PL162804B1 - Sposób otrzymywania kwasu 2 ,4 -di-/1,1 -dimetylopropylo/ fenoksyoctow ego PL - Google Patents
Sposób otrzymywania kwasu 2 ,4 -di-/1,1 -dimetylopropylo/ fenoksyoctow ego PLInfo
- Publication number
- PL162804B1 PL162804B1 PL28692590A PL28692590A PL162804B1 PL 162804 B1 PL162804 B1 PL 162804B1 PL 28692590 A PL28692590 A PL 28692590A PL 28692590 A PL28692590 A PL 28692590A PL 162804 B1 PL162804 B1 PL 162804B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dimethylpropyl
- phenoxyacetic acid
- subjected
- ethyl ester
- phenol
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title 1
- WMVJWKURWRGJCI-UHFFFAOYSA-N 2,4-bis(2-methylbutan-2-yl)phenol Chemical compound CCC(C)(C)C1=CC=C(O)C(C(C)(C)CC)=C1 WMVJWKURWRGJCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- QXQMENSTZKYZCE-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-bis(2-methylbutan-2-yl)phenoxy]acetic acid Chemical compound CCC(C)(C)C1=CC=C(OCC(O)=O)C(C(C)(C)CC)=C1 QXQMENSTZKYZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 12
- BCMCYLFPXCTYAZ-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-[2,4-bis(2-methylbutan-2-yl)phenoxy]acetate Chemical compound CCOC(=O)COC1=CC=C(C(C)(C)CC)C=C1C(C)(C)CC BCMCYLFPXCTYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 claims abstract description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- CHQVQXZFZHACQQ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 CHQVQXZFZHACQQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 4
- VEUUMBGHMNQHGO-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroacetate Chemical compound CCOC(=O)CCl VEUUMBGHMNQHGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 238000010934 O-alkylation reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 7
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- LCPDWSOZIOUXRV-UHFFFAOYSA-N phenoxyacetic acid Chemical compound OC(=O)COC1=CC=CC=C1 LCPDWSOZIOUXRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 3
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- -1 1-dimethylpropyl (phenoxy) Chemical class 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 1-butyl radical Chemical compound [CH2]CCC WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 101150041968 CDC13 gene Proteins 0.000 description 1
- 101150027068 DEGS1 gene Proteins 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
1- Sposób otrzymywania kwasu 2,4-di-/1,1-dimetylopropylo/fenoksyoctowego, zna- mienny tym, ze 1 mol 2,4-di- / 1,1-dimetylopropylo/-fenolu poddaje sie reakcji 0-alkilowania 0,5-2,5 molami chlorooctanu etylu prowadzonej w dwufazowym ukladzie toulen-bezwodny weglan potasu w obecnosci katalizatora przeniesienia fazowego w postaci czwartorzedowej soli amoniowej, korzystnie bromku benzylotrietyloamoniowego, przy czym reakcje prowadzi sie w temperaturze 80-110°C, otrzymany ester etylowy kwasu 2,4-di-/1,1-dimetylopropy- lo/fenoksyoctowego poddaje sie destylacji z para wodna, korzystnie z przegrzana para wodna, a oczyszczony ester etylowy kwasu 2,4-di-/1,1-dimetylopropylo/fenoksyoctowego poddaje sie reakcji hydrolizy w mieszaninie wody i mieszajacego sie z woda alkoholu w obecnosci silnej zasady, korzystnie wodorotlenku potasu lub wodorotlenku sodu. PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania kwasu 2,4-di-/1,1-dimetylopropylo/fenoksyoctowego stosowanego jako substrat do wytwarzania komponentów lipofilowych używanych w barwnej fotografii.
Dotychczas znany sposób otrzymywania kwasu 2,4-di71,1-dimetylopropylo/fenoksyoctowego polega na reakcji 2,4-di-/1,1-dimetylopropylo/fenolu z kwasem chlorooctowym w obecności zasadowego katalizatora w postaci wodorotlenku potasu.
