10 dni oraz krystalizacji w temperaturze 353-393 K przez okres 1-15 dni., odznacza eię tym, że hydrożel wytwarza aię z roztworu krzemianu alkalicznego i roztworu glinianu alkalicznego o dowolnej alkaliczności. Stwierdzono, że zasadowość roztworów i zawartość w nich Na₂0 Jest całkowicie obojętna dla późniejszego procesu kryntallzecji. Decydujęcym natomiast parametrem dla tego procesu Jeet ostateczny skład mieszaniny reakcyjnej. Stabilizację i krystalizację hydrożelu prowadzi aię bez mieszania lub mieezajęc bardzo wolno 3-10 razy w ciągu doby, w zależności od wielkości szarzy. Stwierdzono również, że iatotnę rolę w procesie krystalizacji odgrywa stoeunek objętości naczynia do umieszczonej w nim objętości mieszaniny reakcyjnej. Wielkość tego stosunku wpływa bowiem na intensywność parowania wody z mieszaniny reakcyjnej, której zawartość w niej wpływa bezpośrednio na atopleó krystalizacji zeolitu. Olatego też krystalizację hydrożelu zgodnie z wynalazkiem prowadzi się w naczyniu o pojemności 1-10 razy większej, korzystnie 2-5 razy, od objętości samego hydrożelu. Oo wytworzenia hydrożelu korzystnie stosuje się świeżo sporzędzony roztwór glinianu alkalicznego.H ₂ 0 / Na ₂ 0 = 12-90, and then stabilization of the produced hydrogel at a temperature of 283-313 K for 1-10 days and crystallization at 353-393 K for 1-15 days. the hydrogel produces a compound of any alkalinity from an alkali silicate solution and an alkali aluminate solution. It has been found that the basicity of the solutions and their Na ₂ 0 content are completely inert to the subsequent crystallization process. The decisive parameter for this process is the final composition of the reaction mixture. The stabilization and crystallization of the hydrogel is carried out without agitation or very slowly, 3-10 times a day, depending on the size of the grays. It was also found that an important role in the crystallization process is played by the ratio of the volume of the vessel to the volume of the reaction mixture placed therein. The size of this ratio influences the intensity of water evaporation from the reaction mixture, the content of which directly influences the zeolite crystallization atople. Olatego also crystallization of the hydrogel according to the invention is carried out in a vessel with a capacity of 1-10 times, preferably 2-5 times the volume of the hydrogel itself. For the preparation of the hydrogel, a freshly prepared alkali aluminate solution is preferably used.

Iatotnę zaletę sposobu nsdług wynalazku Jeet znaczne uproszczenie technologii przygotowania mieszaniny reakcyjnej, dzięki zastosowaniu jedynie dwóch roztworów o dowolnej alkaliczności i sumarycznej molowej w nich Na20, wynikającej z żądanego składu mieszaniny reakcyjnej. Zachowanie określonego stosunku objętości naczynia do objętości mieszaniny reakcyjnej, ummoidL^^a uzyskanie wysokiego stopnie krystalizacji dochodzącego do 100% przy zachowaniu optymalnych warunków procesu. Sposób według wynalazku umoożiwia ponadto znaczne polepszenie rozpuszczalności zwięzków glinu dzięki mozUwości zastosowania wyższych stężeń wodorotlenku sodu, a także sporzędzania roztworów krzemianu z różnych związków krzemuThe major advantage of the process according to the invention is a significant simplification of the technology of preparing the reaction mixture, thanks to the use of only two solutions of any alkalinity and the total molar Na2O in them, resulting from the desired composition of the reaction mixture. Maintaining a specific ratio of the vessel volume to the volume of the reaction mixture, ummoidL ^^ and obtaining a high degree of crystallization up to 100% under optimal process conditions. The method according to the invention also allows for a significant improvement in the solubility of aluminum compounds thanks to the possibility of using higher concentrations of sodium hydroxide, as well as the preparation of silicate solutions from various silicon compounds

Sposób według wynalazku ilustruję poniższe przykłady nie ograniczajęc Jego zakresu ochrony.The method according to the invention is illustrated by the following examples without limiting its scope of protection.

