PL162882B1 - Srodek grzybobójczy PL PL - Google Patents

Srodek grzybobójczy PL PL

Info

Publication number
PL162882B1
PL162882B1 PL28399990A PL28399990A PL162882B1 PL 162882 B1 PL162882 B1 PL 162882B1 PL 28399990 A PL28399990 A PL 28399990A PL 28399990 A PL28399990 A PL 28399990A PL 162882 B1 PL162882 B1 PL 162882B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
parts
formula
weight
compound
compounds
Prior art date
Application number
PL28399990A
Other languages
English (en)
Other versions
PL283999A1 (en
Inventor
Bernd Wenderoth
Hubert Sauter
Albrecht Harreus
Franz Roehl
Eberhard Ammermann
Gisela Lorenz
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of PL283999A1 publication Critical patent/PL283999A1/xx
Publication of PL162882B1 publication Critical patent/PL162882B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C249/04—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes
    • C07C249/08—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes by reaction of hydroxylamines with carbonyl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/48—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atom of at least one of the oxyimino groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/10—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/11—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/12—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/10—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/18—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
    • C07C323/19—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton with singly-bound oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)

Abstract

Srodek grzybobójczy, zawierajacy obo- jetny nosnik i aktywna substancje, znamienny tym, ze jako substancje zawiera 0,1-95% wagowych grzybobójczo aktywnego zwiazku o wzorze 1, w którym X oznacza atom azotu, Y oznacza grupe C1 -C 4-alkilenowa, a R oznacza grupe fenylowa, ewentualnie podstawiona przez chlorowiec, C1 -C6-alkil, C 1 -C 4-alko ksyn, C 1 -C 2- chlorowco alkil, grupe cyjanowa albo nitrowa. Wzór 1 PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest środek grzybobójczy zawierający nowe ortopodstawione 1-naftyloetery.
Znane jest stosowanie oksymoeterów, jak na przykład O-metyloosymu esteru metylowego kwasu 2-benzyloksyfenyloglioksylowego, jako środków grzybobójczych. (Patenty Europejskie EP nr 253213, nr 254426). Jednak ich działanie grzybobójcze często nie jest wystarczające.
Obecnie stwierdzono, że ortopodstawione 1-naftyloetery o wzorze ogólnym 1, w którym X oznacza atom azotu, Y oznacza grupę C1-C 4-alkilenową, a R oznacza grupę fenylową, ewentualnie podstawioną przez chlorowiec, C1-C6-alkil, Cr-C4-alkoksyl, grupę C1-C2-chlorowcoalkilową, grupę cyjanową albo nitrową wykazują doskonałe działanie grzybobójcze.
Przedstawione we wzorze ogólnym grupy mogą mieć na przykład następujące znaczenie: X może oznaczać atom azotu, Y może oznaczać np.: prostą grupę C1-C4-alkilenową /np. metylen, etylen, propylen, butylen, rozgałęzioną grupę C1-C4-alkilenową /np. butenylenową/, R może oznaczać ewentualnie podstawioną grupę fenylową np. grupę fluor, chlor, brom, jod, C1-Ce-alkil /np. metyl, etyl, n- albo izopropyl, n- izo, sec- albo tert-butyl, n- izo-, sec-, tert- albo neopentyl, heksyl/, C1-C4-alkoksyl/ np. metoksyl, etoksyl, n- albo izopropoksyl, n-, izo-, sec- albo tertbutoksyl/, C1 -C2- chlorowcoalkil /np. difluorometyl. triflurometyl/, grupę cyjanową, grupę nitrową.
