PL163354B1 - srodek chwastobójczy PL PL - Google Patents

srodek chwastobójczy PL PL

Info

Publication number
PL163354B1
PL163354B1 PL90284910A PL28491090A PL163354B1 PL 163354 B1 PL163354 B1 PL 163354B1 PL 90284910 A PL90284910 A PL 90284910A PL 28491090 A PL28491090 A PL 28491090A PL 163354 B1 PL163354 B1 PL 163354B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
group
compounds
halogen
optionally substituted
Prior art date
Application number
PL90284910A
Other languages
English (en)
Other versions
PL284910A1 (en
Inventor
Shy-Fuh Lee
Original Assignee
Sandoz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandoz Ag filed Critical Sandoz Ag
Publication of PL284910A1 publication Critical patent/PL284910A1/xx
Publication of PL163354B1 publication Critical patent/PL163354B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/02—1,2-Oxazines; Hydrogenated 1,2-oxazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest środek chwastobójczy zawierający jako substancję czynną nowe podstawione 3,5-diokso-3,4,5,6- tetrahydrooksazyny.
W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 695 673 opisano w szerokim zakresie acylowane związki 1,3-karbonylowe oraz ich zastosowanie jako środków chwastobójczych, jednakże nie ma tam odniesienia się, albo sugestii odnośnie do pierścienia 3,5-dioksotetrahydrooksazynowego, charakterystycznego dla związków stanowiących substancję czynną środka według wynalazku.
Środek według wynalazku jako substancję czynną zawiera związki o wzorze 1, w którym każdy Ri, R2 i R3 niezależnie oznacza wodór lub grupę Ci-e-akilową, R4 oznacza grupę C—-akilową ewentualnie podstawioną 1-6 atomami chlorowca, chlorowiec lub grupę nitrową, R5 oznacza wodór, chlorowiec, grupę C—-akilową ewentualnie podstawioną 1-6 atomami chlorowca, C1-8- alkoksylową, ewentualnie podstawioną 1-6 atomami chlorowca lub grupę -OnS(O)nRó, w której Rs oznacza grupę Ci-e-alkilową ewentualnie podstawioną 1-6 atomami chlorowca, n oznacza 0 lub 1, n’ oznacza 0 lub 2.
W powyższych definiacjach chlorowiec korzystnie dobiera się spośród chloru, bromu i fluoru, a ugrupowania Ci-8-alkilowe korzystnie zawierają 1-4 atomy węgla.
Każdy Ri, R2 i R3 korzystnie oznacza wodór, grupę Ci-4-aUklową, a zwłaszcza wodór lub grupę Ci-3-aakilową.
R4 dogodnie oznacza grupę Ci-4-alkilową ewentualnie podstawioną chlorowcem, chlorowiec lub grupę nitrową. Korzystnie oznacza on grupę metylową, CF3, chlor lub brom lub grupę nitrową.
163 354
Rs korzystnie oznacza brom, chlor, fluor, grupę trifluorometylową, OSChCM-alkilową, SO2Ci-4-£dkilową, OSC^hCi-4-chlorowcoalkilową. Korzystniej, oznacza on chlor, grupę Oi-3-alkilosulfonylową lub Oi-3--akiiosulfonyloksylową.
Ri i R2 korzystnie oznaczają H lub grupę Ci---^kilową, korzystniej H lub grupę Oi-3-alkilową, np. H i grupę metylową.
R3 korzystnie oznacza grupę Oi-8-alki Iową, korzystniej grupę Ov --alkilową, np. OH3 i
O2H5.
Rs korzystnie oznacza Ol, Br, F, CF3, SO2-R6, SRć, OSOhRs, korzystniej Ol, OF3, OSO2R0, SRó, np. Ol, OF3 lub SOH3.
Re korzystnie oznacza grupę Oi-4-alkilową ewentualnie podstawioną chlorowcem, korzystniej grupę Oi-3-alkilową ewentualnie podstawioną chlorowcem, np. grupę Oi-3--Okilową.