Zasadniczą wadą tego sposobu otrzymywania jest mała wydajność wynosząca rzędu 40%. Dodatkową wadą jest otrzymywanie kwasu 2,4- di-/1,1-dimetylopropylo/fenoksyoctowego o stosunkowo małej czystości bo zawierającego rzędu 60% nieprzereagowanego 2,4-di-/1,1dimetylopropylo/fenolu. 2,4-Di-/1,1-dimetylopropylo/fenol, stanowiący główne zanieczyszczenie kwasu 2,4-di-/1,1-dimetylopropylo/fenoksyoctowego, obniża jakość materiałów fotograficznych i powoduje komplikacje technologiczne w ich produkcji. Podobne właściwości fizyczne kwasu 2,4-di-/1,1-dimetylopropylo/fenoksyoctowego i 2,4-di-/1,1-dimetylopropylo/fenolu potęgują trudności w procesie oczyszczania tego kwasu.
Istota wynalazku polega na tym. że 1 mol 2,4-di-/1,1- dimetylopropylo/fenolu poddaje się reakcji 0-alkilowania 0,5-2,5 molami chlorooctanu etylu w dwufazowym układzie toluen-bezwodny węglan potasu w obecności katalizatora przeniesienia fazowego w postaci czwartorzędowej soli amoniowej, korzystnie bromku benzylotrietyloamoniowego, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze 80-110°C, otrzymany ester etylowy kwasu 2,4-di-/1,1-dimetylopropylo/fenoksyoctowego poddaje się destylacji z parą wodną, korzystnie z przegrzaną parą wodną, a oczyszczony ester etylowy kwasu 2,4-di-/1,1-dimetylopropylo/fcnoksyoctowego poddaje się reakcji hydrolizy w mieszaninie wody i mieszającego się z wodą alkoholu w obecności silnej zasady, korzystnie wodorotlenku potasu lub wodorotlenku sodu. Do istoty wynalazku należy również to, że stosuje się od 0,01 do 1 mola czwartorzędowej soli amoniowej na 1 mol
2,4-di-/1,1 dimetylopropylo/fenolu.
Zasadniczą zaletą sposobu według wynalazku jest duża wydajność wynosząca rzędu 90%. Dodatkową zaletą jest otrzymywanie kwasu 2,4-di-/1,1-dimetylopropylo/fenoksyoctowego o stosunkowo dużej czystości bo zawierającego około 98% czystego produktu, a ilość nieprzereagowanego 2,4-di-/1,1-dimetylopropylo/fenolu wynosi jedynie około 2%. Dalszą zaletą jest to, że wydajność reakcji nie zależy od wielkości kationu użytej czwartorzędowej soli amoniowej.
162 804
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania i na rysunku, który przedstawia schemat reakcji, gdzie R1 = CH3, n- C4H9, C2H5; R2 = C16H33, CH2Ph; zaś X = Cl', Br, HSO4.
Przykład I. W kolbie, zaopatrzonej w mieszadło, termometr i nasadkę do azeotropowego usuwania wody, połączoną z chłodnicą zwrotną, umieszcza się 106g /0,77 mola/ bezwodnego węglanu potasu i 150 cm3 toluenu. Mieszaninę tę podczas intensywnego mieszania ogrzewa się do temperatury wrzenia toluenu. Ogrzewanie prowadzi się do momentu, gdy w nasadce azeotropowej przestanie przybywać wody. Następnie mieszaninę ochładza się do temperatury pokojowej, dodaje 18g /7,7.10'2mola/ 2,4-di-/1,1-dimetylopropylo/fenolu, 10,3 g /9cm 3,8,4.10’2mola/ chlorooctanu etylu i 1,6 g /7,7.10'3mola/ bromku benzylotrietyloamoniowego, po czym kontynuuje się ogrzewanie w temperaturze 100°C stosując intensywne mieszanie. Przebieg reakcji kontroluje się przy pomocy chromatografu gazowo-cieczowej. Ogrzewanie przerywa się po 3 godzinach. Mieszaninę ochładza się do temperatury pokojowej i sączy. Odsączoną stałą pozostałość przemywa się toluenem, a toluenowy roztwór przemywa się dwoma porcjami wody, po 100 cm3 każdy.