Przykład I. Oo roztworu aporządzonegz z 48 g Si02> 9,08 g NaOH i 149,6 g HgO intensywnie mieszajęc wprowadza się przez okrea 20 minut roztwór zawierajęcy 10,2 g AlgOj, 10,12 g NaOH i 18,9 g H20. Otrzymuje się hydrożel, w którym stosunki molowe reagentów wynoszę odpowiednio:Example 1 A solution of a prepared with 48 g SiO 2> 9.08 g NaOH and 149.6 g HgO is introduced with vigorous stirring for 20 minutes a solution containing 10.2 g of AlgOi, 10.12 g of NaOH and 18.9 g of H 2 O. A hydrogel is obtained in which the molar ratios of the reactants are as follows:

Si02/^A1₂03 = 6 Na₂O/SiO2 - 0,3 H₂0/Na20 n 40SiO2 / ^ A1 ₂ 03 = 6 Na ₂ O / SiO2 - 0.3 H ₂ 0 / Na20 n 40

Tek otrzymany ^hydrożel umi.eezcza ai^ę w necz^yniu o pojemności 1^,0> <dm zaopatrzonym w chło^dnicę zwrotnę i pozostawia przez 24 godziny w temperaturze pokojowej bez mieszania. Następnie hydrożel ogrzewa się do temperatury 373 K i prowadzi krystalizację przez okres 72 godzin Wykrystalizowany produkt oddziela eię przez dekantację, a następnie przemywa wodę do uzyskania pH roztworu pyzeiyweeęcego 10,5 i suszy w znany sposób. W wyniku otrzymuje się zeol.it typu fojazytu o stosunku molowym Si0₂/Al₂0₃ = 5,1 i wielkości kryształów 0,5 pm, pozbawiony domieszek innych struktur krystalicznych. Otrzymany produkt po aktywizacji sortował 18,0% we gowych benzenu.Tek obtained ydrożel umi.eezcza ^h ai ^ ^E in the necz yniu a ^{1, 0>,} <dm equipped with a condenser ^d lymphoma condenser and allowed to stand 24 hours at room temperature without stirring. The hydrogel is then heated to 373 K and crystallized for 72 hours. The crystallized product is separated by decantation, then washed with water until the pH of the solution is 10.5 and dried in a known manner. As a result, a photoite-type zeolite with a molar ratio of SiO ₂ / Al ₂ 0 ₃ = 5.1 and a crystal size of 0.5 µm, devoid of impurities of other crystal structures. The obtained product, after activation, sorted 18.0% of the amount of benzene.

Przykład II. Hydrożel sporzgozony 1 umieszczziy w naczyniu reakcyjnym Jak w przykładzie I, pozostawia eię na okres 48 godzin w temperaturze pokojowej bez mieszenia. Następnie ogrzewa aię go do temperatury 373 K i prowadzi krystalizację przez okres 48 godzin Poetępujęc dalej Jak w przykładzie T otrzymuje ais zeolit typu fojezytu o 9tosunku molowym Si0₂/A1₂03 = 5,1 i wielkości krysztełów 0,5-0,7 pm. Otrzymany produkt po aktywacji sorbował 20.0% benzenu.Example II. The hydrogel prepared 1 is placed in the reaction vessel as in Example 1, it is left for 48 hours at room temperature without stirring. Then it is heated to a temperature of 373 K and crystallizes for a period of 48 hours.Following example, as in example T, a is a zeolite of the phosite type with a molar ratio of SiO ₂ / A1 ₂ 03 = 5.1 and a crystal size of 0.5-0.7 pm . After activation, the obtained product sorbed 20.0% of benzene.

Przykład III. Oo 307,7 α roztworu zabierającego 31,2 g Si0₂ i 0,36 g Na₂0 w 100,0 g roztworu wprowadza eię przez okres 20 minut intensywnie mieezajęc roztwór sporzędzo4Example III. Oo 307.7 α of the collecting solution 31.2 g of SiO ₂ and 0.36 g of Na ₂ 0 in 100.0 g of the solution introduces ei for a period of 20 minutes, mixing the solution intensively.