Nowe związki o wzorze ogólnym 1 z powodu podwójnego wiązania C = N można otrzymać jako mieszaniny izometrów E/Z, które można rozdzielić na poszczególne składniki w zwykły sposób, np. przez krystalizację albo chromatografię. Zarówno poszczególne izomery, jak też ich mieszaniny objęte są przez wynalazek i użyteczne są jako środki grzybobójcze.
Nowe związki o wzorze ogólnym 1 można wytwarzać na przykład według następujących sposobów:
Wychodząc z 1 -naftolu, przez acylowanie Friedel-Craftsa chlorkiem estru metylowego kwasu szczawiowego w odpowiednim rozpuszczalniku / na przykład dichlorometanie/ w obecności kwasu Lewisa / na przykład tetrachlorku tytanu?/, można zsyntetyzować według schematu 1 znany z literatury α-ketoester o wzorze 3 /o.Piccolo i współpracownicy, Tetrahedron 42, 885-891 /1986///.
Wychodząc ze związku o wzorze 3 dostępne są nowe i cenne półprodukty o wzorze 4, które są również objęte tym wynalazkiem i w których X oznacza CH albo N, α-ketoester o wzorze 3 można przeprowadzić w nową oksymoeteropochodną o wzorze 4 /X = N/ według schematu 2 w ten sposób, że poddaje się go reakcji z metylohydroksyloaminą, albo w ten sposób, że najpierw poddaje się go reakcji z hydroksyloaminą do odpowiedniego oksymu, który potem poddaje się reakcji ze środkiem metylującym, jak np. jodkiem metylu albo siarczanem dimetylowym /porównaj opis patentu europejskiego EP nr 253 213?/.
α-ketoester o wzorze 3 można przeprowadzić w nową enoloeteropochodną o wzorze 4/X = CH?/ według schematu 3 w ten sposób, że poddaje się go reakcji Wittiga z halogenkiem mctoksymetyl<^^^^ijTenyl<^^<^^f<^i^^i^-^j^i^// prównaj opis patentu europejskiego EP nr 44448/.
Nowe związki o wzorze ogólnym 1 można wytwarzać na przykład w ten sposób, że związek o wzorze ogólnym 4 poddaje się reakcji znanymi sposobami z halogenkami o wzorze 2 w odpowied162 882 nim rozpuszczalniku, jak na przykład matanolu albo N, N-dimetyloformamidzie /porównaj Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, tom 6/3, str.54, Thieme-Verlag, Stuttgart 1965/.
Przedstawiono przebieg reakcji na schemacie 4, przy czym R, Y oraz X mają wymienione wyżej znaczenia. Hal oznacza Cl, Br, J.
Nowe związki o wzorze ogólnym 1 można wytwarzać na przykład według schematu 5 także w ten sposób, że α-ketoester o wzorze ogólnym 3 poddaje się reakcji znanymi metodami z halogenkami o wzorze ogólnym 2 w odpowiednim rozpuszczalniku, jak na przykład metanolu albo N, N-dimetyloformamidzie /porównaj Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, tom 6/3 str.54 Thieme-Verlag, Stuttgart 1965/ do nowych estrów kwasu α-ketokarboksylowego o wzorze ogólnym 5. Te estery o wzorze ogólnym 5 można przeprowadzić sposobem według wynalazku w związki o wzorze ogólnym 1 przez reakcję z O-metylohydroksyloaminą albo z hydroksyloaminą i następne metylowanie środkiem metylującym, jak np. jodkiem metylu albo siarczanem dimetylowym otrzymując nowe oksymoeteropochodne o wzorze 1 /X = N/ /porównaj opis patentu europejskiego EP nr 253213?/, przez reakcją Wittiga z halogenkiem metoksymetylotrifenylofosfoniowym otrzymuje się nowe enoloeteropochodne o wzorze 1 /X = CH/ /porównaj opis patentu europejskiego EP nr 44 448/.