Następnie 125 g tak otrzymanego surowego estru etylowego kwasu 2,4-di-/1,1-dimetylopropylo/fenoksyoctowego, zawierajacego 17% 2,4-di-/1,1-dimetylopropylo/fenolu i 83% estru etylowego kwasu 2,4-di-/1,1-dimetylopropylo/fenoksyoctowego, poddaje się destylacji z parą wodną. Początkowo z parą wodną destyluje czysty toluen, a następnie mieszanina zawierająca 50% 2,4-di- /1,1-dimetylopropylo/fenolu i 50% estru etylowego kwasu 2,4-di- /1,1-dimetylopropylo/fenoksyoctowego. Warstwą organiczną destylatu estrahuje się toluenem, oddziela od warstwy wodnej ekstrat i analizuje jego skład przy pomocy chromatografii gazowo-cieczowej. Pod koniec destylacji warstwa organiczna destylatu zawiera 30% 2,4-di-/1,1-dimetylopropylo/fenolu i 70% estru etylowego kwasu 2,4-di-/1,1-di metylopropylo/fenoksyoctowego. Odbiera się 23 litry destylatu, z którego po ekstrakcji toluenem odzyskuje się 37,8 g żółtego oleju zawierającego 61,5% estru etylowego kwasu 2,4-di-/1,1-dimetylopropylo/fenoksyoctowego i 38,5% 2,4-di-/1,1- dimetylopropylo/fenolu.
Po odebraniu całej porcji destylatu pobiera się próbkę warstwy organicznej pozostałości po destylacji z parą wodną i oznacza jej skład przy pomocy chromatografii gazowo-cieczowej. Skład fazy organicznej pozostałości po destylacji z parą wodną zmienia się w trakcie jej trwania i zostaje wzbogacony w ester etylowy kwasu 2,4-di-/1,1-dimetylopropylo/fenoksyoctowego z 83% do 94%. Z kolby destylacyjnej wydziela się 100,5 g półstałej substancji zawierającej 94% surowego estru etylowego kwasu 2,4-di-/1,1- dimetylopropylo/fenoksyoctowego. Według chromatografii gazowo- cieczowej 12% DEGS na Chromosorbie G, KS, lm, 160O,N2/ surowy ester etylowy kwasu 2,4-di-/1,1-dimetylopropylo/fenoksyoctowego zawiera 6% 2,4-di-/1,1 -dimetylopropylo/fenolu, czas retencji τ =8,1 minut, oraz 94% estru etylowego kwasu 2,4-di-/1,1dimetylopropylo/fenoksyoctowego, czas retencji τ = 12,1 minut.
1H NMR /100MHz, CDC13, HMDSO/ 8[ppm] : 0,64, dt, Jh-h = 7Hz, 6H, CH2CH3; 1,15 , t, Jh-h = 7Hz, 3H, OCH2CH3; 1,23,s,6H,CH3; 1,35,s,6H,CH3; 1,59, q Jh-h = 6Hz, 2H,CH2CH^ 1,85, q, Jh-h = 6Hz, 2H,ęH2CH3; 4,13, q, Jh-h = 7Hz, 2H, OOH2CH3; 4,45, s, 2H, OCH2COOEt;
6,46-7,19, m, 3H, Ha.
IR/film/v [cm-1]: 2960, C-Haiif; 1722,1678, COOEt; 1192, Ar-0-CH2.