162 483 ny z 31,2 g Al/OH/j, 115,9 g Η,,Ο i 36,98 g NaOH. Otrzymuje się hydrożel o stosunkach molowych reagentów Jak w przykładzie X. Tak otrzymany hydrożel dziali aię na 4 części.162,483 ny with 31.2 g Al / OH / j, 115.9 g Η ,,, and 36.98 g NaOH. A hydrogel with the molar ratios of the reactants as in Example 10 is obtained. The thus obtained hydrogel is operated into 4 parts.

Oednę część umieszcza aię w naczyniu reakcyjnym Jak w przykładzie I i pozostawia na okres 96 godzin w temperaturze pokojowej bez mieszania. Następnie ogrzewa się go do temperatury 373 K prowadzi krystalizację przez okres 72 godzin. Postępujęc dalej Jak w przykładzie I otrzymuje się zeol.it typu fojazytu o stosunku molowym SlOg/Al^O^ = 5,1 i wielkości kryształów 0,7 μη. Otrzymany produkt po aktywacji aorbował 23,5% wagowych benzenu.One part is placed in the reaction vessel as in Example 1 and left for 96 hours at room temperature without stirring. Then it is heated to 373 K and crystallization takes place for 72 hours. Proceeding further As in Example 1, a fotosite-type zeolite with a molar ratio of S10 / Al2O4 = 5.1 and a crystal size of 0.7 μη is obtained. The obtained product after activation aorbed 23.5% by weight of benzene.

Przykład IV. Czwartę część hydrożelu sporzędzonego Jak w przykładzie III umeszcza się w naczyniu reakcyjnym Jak w przykładzie I 1 pozostawia na okres 96 godzin w temperaturze pokojowej bez mieszenia. Następnie hydrożel ogrzewa się do temperatury 373 K i prowadzi się krystalizację przez okres 96 godzin. Postępujęc dalej Jak w przykładzie I otrzymuje się zeol.it typu fojazytu o stosunku molowym S^O^^^r^O^ = 5,1 i wielkości kryształów 0,8 jum. Otrzymany produkt po aktywacji aorbował 24,3% wagowych benzenu.Example IV. A fourth part of the hydrogel prepared as in Example 3 is put into the reaction vessel as in Example 1 and left for 96 hours at room temperature without stirring. Then the hydrogel is heated to 373 K and the crystallization is carried out for a period of 96 hours. Proceeding further As in Example 1, a photoite type zeol.it is obtained with a molar ratio S ^ O ^^^ r ^ O ^ = 5.1 and a crystal size of 0.8 [mu] m. The obtained product, after activation, aorbed 24.3% by weight of benzene.

Przykład V. Czwartę część hydrożelu sporzędzonego jak w przykładzie III umiesz cza aię w naczyniu reakcyjnym jak w przykładzie I i pozostawia na okrea 96 godzin w temperaturze pokojowej bez m^^;:anla. Następnie hydrożel ogrzewa się do temperatury 373 K i prowadzi krystalizację przez okrea 120 godzin. Postępujęc dalej jak w przykładzie I otrzymuje eię zeolit typu fojazytu o stoeunku milowym SiOg/AlgO^ = 5,1 i wielkości kryształów 1,0 μη. Otrzymany produkt po aktywacji sorbował 25,0% wagowych benzenu.EXAMPLE 5 A fourth part of the hydrogel prepared as in Example 3 was placed in the reaction vessel as in Example 1 and left for 96 hours at room temperature without m ^ ^;: anla. The hydrogel is then heated to 373 K and crystallized for 120 hours. Proceeding further as in Example I, we obtain a photoite type zeolite with a milestone of SiOg / AlgO ^ = 5.1 and a crystal size of 1.0 μη. After activation, the obtained product sorbed 25.0% by weight of benzene.