Estery kwasu α-ketokarboksylowego o wzorze ogólnym 5 są nowymi i cennymi półproduktami i objęte są również sposobem według wynalazku.
Wytwarzanie związków o wzorach 1 i 4 objaśniają następujące przykłady:
Przykłady wytwarzania.
Przykład I.
a) Do 150 ml chlorku metylenu dodaje się w temperaturze -10°C pod azotem 28,5 g/0,15 mola/ te,trachlorku tytanu. Potem w temperaturze -40°C wkrapla się najpierw 22,3 g /0,15 mola/ 1naftolu rozpuszczonego w 100 ml chlorku metylenu i następnie 18,5 g /0,15 mola/ chlorku estru metylowego kwasu szczawiowego. Miesza się jeszcze przez 30 minut w tej temperaturze, potem w temperaturze pokojowej /20°C/ dodaje się nieco rozcieńczonego kwasu solnego i wylewa na lód. Organiczną fazę przemywa się 1 raz wodą, suszy nad siarczanem sodu i zatęża. Otrzymuje się 30 g /0,13 mola/ co stanowi 87% wydajności estru metylowego kwasu l-hydroksy-2-naftyloglioksylowego.
1H-NMR /CDCb/: δ = 4,05/s,3H/,7,25/d,1H/,7,40-7,80/m,4H/,8,45/d,1H/,13,00/s,1H/.
b) 69 g/0,26 mola/ esteru metylowego kwasu 1-hydroksy-2-naftyloglioksylowego i 44 g /0,53 mola/ chlorowodorku O-metylohydroksyloaminy umieszcza się w 800 ml matanolu i podczas mieszania ogrzewa w czasie 6 godzin w temperaturze orosienia. Potem zatęża się, pozostałość przenosi do octanu etylu, przemywa wodą, suszy nad siarczanem sodu i ponownie zatęża. Otrzymuje się 52 g /0,20 mola, co stanowi 77% wydajności O-metylooksymu esteru metylowego kwasu 1-hydroksy-2-naftyloglioksylowego.
1H-NMR /CDCb/: δ = 4,00/s, 3H/, 4,05/s, 3H/, 7,00/d, 1H/, 7,40-7,90/m, 4H/, 8,35/m, 1H/, 10,90/s, 1H/.
c) 5g /19 mmoli// O-metylooksymu esteru metylowego kwasu 1-hydroksy-2-naftyloglioksylowego, 2,7 g /19 mmoli/ chlorku 2-fluorobenzylu i 2,6 g /19 mmoli,/ węglanu potasu umieszcza się w 65 ml metanolu i podczas mieszania ogrzewa w czasie 8 godzin w temperaturze orosienia. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej odsącza się stałą substancję. Przesącz zatęża się i zadaje rozcieńczonym ługiem sodowym. Potem wytrząsa się kilkakrotnie z eterem; połączone fazy eterowe przemywa się wodą, suszy nad siarczanem sodu i zatęża. Otrzymuje się 5g /13,6 mmoll/co stanowi 71% wydajności O-metylooksymu esteru metylowego kwasu 1-/2-fluorobenzyloksy/-2naftyloglioksylowego/ związek nr 2, tablica 1/.
1H-NMR /CDCb/: δ = 3,65/s, 3H/, 4,10/s, 3H/, 5,10/s, 2H/ 7,00-8,20/m, 10H/.
W odpowiedni sposób wytwarza się następujące związki o wzorze ogólnym 1, w którym X oznacza atom azotu, a podstawniki R, Y, temperatura topnienia oraz widmo w podczerwieni przedstawione są w tabeli 1.
162 882
Tabela 1
Związek nr R Y Tt /°C/ IR /cm‘1/
1 CH, -CH2 żywica 2930,1743,1358, 1227, 1(051,1036,7.52
2 2-F-C6H4 -CH2- olej 2940, 1743, 1-493, 1231, 1037, 757
3 3-F-C6H4 -CH2- żywica 2950, 1743, 1358, 1263, 1037, 752
4 4-F-C6H4 -CH2- żywica 2940, 1742, 1511, 1225, 1037, 321
5 2-Cl-C,H4 -CH2 żywica 2940, 17-43, 1358, 1226, 1037, 753
6 3-Cl-C,H4 -CH2- żywica 2940, 1742, 1356, 1226, 1037, 752
7 4-Cl-C,H4 -CH2- żywica 2940, 1743, 1357, 1227, 1037, 810
8 2-Br-C,H4 -CH2- żywica 2940, 1743, 1356, 1226, 1037, 752
9 3-CH3-CH4 -CH2- żywica 2940, 1743, 1355, 1226, 1037, 752
10 2-CN-C6H4 -CH2- 81-85 29-43,2230,1742,1366, 1228,1036,764
Nowe związki odznaczają się, ogólnie wyrażając, znakomitą skutecznością przeciwko szerokiemu spektrum grzybów powodujących choroby roślin, szczególnie z klasy Ascomyceten i Basidiomyceten. Są one po części skuteczne układowo i można je stosować jako środki grzybobójcze dolistne i doglebowe.