Korzystnymi związkami o wzorze 1 są związki, w których Ri, R2 i R3 każdy oznacza grupę metylową, R- oznacza grupę nitrową, a Rs oznacza chlor lub SOH3. Dwoma szczególnie korzystnie związkami są 2,6,6- trinietylo-4-(4-chloro-2-nitrobenzoilo)-2H-l,2-oksazyno-3,5(4H, 6H)-dion i 2,6,6-trimetylo-4-(4-metylotio-2-nitrobenzoilo)-2H- l,2-oksazyno-3,5-(4H, 6H)-dion
W poniższej tabeli 1 zestawiono przykłady związków o wzorze 1.
Tabela 1
Związek Rl R2 Rs R4 R5 Temperatura topnienia °O
1 OH3 H CH3 NO2 4-O1 127,5
2 CH3 CH3 OH3 NO2 4-C1 105
3 OH3 CH3 OH3 Ol 4-SO2OH3 110
4 OH3 OH3 CH3 NO2 4-Br Piana*
5 OH3 OH3 OH3 NOh 4-OSO2OH3 128
6 CH3 OH3 OH3 NOh 4-SOH3 104-106
7 OH3 OH3 OH3 no2 4-F 137
8 OH3 OH3 OH3 NOh 4-SO2OH3 124
9 OH3 CH3 C2H5 NO2 4-O1 Piana**
10 CH3 OH3 C2H5 NOh 4-OSO2OH3 115
11 OH3 OH3 CH3 CF3 4-F 86
12 OH3 CH3 CH3 NOh 4-OF3 102-103,5
13 CH3 CH3 OH3 NOh H 87,5
14 OH3 CH3 OH3 NO2 OCHF2 95-99
Widmo NMR * Związek nr 4 ]H NMR (ODOb): 1,30,1,53 (s, s,6H, O(OH3)2), 3,08, 3,38 (s, s, 3H, NOH3), 7,21 (d, 1H, 8 Hz), 7,83 (dd, 1H, 8 Hz), 8,33 (d, 1H, 2 Hz-H fenylu).
** Związek nr 9 'H NMR (ODOb): 1,33, 1,53 (s, s, 6H, O(OH3)2, 1,20 (m, 3H, NOH2CH3), 3,66 (m, 2H, NOH2OH3), 7,28 (d, 1H, 8 Hz), 7,66 (dd, 1H, 8 Hz), 8,18 (d, 1H, 2 Hz-N fenylu).
Związki o wzorze 1 można w wyniku tautometrii przedstawić czterema wzorami strukturalnymi, jak to pokazuje schemat 2.
Nowe związki o wzorze 1 są użyteczne w zwalczaniu chwastów przy stosowaniu w działaniu przedwschodowym i/lub powschodowym. Związki można nanosić w postaci proszku do opylania, granulek, roztworów, emulsji, proszków zawiesinowych, środków zdolnych do spływania oraz zawiesin. Naniesienia związku o wzorze 1 jako związku o aktywności chwastobójczej dokonuje się z wykorzystaniem zwykłego sposobu postępowania wobec chwastów w miejscu ich występowania przy użyciu związków w ilości chwastobójczo skutecznej, wynoszącej zazwyczaj od około 0,11 lub mniej do 11 kg/ha, np. 0,05 do 11 kg/ha, częściej 0,05 do
163 354 kg/ha i korzystnie 0,1 do 1 kg/ha, przy czym w miarę potrzeby nanoszenie powtarza się. Nanoszenie związku o wzorze 1 na miejsce występowania chwastów obejmuje nanoszenie na nasiona, roślinę (chwast) lub części rośliny, względnie na glebę.
Termin związek o aktywności chwastobójczej stosowany w niniejszym opisie odnosi się do składnika czynnego, który modyfikuje wzrost roślin, ponieważ wykazuje właściwości fitotoksyczne lub regulujące wzrost roślin tak, że opóźnia wzrost rośliny lub uszkadza roślinę w rozmiarze wystarczającym do jej zabicia.