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło i chłodnicę zwrotną, umieszcza się 8,15 g /0,0254 mola/ otrzymanego estru etylowego kwasu 2,4- di-^],1-dimetylopropylo/fenok^i^)^^^l^c^w^ego, 1,25 g /0,031 mola/ stałego NaOH i dodaje 50 cm3 mieszaniny etanol-woda /1:1 v/v/. Po ogrzaniu mieszaniny reakcyjnej, która w temperaturze pokojowej jest mieszaniną dwuwarstwową, staje się ona mieszaniną jednorodną o jasnobrązowym zabarwieniu. Po 9-ciu godzinach ogrzewania w temperaturze wrzenia oddestylowuje się na wyparce etanol, w wyniku czego wydziela się półstała sól sodowa kwasu 2,4-di- /1,1dimetylopropylo/fenoksyoctowego stanowiąca osad. Do pozostałej cieczy z lepkim osadem dodaje się 100 cm3 wody, w wyniku czego osad soli sodowej kwasu 2,4-di-/1,1-dimetylopropylo/fenoksyoctowego ulega częściowemu rozpuszczeniu na zimno, a po podgrzaniu do temperatury wrzenia otrzymuje się jasnobrązowy, przeźroczysty roztwór bez śladów niezhydrolizowanego estru etylowego kwasu 2,4-di-/1,1dimetylopropylo/fenoksyoctowego. Następnie dodaje się węgiel aktywny i powtórnie doprowadza do wrzenia, a potem sączy na gorąco. Nieco odbarwiony alkaliczny /pH=12/ przesącz
162 804 zakwasza się na gorąco rozcieńczonym/1:5/kwasem solnym do pH=1, co powoduje wydzielenie się ciastowatego, szybko krystalizującego po osiągnięciu temperatury pokojowej osadu surowego kwasu 2,4-di- /1,1-dimetylopropylo/ienoksyoctowego. Po odsączeniu przemywa się go na sączku wodą i suszy w temperaturze pokojowej, w próżni nad P2O5.
Otrzymuje się wydajnością 95,6% 7,1 g surowego kwasu 2,4-di-/1,1- dimetylopropylo/fenoksyoctowego w postaci beżowego proszku. Po krystalizacji z n-heksanu otrzymuje się z wydajnością 91,5% 6.8 g czystego kwasu 2,4-di-/1,1-dimetylopropylo/fenoksyoctowego w postaci bezbarwnych płytek, o temperaturze topnienia 124- 127°C. Dane analityczne otrzymanego kwasu 2,4-di-/1,1- dimetylopropylo/fenoksyoctowego są następujące:
’HNMR/80MHz/, CDCI3, IMS, δ [ppm]: 0,65, dt, Jh-h = 7Hz, 6H, C/CH3/2CH2CH3; 1,24, s. 6H, C/CH3/2CH2CH3; 1,36, s, 6H, C/CW2CH2CH3; 1,60, q Jh-h = 6Hz, 2H, C/CH3/2CH2CH3; 1.86, q, Jh-h = 6Hz, 2H, C/CH3/2CH2CH3; 4,60, s, 2H, OCH2COOH; 6,70-7,32, m, 3H,Hat; 7,61, s, 1H, COOH.
JR /KBr/ v [cm-1]: 3500, OH, 2948, C-Hahf, 1726, C = 0; 1190, Ar-0-CH2.
Przykład II. Postępuje się jak w przykładzie I z tą różnicą, że zamiast destylacji z parą wodną prowadzi się destylację z przegrzaną parą wodną estru etylowego kwasu 2,4-di/1,1-dimetylopropylo/fenoksyoctowego, po czym postępuje się dalej jak w przykładzie I. Zastosowanie destylacji z przegrzaną parą wodną w zależności od parametrów przegrzanej pary wodnej, zmniejsza kilkakrotnie czas trwania destylacji i ilość odbieranego destylatu.