Grzybobójcze związki są szczególnie ciekawe do zwalczania dużej liczby grzybów na różnych roślinach uprawnych albo ich nasionach, szczególnie na pszenicy, życie, jęczmieniu, owsie, ryżu, kukurydzy, murawy, bawełnie, soi, kawie, trzcinie cukrowej, owocach i roślinach ozdobnych w ogrodnictwie, winoroślach oraz warzywach - jak ogórkach, fasolach i dyniowatych.
Nowe związki są szczególnie odpowiednie do zwalczania następujących chorób roślin:
Erysiphe graminis /mączniak właściwy/ w zbożu,
Erysiphe cichoracearum i Sphaerotheca fuliginea na dyniowatych,
Podosphaera laucotricha na jabłkach,
Uncinula necator na winoroślach, gatunki Puccinia na zbożu, gatunki Rhizoctoma na bawełnie i murawie, gatunki Ustilago na zbożu i trzcinie cukrowej,
Venturia inaequalis /parch/ na jabłkach, gatunki Helminthosporium na zbożu,
Septoria nodorum na pszenicy,
Botrytis cinera /szara pleśń/ na truskawkach, winoroślach,
Cercospora arachidicola na orzechach ziemnych,
Pseudocercosporella herpotrichoides na pszenicy, jęczmieniu,
Pyricularia oryzae na ryżu,
Phytophtora infestans na ziemniakach i pomidorach, gatunki Fusarium i Verticillium na różnych roślinach,
Plasmopara viticada na wnoroślach, gatunki Alternaria na warzywach i owocach.
Związki stosuje się w ten sposób, że rośliny opryskuje się lub opyla substancjami czynnymi albo nasiona roślin traktuje się substancjami czynnymi. Stosowanie następuje przed albo po zakażeniu roślin albo nasion grzybami.
Nowe substancje można przeprowadzić w zwykłe preparaty, jak roztwory, emulsje, zawiesiny, pyły, proszki, pasty i granulaty. Postaci zastosowania zależą całkowicie od celów stosowania: powinny one w każdym przypadku zapewniać subtelne i równomierne rozprowadzanie czynnej substancji. Preparaty wytwarza się w znany sposób, np. przez rozcieńczenie substancji czynnej rozpuszczalnikami i/albo nośnikami, ewentualnie przy zastosowaniu emulgatorów i dyspergatorów, przy czym w przypadku użycia wody jako rozcieńczalnika można stosować także inne rozpuszczalniki organiczne jako środki ułatwiające rozpuszczanie. Jako substancje pomocnicze wchodzą w zasadzie w rachubę: rozpuszczalniki, jak węglowodory aromatyczne /np ksylen/, chlorowane węglowodory aromatyczne /np. chlorobenzeny/, parafiny /np. frakcje ropy naftowej/, alkohole /np. matanol, butanol./, ketony /np. cykloheksanon/, aminy /np. etanoloamina, dimetyloformamid/ i woda: nośniki, jak naturalne mączki mineralne /np. kaoliny, tlenki glinu, talk, kreda/ i syntetyczne mączki mineralne /np. wysokodyspersyjny kwas krzemowy, krzemiany/:
162 882 emulgatory, jak niejonowe i anionowe emulgatory /np. etery polioksyetylenu i alkoholu tłuszczowego, alkanosulfoniany i arylosulfoniany/ oraz dyspergatory, jak lignina, ługi posiarczynowe i metyloceluloza.
Grzybobójcze środki zawierają na ogół 0,1-95, przeważnie 0,5-90% wagowych substancji czynnej.
Stosowane ilości zależą od rodzaju pożądanego efektu i wynoszą 0,02-3 kg substancji czynnej albo więcej na hektar. Nowe związki można stosować również do ochrony materiałów, np. przeciwko Paecilomyces bariotii.
Środki względnie wytworzone z nich gotowe do użycia preparaty, jak roztwory, emulsje, zawiesiny, proszki, pyły, pasty albo granulaty stosuje się w znany sposób, na przykład przez opryskiwanie, zamgławianie, opylanie, posypywanie, zaprawianie albo polewanie.