Związki o wzorze 1 zastosowane powschodowo lub przedwschodowo wykazują działanie chwastobójcze na wysokim poziomie na chwasty dwuliścienne, trawiaste i turzyce. Wykazują one także wybiórczość wobec pszenicy (np. związek 6 w tabeli 1), kukurydzy i bawełny (np. związek 2 w tabeli 1) oraz ryżu.
Środek według wynalazku do zwalczania chwastów zawiera związki o wzorze 1 w połączeniu z dozwolonym rozcieńczalnikiem (rozcieńczalnikami), do nanoszenia na chwasty lub miejsca ich występowania.
Sposoby wytwarzania odpowiednich preparatów, których można użyć, są opisane w piśmiennictwie wraz ze stosownymi nośnikami płynnymi lub stałymi. Optymalne użycie związku aktywnego jest dla zwykłego fachowca w tej dziedzinie techniki łatwe do określenia przy zastosowaniu badań rutynowych, takich jak badania szklarniowe i badania na małych poletkach.
Odpowiednie preparaty zawierają od 0,01 do 99% wagowych składnika czynnego, od 0 do 20% środka powierzchniowo czynnego i od 1do 99, 99% stałego lub płynnego rozcieńczalnika (rozcieńczalników). Niekiedy pożądany jest wyższy udział środka powierzchniowo czynnego w stosunku do składnika czynnego i uzyskuje się go za pomocą włączenia do preparatu lub zmieszania w zbiorniku. Środki w postaci do nanoszenia na ogół zawierają 0,01 do 25% wagowych składnika czynnego. Składnik czynny może oczywiście być obecny w mniejszej lub większej ilości, zależnie od zamierzonego użycia, fizycznych właściwości związku i sposobu nanoszenia. Środki w postaci skoncentrowanej, przeznaczone do rozcieńczenia przed użyciem na ogół zawierają od 2 do 90% wagowych, korzystnie od 5 do 80% wagowych składnika czynnego.
Do użytecznych preparatów zawierających związki o wzorze 1 należą proszki do opylania, granulki, koncentraty zawiesinowe, proszki zawiesinowe, środki zdolne do spływania itp. Otrzymuje się je w zwykły sposób, np. za pomocą zmieszania związku o wzorze 1 z rozpuszczalnikiem (rozpuszczalnikami) i ewentualnie z innymi składnikami.
Alternatywnie, związków o wzorze 1 można użyć w postaci mikrokapsułek.
Związki o wzorze 1 można połączyć z cyklodekstryną w celu wytworzenia cyklodekstrynowego kompleksu inkluzyjnego do nanoszenia na chwasty i miejsca ich występowania.
W środkach chwastobójczych można zastosować rolniczo dozwolone dodatki dla polepszenia wydajności składnika czynnego oraz w celu zmniejszenia pienienia się, zbrylania i korozji (dla przykładu).
Termin środek powierzchniowo czynny stosowany w niniejszym opisie oznacza rolniczo dozwolony materiał, który nadaje emulgowalność, rozlewność, zwilżalność, dyspergowalność lub inne właściwości powierzchniowo modyfikujące. Przykładowymi środkami powierzchniowo czynnymi są lignosulfonian sodowy i siarczan laurylu.
Termin rozcieńczalnik stosowany w niniejszym opisie oznacza płynny lub stały rolniczo dozwolony materiał używany do rozcieńczania skoncentrowanego materiału dla uzyskania stężenia użytecznego czy pożądanego. W przypadku proszków do opylania lub granulek może to być np. talk, kaolin lub ziemia okrzemkowa, w przypadku środków w postaci płynnego koncentratu, np. węglowodór, taki jak ksylen lub alkohol, taki jak izopropanol, a w przypadku środków w postaci płynnej do nanoszenia, np. woda lub olej napędowy.
Środki według wynalazku mogą być łączone z innymi związkami wykazującymi aktywność biologiczną, np. związkami o podobnej lub uzupełniającej aktywności chwastobójczej dla zwalczania chwastów w szerokim zakresie, względnie związkami wykazującymi działanie neutralizujące truciznę, grzybobójczymi, owadobójczymi lub wabiącymi owady.