Przykład VI. Oo 307,7 g roztworu zawierajęcego 31,2 g Si^O^ i 0,36 g ^^₂O wExample VI. About 307.7 g of a solution containing 31.2 g Si ^ O ^ and 0.36 g ^ ^ ₂ O w

100,0 g wprowadza się, przy intenew*nym m^^zanlu, przez okras 20 mnut roztwór sporządzony z 10,8 g glinu metalicznego o czystości 99,99i%, 36,98 g NaO/ i 136,3 g /^O. Otrzymuje się hydrożel o etosunkach molowych reagentów Jak w przykładzie I. Tak otrzymany hydrożel dzieli aię na części. Oedn^ę częśc: umieszcza eię w naczyniu reakcyjnym o ^pojemości O,¹ dm'¹zaopatrzonym w chłodnicę zwrotnę i pozostawia na okres 72 godzin w temperaturze pokojowej bez m^^zanj.a. Następnie hydrożel ogrzewa się do temperatury 373 K i prowadzi krystalizację przez okres 72 godzin. Postępujęc dalej jak w przykładzie I otrzymuje eię zsolit typu fojazytu o stosunku molowym SiOg/AlgO^ = 5,2 i wielkości kryształów 0,8 μη. Otrzymany produkt po aktywacji sorbował 23,0% wagowych benzenu.100.0 g are introduced, with an intentional m^ m rate, for a period of 20 minutes a solution made of 10.8 g of metal aluminum with a purity of 99.99%, 36.98 g of NaO / and 136.3 g / of . A hydrogel with the molar ethos ratios of the reactants as in Example 1 is obtained. The hydrogel thus obtained is divided into parts. Oedn ^E part: EIE is placed in a reaction vessel of ^p ojemości, ¹ dm ^'1 equipped with a reflux condenser and allowed to stand for 72 hours at room temperature without ^^ m zanj.a. The hydrogel is then heated to 373 K and crystallized over a period of 72 hours. Proceeding further as in Example 1, we obtain a photoite type salt with a molar ratio SiOg / AlgO ^ = 5.2 and a crystal size of 0.8 μη. After activation, the obtained product sorbed 23.0% by weight of benzene.

Przykład VII. Szóstę część hydrożelu sporzędzonego i umieszczonego w naczyniu reakcyjnym jak w przykładzie VI, pozostawia na okres 72 godzin w temperaturze pokojowej bez mieszania. Następnie hydrożel ogrzewa 6ię do temperatury 373 K i prowadzi krystalizację przez okres 120 godzin. Postępujęc dalej jak w przykładzie I otrzymuje się zeolit typu fojazytu o stosunku molowym SiOz/Al,,O₄ = 5,1 i wielkości kryształów 0,7 jjm. Otrzymany produkt po aktywacji sorbował 23^^% wagowych benzenu.Example VII. The sixth part of the hydrogel prepared and placed in the reaction vessel as in Example 6 is left for 72 hours at room temperature without stirring. The hydrogel is then heated to 373 K and crystallized over a period of 120 hours. Proceeding further as in Example 1, a photoite-type zeolite is obtained with a molar ratio SiO 2 / Al, O ₄ = 5.1 and a crystal size of 0.7 µm. The obtained product sorbed 23 ^^ wt.% Of benzene after activation.

Przykład VIII. Szóstę część hydrożelu sporzędzonego i udeszczonego w naczyniu reakcyjnym jak w przykładzie VI, pozostawia na okres 72 godzin w temperaturze pokojowej bez mieszania. Następnie hydrożel ogrzewa aię do temperatury 373 K i prowadzi krystalizację przez 168 godzi. Poatępujęc dalej Jak w przykładzie I otrzymuje się zeolit typu fojazytu o stosunku molowym SiOg/Al^Oj = 5,1 i wielkości kryształów 0,7 pm. Otrzymany produkt po aktywacji sorbował 23,7% wagowych benzenu.Example VIII. The sixth part of the hydrogel prepared and blotted in the reaction vessel as in Example 6 is left for 72 hours at room temperature without stirring. The hydrogel is then heated to 373 K and crystallized for 168 hours. Following as in Example 1, a fotosite type zeolite is obtained with a molar ratio SiOg / Al ^ O = 5.1 and a crystal size of 0.7 [mu] m. After activation, the obtained product sorbed 23.7% by weight of benzene.