Przykładami takich preparatów są:
I. 90 części wag. związku nr 2 miesza się z 10 częściami wag. N-metylo-a-pirolidonu i otrzymuje się roztwór, który jest odpowiedni do zastosowania w postaci najdrobniejszych kropel.
II. 20 części wag. związku nr 3 rozpuszcza się w mieszaninie składającej się z 80 części wag. ksylenu, 10 części wag. produktu przyłączenia 8 do 10 moli tlenku etylenu do 1 mola N-monoetanoloamidu kwasu oleinowego, 5 części wagowych, soli wapniowej kwasu dodecylobenzenosulfonowego i 5 części wagowych produktu przyłączania 40 moli tlenku etylenu do mola oleju rycynowego. Przez wylanie i subtelne rozprowadzenie roztworu w wodzie otrzymuje się wodną dyspersję.
III. 20 części wag. związku nr 4 rozpuszcza się w mieszaninie złożonej z 40 części wagowych cykloheksanonu, 30 części wagowych izobutanolu, 20 części wagowych produktu przyłączenia 40 moli tlenku etylenu do 1 mola oleju rycynowego. Przez wylanie roztworu do wody i subtelne rozprowadzenie go w wodzie otrzymuje się wodną dyspersję.
IV. 20 części wag. związku nr 6 rozpuszcza się w mieszaninie złożonej z 25 części wagowych cykloheksanolu, 65 części wagowych frakcji oleju mineralnego o temperaturze wrzenia 210 do 280°C i 10 części wag. produktu przyłączenia 40 moli tlenku etylenu do 1 mola oleju rycynowego. Przez wylanie roztworu do wody i subtelne rozprowadzenie go w wodzie otrzymuje się wodną dyspersję.
V. 80 części wag. związku nr 13 dobrze miesza się i miele w młynku młotkowym z 3 częściami wag. soli sodowej kwasu diizobutylonaftaleno-a-sulfonowego, 10 części wag. soli sodowej kwasu ligninosulfonowego z ługu posiarczynowego i 7 częściami wag. sproszkowanego żelu krzemionkowego. Przez subtelne rozprowadzenie mieszaniny w wodzie otrzymuje się ciecz do opryskiwania.
VI. 3 części wag. związku nr 19 miesza się dokładnie z 97 częściami wag. subtelnie rozdrobnionego kaolinu. W ten sposób otrzymuje się środek do opylania, który zawiera 3% wag. substancji czynnej.
VII. 30 części wag. związku nr 2 miesza się dokładnie z mieszaniną złożoną z 92 części wag. sproszkowanego żelu krzemionkowego i 8 części wag. oleju parafinowego, którym opryskano powierzchnię tego żelu krzemionkowego. W ten sposób otrzymuje się preparat substancji czynnej o dobrej przyczepności.
VIII. 40 części wag. związku nr 3 miesza się dokładnie z 10 częściami wag. soli sodowej kondensatu kwas fenolosulfonowy - mocznik-formaldehyd, 2 częściami wag. żelu krzemionkowego i 48 częściami wag. wody. Otrzymuje się trwałą dyspersję wodną. Przez rozcieńczenie jej wodą otrzymuje się wodną dyspersję.
IX. 20 części wag. związku nr 4 miesza się dokładnie z 2 częściami wag. soli wapniowej kwasu dodecylobenzenosulfonowego, 8 częściami wag. eteru alkoholu tłuszczowego i poliglikolu, częściami wag. soli sodowej kondensatu kwas fenolosulfonowy-mocznik-formaldehyd i 68 częściami wag. parafinowanego oleju mineralnego. Otrzymuje się trwałą dyspersję olejową. Środki według wynalazku w tych postaciach zastosowania mogą występować także razem z innymi substancjami czynnymi, jak np. środkami chwastobójczymi, owadobójczymi, regulatorami wzrostu i środkami grzybobójczymi, albo także można je mieszać i nanosić z nawozami sztucz6