CIC H2C00Et
Departament Wydawnictw UP RP Nakład 90 egz. Cena 10 000 zł
Claims (2)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób otrzymywania kwasu 2,4-di-/1,1-dimetylopropylo/fenoksyoctowego, znamienny tym, że 1 mol 2,4-di- /1,1-dimetylopropylo/-fenolu poddaje się reakcji 0-alkilowania 0,5-2,5 molami chlorooctanu etylu prowadzonej w dwufazowym Układzie toulen-bezwodny węglan potasu w obecności katalizatora przeniesienia fazowego w postaci czwartorzędowej soli amoniowej, korzystnie bromku benzylotrietyloamoniowego, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze 80-110°C, otrzymany ester etylowy kwasu 2,4-di-/1,1-dimetylopropylo/fenoksyoctowego poddaje się destylacji z parą wodną, korzystnie z przegrzaną parą wodną, a oczyszczony ester etylowy kwasu 2,4-di-/1,1-dimetylopropylo/fenoksyoctowego poddaje się reakcji hydrolizy w mieszaninie wody i mieszającego się z wodą alkoholu w obecności silnej zasady, korzystnie wodorotlenku potasu lub wodorotlenku sodu.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się od 0,01 do 1 mola czwartorzędowej soli amoniowej na 1 mol 2,4-di-/1,1- dimetylopropylo/fenolu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL28692590A PL162804B1 (pl) | 1990-09-17 | 1990-09-17 | Sposób otrzymywania kwasu 2 ,4 -di-/1,1 -dimetylopropylo/ fenoksyoctow ego PL |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL28692590A PL162804B1 (pl) | 1990-09-17 | 1990-09-17 | Sposób otrzymywania kwasu 2 ,4 -di-/1,1 -dimetylopropylo/ fenoksyoctow ego PL |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL286925A1 PL286925A1 (en) | 1992-03-23 |
| PL162804B1 true PL162804B1 (pl) | 1994-01-31 |
Family
ID=20052326
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL28692590A PL162804B1 (pl) | 1990-09-17 | 1990-09-17 | Sposób otrzymywania kwasu 2 ,4 -di-/1,1 -dimetylopropylo/ fenoksyoctow ego PL |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL162804B1 (pl) |
-
1990
- 1990-09-17 PL PL28692590A patent/PL162804B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL286925A1 (en) | 1992-03-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0503650B1 (en) | Method of manufacturing ferulic acid | |
| DE2349496A1 (de) | Verfahren zur herstellung von dl-threobeta-p-methylsulfonylphenylserinderivaten | |
| US4625053A (en) | Process for preparing optically active 2-(4-hydroxy-phenoxy) propionic acid compounds | |
| JPH051776B2 (pl) | ||
| EP0180126B1 (en) | Process for preparing 2-(4-hydroxyphenoxy)alkanoic acid compounds | |
| EP0052200A1 (de) | Cyclische Acetale von N-Acylglutaminsäure-gamma-semialdehyden, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung | |
| SU764608A3 (ru) | Способ получени фторированных производных алкановых кислот или их солей или их оптически активных изомеров | |
| CN100579955C (zh) | N-烷氧基草酰丙氨酸酯的制备方法 | |
| US5910602A (en) | Method for preparing 3-amino substituted crotonates | |
| GB2048868A (en) | Preparation of 2',6'-dialkyl - n - alkoxymethyl - 2 - chloroacetanilides | |
| PL162804B1 (pl) | Sposób otrzymywania kwasu 2 ,4 -di-/1,1 -dimetylopropylo/ fenoksyoctow ego PL | |
| HU204247B (en) | Process for optical resolving raceme compositions of alpha-naphtyl-propionic acid derivatives | |
| DK175100B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af gamma-butyrobetain | |
| DE69119921T2 (de) | Herstellung von höheren Alkylestern von Carbonsäure | |
| US2367632A (en) | Carbalkoxylation of organic compounds | |
| JPH0662488B2 (ja) | バルプロ酸の製造方法 | |
| PL162803B1 (en) | Method of synthesis of 2,4-di-/1,1-dimethylphenoxyacetic acid | |
| DE3811119C1 (pl) | ||
| HU209834B (en) | Process for the preparation of 2-(methyl-thio)-dinatrium barbiturat | |
| US1633392A (en) | Sedative and hypnotic ureides | |
| JPH01313457A (ja) | Ｎ‐（３’，４’‐ジメトキシ−シンナモイル）‐アンスラニル酸の製造方法 | |
| US5777154A (en) | Method for preparing 3-amino substituted crotonates | |
| CA1039306A (en) | Preparation of optically active allethrolone via allethronyl acid phthalate | |
| JPH05506008A (ja) | ホモキラルなアミンの製造方法、該アミンを製造するための中間体の製造方法及び該方法に従って製造された中間体 | |
| JPS6193834A (ja) | 随時置換されていてもよいケイ皮酸の製造方法 |