Przykład IX. Szóstę część hydrożelu sporzędzonego i umieszczonego w naczyniu reakcyjnym jak w przykładzie VI, pozostawia na okres 96 godzin w tem^er^aturze pokojowej bez mieszania. Następnie hydrożel ogrzewa się do lemiei^aturo 373 K i prowadzi krystalizację przez okres 144 godzin. Postępujęc dalej jak w przykładzie X otrzymuje się zeolit fojazytu o 6to9unku molowym SiO₂/Al₂O₃ = 5,1 i wielkości kryształów 1,0 pm. Otrzymany produkt po aktywacji sorbował 24 0^% wagowych benzenu.Example IX. The sixth part of the hydrogel prepared and placed in the reaction vessel as in Example 6 is allowed to stand for 96 hours at room temperature without stirring. The hydrogel is then heated to a plume of 373 K and crystallized over a period of 144 hours. Proceeding further as in Example X, the zeolite of fotosite is obtained with 6 molar SiO ₂ / Al ₂ O ₃ = 5.1 and a crystal size of 1.0 µm. After activation, the obtained product sorbed 240% by weight of benzene.

Przykład X. Szóstę część hydrożelu sporzędzonego i umieszczonego w naczyniu reakcyjnym jak w przykładzie VI, pozostawia się os okres 96 godzin w temperaturze pokojowej bez mieszania. Następnie hydr-ozel ogrzewa 9ię do temperatury 373 K i prowadzi krystalizację przez okres 168 godzin. Postępujęc dalej jak w przykładzie I otrzymuje się zeolit typu fojazytu o stosunku ulowy^m SiOg/AlgOj = 5,1 i wielkości kryształów 0,1 pm. Otrzymany produkt po aktywacji aorbował 220^% wagowych benzenu.EXAMPLE 10 A sixth part of the hydrogel prepared and placed in the reaction vessel as in Example 6 is allowed to stand for 96 hours at room temperature without stirring. Then, the hydrozel is heated to 373 K and crystallized over a period of 168 hours. Proceeding further as in Example 1, a photoite type zeolite is obtained with a honeycomb ratio of SiOg / AlgOj = 5.1 and a crystal size of 0.1 µm. After activation, the obtained product aorbed 220% by weight of benzene.

162 4Θ3162 4Θ3

Przykład XI. Hydro2el sporządzony Jak w przykładzie III umieszcza się w naczyniu reakcyjnym o ^pojemnoóci 0,5 ^dm³ zao^patroonym w chło^dnlcę zwotn^ę oraz mieszadło 1 pozostawia na okres 9Θ godzin w tempeeaturze pokojowej, mieozajęc bardzo wolno zawartość naczynie przez okres 2 minut co Θ godzin. Następnie hydrożel ogrzewa się do temperatury 373 K i prowadzi kryatalizację przez okres 144 godzin, mieszając zawartość naczynia bardzo wolno przez okrea 2 minut co Θ godzin. Postępując dalej Jak w przykładzie 1 otrzymuje alę zaolit typu fojazytu o stosunku molowym Si0₂/Al₂0j 5,1 1 wielkości kryształów 1,0 pm. Otrzymany produkt po aktywacji aorbował 22% wagoityoh benzenu.Example XI. Hydro2el prepared as in Example III are placed in a reaction vessel of ^p ojemnoóci 0.5 m ³ ^d ^p atroonym assumptions in lymphoma ^d nlcę zwotn ^E and stirrer left for 1 hour at 9Θ tempeeaturze room mieozajęc vessel contents very slowly over a period of 2 minutes every Θ hours. The hydrogel is then heated to 373 K and crystallized for 144 hours, while stirring the vessel contents very slowly for 2 minutes every hours. Proceeding further As in Example 1, an alolite of the photoite type is obtained with a molar ratio SiO ₂ / Al ₂ 0j 5.1 1 crystal size of 1.0 µm. The product obtained after activation aorbed 22% by weight of benzene.