162 882 nymi. Przy mieszaniu ze środkami grzybobójczymi otrzymuje się przy tym w wielu przypadkach powiększenie spektrum grzybobójczego działania.
Przykłady zastosowania
Jako porównawczą substancję czynną użyto O-metylooksym estru metylowego kwasu 2benzyloksyfenyloglioksylowego /A/ - znany z europejskiego opisu patentowego EP nr 253 213.
A. Skuteczność przeciwko Botrytis cinerea na papryce. Siewki papryki odmiany „Neusiedler Ideal Elite“, po dobrym rozwinięciu się 4-5 liści, opryskano do orosienia wodnymi zawiesinami, które zawierały 80% substancji czynnej i 20% emulgatora w suchej substancji. Po przyschnięciu powłoki powstałej z opryskiwania rośliny opryskano zawiesiną zarodników konidialnych grzyba Botrytis cinerea i ustawiono przy 22-24°C w komorze klimatyzacyjnej o wysokiej wilgotności powietrza. Po 5 dniach choroba rozwinęła się na nie traktowanych roślinach kontrolnych tak silnie. że powstające nekrozy liści pokryły przeważającą część liści.
Wynik wskazuje, że substancje czynne 5 i 8 przy zastosowaniu jako 0,05% /% wag../ ciecze do opryskiwania wykazują lepsze działanie grzybobójcze /90%/, niż znana porównacza substancja czynna A /65%/.
B. Działanie przeciwko Pyrenophora teres.
Kiełki jęczmienia odmiany „Irgi“ w stadium dwu liści opryskano do orosienia wodnymi zawiesinami, które w suchej substancji zawierały 80% czynnej substancji i 20% emulgatora. Po 24 godzinach rośliny zaszczepiono zawiesiną zarodników grzyba Pyronophora teres i ustawiono na 48 godzin w komorze klimatyzacyjnej o wysokiej wilgotności powietrza przy 18°C. Następnie rośliny uprawiano przez dalsze 5 dni w cieplarni przy 20-22°C i wilgotności względnej powietrza 70%. Potem oceniono rozmiar rozwoju objawów.
Wynik wykazuje, że substancje czynne 2, 3,4, 5,8 i 9 przy zastosowaniu jako 0,05% ciecze do opryskiwania wykazują lepsze działanie grzybobójcze /90%/, niż znana porównawcza substancja czynna A /60%/.
C. Skuteczność wobec Plasmopara viticola. Liście winorośli doniczkowych odmiany „Muller Thurgau“ opryskano wodną cieczą opryskową zawierającą 80% substancji czynnej i 20% środka emulgującego w substancji suchej. Aby móc określić okres działania substancji czynnej ustawiono rośliny po wyschnięciu natryskanej powłoki na 8 dni w cieplarni. Dopiero wtedy zakażano liście zawiesiną zarodników pływkowych Pasmopara viticola (Rebenperonospora). Potem winorośle ustawiono najpierw 48 godzin w komorze o nasyconej parze wodnej i temperaturze 24°C, a następnie na 5 dni w cieplarni w temperaturze 20-30°C. Po tym czasie, w celu przyśpieszenia wybicia się kiełków zarodników nośnych ustawiono rośliny ponownie na 16 godzin w wilgotnej komorze. Potem następowała ocena rozmiaru wybicia grzybów na spodniej stronie liścia.
Tabela 2
Ocena. Dane porażenia powierzchni liścia w procentach
Substancja czynna % porażenia
125 ppm 60 ppm
1 (według wynalazku) 0 5
x = H
52 z EP 254426 25 35
x = H
3 (według wynalazku) 3 0
x = 3-F
Tabela 3
Substancja czynna % porażenia
125 ppm 60 ppm
według EP 254426 40 55
x = 3-F
9 (według wynalazku) 0 3
x = 3-CHa
według EP 254426 40 55
x = 3-CHa
nie traktowana
R-Y-O'
H3COOCx^X/OCH3
Wzór 1
H3COOC^X/OCH3 Wzór 4
+ R-Y-Hal
Wzór 2
Schemat 5
R-Y-Hal
Wzór 2
Wzór r
Wzór 1
Schemat r
162 882
Ί-
OCH3
Schemat 2
Schemat 3
Ο O II II
Cl — c — c —oc h3
Schemat
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.
Cena 10 000 zł