Typowe środki chwastobójcze według wynalazku objaśnione są następującymi przykładami Ι-ΙΠ, w których podane ilości są to części wagowe.
163 354
Przykład I. Wytwarzanie proszku do opylania, części związku o wzorze 1 i 90 części sproszkowanego talku miesza się w mechanicznej młynko-mieszarce i miele aż do uzyskania jednorodnego, łatwo płynącego proszku do opylania o żądanej wielkości cząstek, który jest odpowiedni do nanoszenia bezpośrednio na miejsce porażone chwastami.
Przykład Π. Wytwarzanie proszku zawiesinowego.
części związku o wzorze 1 miesza się i miele z 25 częściami subtelnie rozdrobnionej krzemionki syntetycznej, 2 częściami siarczanu luarylosodowego, 3 częściami lignosulfonianu sodowego i 45 częściami subtelnie rozdrobnionego kaolinu, aż do uzyskania cząstek o średniej wielkości około 5 μπι. Otrzymany w rezultacie proszek zawiesinowy rozcieńcza się przed użyciem wodą, w wyniku czego otrzymuje się płyn do oprysku o pożądanym stężeniu.
Przykład UL Wytwarzanie koncentratu do emulgowania (EC).
13,37 części związku o wzorze 1 miesza się w zlewce z 1,43 częściami Toximul 360A (mieszanina anionowych i niejonowych środków powierzchniowo czynnych zawierająca przeważnie anionowe środki powierzchniowo czynne), 5,61 części Toximul 360B (mieszanina anionowych i niejonowych środków powierzchniowo czynnych zawierająca przeważnie niejonowe środki powierzchniowo czynne), 23,79 części dimetyloformamidu i 55,8 części Tenneco 500-100 (w przeważnej mierze mieszanina alkilowanych związków aromatycznych, takich jak ksylen i etylobenzen), aż do uzyskania roztworu. Otrzymany w wyniku tego EC rozcieńcza się wodą.
Aktywność chwastobójczą po wzejściu wybranych związków o wzorze 1 badano w następujący sposób: sadzonki wybranych chwastów spryskano roztworem zawierającym wodę/aceton 1:1,0,5% środka powierzchniowo czynnego i badany związek w ilości równoważnej 4 kg/ha. Ocenę przeprowadzano w dwa tygodnie po dokonaniu oprysku. Traktowano trawy (GR) Setaria Viridis, Echinochloa crusgalli, Bromus tectorum i Avena fatua oraz szerokolistne (BL) Sinapis alba, Amaranthus retroflexus, Solarum nigrum i Abutilon theophrasti. Poniżej podano średnie aktywności powzejściowe wybranych związków.
Tabela 2
Aktywność związków o wzorze 1 w % zniszczenia chwastów %
Związek nr GR BL
1 96 100
3 100 100
5 97 100
6 100 100
12 76 100
Związki o wzorze 1 są substancjami nowymi o można je otrzymywać metodami analogicznymi do metod znanych w dziedzinie techniki wytwarzania 2-aroilo-l,3-cykloalkilo-l,3-dionów. Bardziej szczegółowo, można je otrzymać np. na drodze przegrupowania estru w formie enolowej o wzorze 2, w którym podstawniki mają wyżej podane znaczenie.
Dogodnie przegrupowania tego dokonuje się za pomocą poddania związku o wzorze 2 reakcji ze związkiem stanowiącym źródło cyjanku i umiarkowaną zasad.
I tsJc np. retaccję przzprowadzić można w ołi^c:no^i kataliiycznej i iości zwiądcu stanowiącego źródło anionu cyjankowego i/lub cyjanowodoru, łącznie z molowym nadmiarem, w odniesieniu do estru w formie enolowej, umiarkowanej zasady. Reakcję dogodnie prowadzi się w środowisku rozpuszczalnika, który jest obojętny w warunkach reakcji, takiego jak ^-dichloroetan, toluen, acetonitryl, chlorek metylenu, octan etylu, dimetyloformamid (DMS) i keton izubutylowo-metylowy (MIBK). Na ogół,w zależności od charakteru substratów reakcji i źródła cyjanku, przegrupowania dokonać można w temperaturze nie wyższej niż około 80°C. W niektórych przypadkach, np. wtedy, gdy możliwe jest wystąpienie problemów związanych z
163 354 nadmiernym tworzeniem się produktów ubocznych, temperaturę należy utrzymywać na poziomie maksymalnie ' około 40°C.