Przykład XII. Hydrolal eporzędzony Jak w przykładzie III umleazoze alę w naczyniu reakcyjnym jak w przykładzie XI 1 pozostawia ne okree 9Θ godzin w temperaturze pokojowej, mieezajęc bardzo wolno zawartość naezynla przez okrea 5 minut oo 4 godziny. Następnie hyd^o^^^ ogrzewa alę do tempeeetury 373 K 1 prowadzi kryatallzyoję przoz okree 168 godzin, mieezajęc bardzo wolno zawartość naczynia przez okras 3 minut oo 5 godzin. Poatępujęo jak w przykładzie I otrzymuje alę ze^lJLt typu fójazytu o atoaunku molowym SlOg/AlgOj 5,1 1 wielkości kryształów 0,9 pm. Otrzymany produkt po aktywaojl aorbował 20,0% wagowyoh benzenu.Example XII. Hydrolal is run as in Example 3, the umleazose in the reaction vessel as in Example 11 is left for 9Θ hours at room temperature, having very slowly the naesinyl content for 5 minutes or 4 hours. Then the hydro ^ o ^^^ heats the algae to 373 K 1, keeps the cryatallization for about 168 hours, using very slowly the contents of the vessel for 3 minutes and 5 hours. As in example 1, we obtain an al of ^ lJLt of the fositite type with the molar atoms SlOg / AlGOj 5.11 crystal size 0.9 pm. The obtained product absorbed 20.0% by weight of benzene.

Przykład XIII. Hydrolal eporzędzony jak w przykładzie III umieszcza elę w naczyniu reakcyjnym jak w przykładzie XI 1 pozostawia na okrea 9Θ godzin w temperaturze pokojowej, mieszając bardzo wolno zawartość naczynia przez okrea 7 minut co 3 godziny. Następnie hydrolal ogrzewa eię do tempeeatury 373 K 1 prowadzi krystalizację przez okree 21Θ godzin, mlaezajęc bardzo wolno zawartość naczynie przez okree 5 minut co Θ godzin. Poetępujęc dalej jak w przykładzie I otrzymuje eię zeollt typu fojazytu o stosunku molowym S10₂/Al203 5,1 1 wielkości kryształów 0,8 pm. Otrzymany produkt po aktywami sorbował 17^C^% wagowych benzenu.Example XIII. The hydrolal prepared as in Example 3 places the gels in the reaction vessel as in Example 11 and leaves it for 9Θ hours at room temperature, stirring very slowly the contents of the vessel for 7 minutes every 3 hours. Then, the hydrolal heats it to 373 K and crystallizes for about 21Θ hours, while very slowly letting the contents of the vessel for 5 minutes every hours. Poetępujęc further as in Example I is replaced EIE zeollt faujasite type having a molar ratio S10 ₂ / Al203 5.1 1 crystal size of 0.8 pm. The product obtained after the activity sorbed 17 ° C ° C% by weight of benzene.

Przykład XIV. Hydrożel eporzędzony jak w przykładzie VI umieszcza eię w naczyniu reakcynnym Jak w przykładzie XI i pozostawia na okree 144 godzin w temperaturze pokojowej, mieazajęc bardzo wolno zawartość naczynie przez okree 2 minut co 7 godzin. Następnie hydrożel ogrzewa eię do temaes^^ 373 K i prowadzi krystalizację przez okree 72 godzin, mieezajęc bardzo wolno zawartość naczynia przez okree 4 minut co 7 godzin. Poetępujęc dalej Jak w przykładzie I otrzymuje eię zeollt typu fojazytu o stosunku molowym S102/AI203 - 5,1 i wielkość kryształów 0,9 μιη. Otrzymany produkt po aktywami eorbuje 22^<% wagowych benzenu.Example XIV. The hydrogel spun as in Example 6 is placed in the reaction vessel as in Example 11 and allowed to stand for 144 hours at room temperature, very slowly for 2 minutes every 7 hours. The hydrogel is then heated to a temperature of ^ ^ 373 K and crystallizes for about 72 hours, with the contents of the vessel very slowly being used for about 4 minutes every 7 hours. Continuing as in Example 1, I obtained a photoite type zeollt with a molar ratio S102 / Al2O3 - 5.1 and a crystal size of 0.9 μιη. The product obtained after the activity eorbs 22% by weight of benzene.