Claims (1)

  1. Zastrzeżenie patentowe
    Środek grzybobójczy, zawierający obojętny nośnik i aktywną substancję, znamienny tym, że jako substancję zawiera 0,1-95% wagowych grzybobójczo aktywnego związku o wzorze 1, w którym X oznacza atom azotu, Y oznacza grupę C1-C 4-alkilenową, a R oznacza grupę fenylową, ewentualnie podstawioną przez chlorowiec, C1-Ce-alkil, C1-C4-alkoksyn, C1-C2- chlorowco alkil, grupę cyjanową albo nitrową.
PL28399990A 1989-02-28 1990-02-26 Srodek grzybobójczy PL PL PL162882B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3906160A DE3906160A1 (de) 1989-02-28 1989-02-28 Ortho-substituierte 1-naphthylether und diese enthaltende fungizide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL283999A1 PL283999A1 (en) 1991-01-28
PL162882B1 true PL162882B1 (pl) 1994-01-31

Family

ID=6375072

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL28399990A PL162882B1 (pl) 1989-02-28 1990-02-26 Srodek grzybobójczy PL PL

Country Status (16)

Country Link
US (1) US5057537A (pl)
EP (1) EP0385357B1 (pl)
JP (1) JPH02273646A (pl)
KR (1) KR910015532A (pl)
AT (1) ATE75465T1 (pl)
AU (1) AU620216B2 (pl)
CA (1) CA2009102A1 (pl)
DE (2) DE3906160A1 (pl)
DK (1) DK0385357T3 (pl)
ES (1) ES2033551T3 (pl)
GR (1) GR3005060T3 (pl)
HU (1) HU206431B (pl)
IL (1) IL93302A (pl)
NZ (1) NZ232687A (pl)
PL (1) PL162882B1 (pl)
ZA (1) ZA901468B (pl)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4320499A1 (de) * 1993-05-14 1994-11-17 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 2-Oximinoessigsäurederivaten
EP0647631B1 (de) * 1993-10-12 2001-08-16 BASF Aktiengesellschaft Naphthylether, Verfahren zu ihrer Verwendung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Fungizide
FR2727408A1 (fr) * 1994-11-29 1996-05-31 Roussel Uclaf Nouvelles oximes derivees de l'acide 7-ethynyl alpha-(oxo) 1-naphtalene acetique, leur procede de preparation et leur utilisation comme pesticides
ES2167540T3 (es) 1995-01-30 2002-05-16 Bayer Ag Amidas del acido alcoximinoacetico.