Przykład XV. Hydrożel eporzędzony Jak w przykładzie VI umieszcza elę w naczyniu reakcyjnym jak w przykładzie XI i pozostawia na okree 144 godzin w tampeaatUΓze pokojowej, mlaezajęc bardzo wolno zawartość naczynie przez okree 3 minut co Θ godzin. Następnie hydrożel ogrzewa się do temperatury 373 K 1 prowadzi krystalizację przez okree 120 godzin, mleszajęc bardzo wolno przez okras 3 minut co 7 godzin. Poetępujęc Jak w przykładzie I otrzymuje elę zeolit typu fojazytu o stosunku molowym SiOg/AlgOj ° 5,1 i wielkości kryształów 1,0 pm. Otrzymany produkt po aktywami aorbuje 23,<% wagowych benzenu.Example XV. E-hydrogel As in Example 6, place the gels in the reaction vessel as in Example 11 and leave for 144 hours in a room pad, very slowly letting the contents of the vessel for about 3 minutes every hours. Then the hydrogel is heated to the temperature of 373 K and crystallizes for about 120 hours, creeping very slowly for 3 minutes every 7 hours. Following as in Example 1, a photoite type zeolite is obtained with a molar ratio SiOg / AlgOj ° 5.1 and a crystal size of 1.0 µm. The product obtained after the activity aorbs 23.0% by weight of benzene.

Przykład XVI. Hydrożel eporzędzony jak w przykładzie VI umieszcza eię w naczyniu reakcyn^j^m Jak w przykładzie XI 1 pozostawia na okree 144 godzin w temperaturze pokojowej, mieezajęJ bardzo wolno zawartość naczynia przez okree 4 minut co 5 godzin. Naatępnie hydrożel ogrzewa eię do tempeestury 373 K 1 prowadzi krystalizację przez okree 1Θ8 godzin, mlaezajęc bardzo wolno zawartość naczynia przez okree 4 minut co Θ godzin. Poetępujęc dalej Jak w przykładzie I otrzymuje eię zeollt typu fojazytu o stosunku molowym SiOg/AlgOj = a 5,1 i wielkości kryształów 0,8 pm. Otrzymany produkt po aktywami eorbował 19% wagowych benzenu.Example XVI. The hydrogel spun as in Example 6 puts the mixture into the reaction vessel. As in Example 11, leave the vessel for 144 hours at room temperature for a period of about 4 minutes, every 5 hours very slowly. Then the hydrogel is heated to a temperature of 373 K and crystallizes for about 1–8 hours, letting the vessel contents very slowly for about 4 minutes every hours. Continuing as in Example 1, I obtain a photoite type zeollt with a molar ratio SiOg / AlgOj = a 5.1 and a crystal size of 0.8 µm. The product obtained after the activity eorbed 19% by weight of benzene.

Sposobem według wynalazku uzyskuje się zeo3.it o strukturze fojazytu i stosunku molowym SiOg/AlgO-j = 4-6, charakteryzujący eię wysoką czystością kryształów o wielkości 0,5-1 pr, które adeorbują 17-23% wagowych benzenu.The method according to the invention produces zeo3.it with the structure of fotosite and the molar ratio SiOg / AlgO-j = 4-6, characterized by high purity of crystals with a size of 0.5-1 µm, which adeorb 17-23% by weight of benzene.

162 483162 483

Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 10 000 złDepartment of Publishing of the UP RP. Circulation of 90 copies. Price: PLN 10,000

Claims

Patent claim

1. The method for the production of synthetic zeolite of the fojazyt type of molar SiOg / AlgO ⁴ - ⁶ type Y, by reacting the alkali silicate solution with the alkali aluminate solution, so that the molar ratios of the reactants in the formed hydrogel are

Si0 ₂ / Al ₂ 0 ₃ - 7-40 D ₂ 0 / Si0 ₂ 0.2-2

H ₂ 0 / NB ₂ 0 - 12-90 e then stabilization of the formed hydrogel wt ^ pees ^^ e 283-313 K for a period of 1-10 days and crystallization at 353-393 K for a period of 1-15 days, characterized by that the hydrogel produces from an alkali silicate solution and an alkylene aluminate solution of any alkalinity.

2. The way according to the photo. The method of claim 1, characterized in that the stabilization and crystallization of the hydrogel is carried out by the gel without stirring or by very slowly mixing it 3-10 times per day, depending on the batch size.

3. Method according to zeetrz. 112, characterized in that the hydrogel crystallization is carried out in a vessel with a capacity of 1-10 times greater than the volume of the hydrogel itself.

4. Method according to zeetrz. A process as claimed in claim 1, characterized in that preferably a freshly prepared alkali aluminate solution is used to prepare the hydrogel.