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3978116A (en) * 1971-11-04 1976-08-31 Syntex Corporation 2-naphthyl acetic acid derivatives and compositions and methods thereof
NZ213630A (en) * 1984-10-19 1990-02-26 Ici Plc Acrylic acid derivatives and fungicidal compositions
GB8521082D0 (en) * 1985-08-22 1985-09-25 Ici Plc Fungicides
DE3620860A1 (de) * 1986-06-21 1987-12-23 Basf Ag Substituierte acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
DE3623921A1 (de) * 1986-07-16 1988-01-21 Basf Ag Oximether und diese enthaltende fungizide
GB8617648D0 (en) * 1986-07-18 1986-08-28 Ici Plc Fungicides
DE3811012A1 (de) * 1988-03-31 1989-10-19 Basf Ag Ortho-substituierte phenolether und fungizide, die diese verbindungen enthalten

Also Published As

Publication number Publication date
JPH02273646A (ja) 1990-11-08
EP0385357A1 (de) 1990-09-05
DE59000103D1 (de) 1992-06-04
HUT53777A (en) 1990-12-28
HU206431B (en) 1992-11-30
EP0385357B1 (de) 1992-04-29
CA2009102A1 (en) 1990-08-31
DK0385357T3 (da) 1992-06-29
DE3906160A1 (de) 1990-10-11
US5057537A (en) 1991-10-15
IL93302A0 (en) 1990-11-29
ZA901468B (en) 1991-11-27
AU620216B2 (en) 1992-02-13
NZ232687A (en) 1991-08-27
KR910015532A (ko) 1991-09-30
IL93302A (en) 1994-06-24
PL283999A1 (en) 1991-01-28
ES2033551T3 (es) 1993-03-16
GR3005060T3 (pl) 1993-05-24
ATE75465T1 (de) 1992-05-15
AU5019790A (en) 1990-09-06
HU901067D0 (en) 1990-05-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0280185B1 (de) Substituierte Crotonsäureester und diese enthalende Fungizide
PL174670B1 (pl) N-metyloamidy oraz środek do zwalczania szkodników
EP0400417A1 (de) Neue Oximether und diese enthaltende Fungizide
EP0582925A1 (de) Acetylenderivate und diese enthaltende Pflanzenschutzmittel
JP2728307B2 (ja) 置換されたオキシムエーテル及び該化合物を含有する殺菌剤
US5112862A (en) 3-methoximinopropionic esters and fungicides containing them
CZ666388A3 (cs) Ortho-Substituovaný benzylester karboxykyseliny, způsob jeho výroby a fungicidní prostředek s jeho obsahem
PL162882B1 (pl) Srodek grzybobójczy PL PL
US4957937A (en) Substituted N-hydroxypyrazoles and fungicides which contain these compounds
US5174997A (en) 3-substituted pyridinemethanols, and fungicides containing same
HU213535B (en) Fungicidal compositions containing benzyl derivatives, process for producing the compounds and process for combating fungi
EP0420091B1 (de) Neue Anilinderivate und diese enthaltende Fungizide
AU636229B2 (en) Derivatives of beta-picoline and crop protection agents containing them
CZ281522B6 (cs) Ester akrylové kyseliny, způsob jeho přípravy a fungicidní prostředek, který ho obsahuje
CA2012085A1 (en) 1-alkoxy-1-azolylmethyloxiranes, the preparation thereof and the use thereof as crop protection agents
HU206591B (en) Fungicide compositions containing pyridine derivatives as active components and process for producing the active components
US4988721A (en) 0-(1,2,4-triazol-1-yl) o-phenyl acetals useful as fungicides
JPH04230234A (ja) ベンジルケトン及び該ベンジルケトンを含有する殺菌剤
US5026720A (en) 1-hydroxyazole compounds and fungicides containing these