Korzystnymi źródłami cyjanku są cyjanki metali alkalicznych, takie jak cyjanki sodu i potasu, cyjanohydryny ketonów alkilowo- metylowych zawierających 1-4 atomy węgla w grupach alkilowych, takie jak cyjanohydryna acetonu lub ketonu izobutylowo-metylowego, cyjanohydryny benzaldehydu lub aldehydów C2---alifatycznych, takie jak cyjanohydryna acetaldehydu, propionoaldehydu itd., cyjanek cynkowy, cyjanki tri(niskoalkilo)sililu, w szczególności cyjanek trimetylosililu oraz cyjanowodór jako taki. Spośród cyjanohydryn korzystnym źródłem cyjanku jest cyjanohydryna acetonu. Źródła cyjanku używa się w ilości nie większej niż około 50% molowych w przeliczeniu na ester w formie enolowej. Na ogół, korzystna jest ilość źródła cyjanku wynosząca około 1-10% molowych.
Przez termin umiarkowana zasada rozumie się substancję, która działa jako zasada, ale której moc lub aktywność jako zasady znajduje się między aktywnością zasad mocnych, takich jak wodorotlenki (które mogłyby spowodować hydrolizę estru w formie enolowej), a aktywnością zasad słabych, takich jak wodorowęglany (które mogłyby nie funkcjonować skutecznie). Do umiarkowanych zasad nadających się do użycia w omawianej reakcji należą zarówno zasady organiczne, takie jak aminy trzeciorzędowe, jak i zasady nieorganiczne, takie jak węglany i fosforany metali alkalicznych. Do odpowiednich amin trzeciorzędowych należą trialkiloaminy, takie jak trietyloamina, triaBkonoloaminy, takie jak trietanoloamina oraz pirydyna. Do odpowiednich zasad nieorganicznych należą węglan potasowy i fosforan sodowy. Zasadę stosuje się w ilości wynoszącej od około 1 do około 4 moli na mol estru w formie enolowej, korzystnie około 1,3-2 moli na mol.
W przypadku, gdy źródłem cyjanku jest cyjanek metalu alkalicznego, w szczególności cyjanek potasowy, do reakcji można włączyć katalizator przenoszenia fazy. Konkretnymi stosownymi katalizatorami przenoszenia fazy są etery koronowe.
Związki o wzorze 1 w postaci soli można wytworzyć w sposób znany, za pomocą poddania użytych w ilościach stechiometrycznych związków o wzorze 1 reakcji z odpowiednią zasadą, np. wodorotlenkiem, węglanem lub wodorowęglanem metalu alkalicznego, wodorotlenkiem lub węglanem metalu ziem alkalicznych, amoniakiem lub aminą (np. dietanoloaminą, trietanoloaminą, oktyloaminą, morfoliną lub dioktyloaminą) w środowisku odpowiedniego rozpuszczalnika. Kwaśne sole addycyjne związków o wzorze ogólnym 1, które zawierają rodnik aminowy można wytworzyć z odpowiednich związków o wzorze 1 w znany sposób, np. za pomocą poddania użytego w ilości stechiometrycznej związku o wzorze 1 reakcji z odpowiednim kwasem, np. kwasem nieorganicznym, takim jak kwas chlorowodorowy, kwas siarkowy, kwas fosforowy lub kwas azotowy, albo kwasem organicznym, np. kwasem octowym, w środowisku stosownego rozpuszczalnika. Jeżelijest to potrzebne, sole poddaje się oczyszczaniu za pomocą rekrystalizacji z jednego, dwóch lub większej ilości odpowiednich rozpuszczalników.
Związki o wzorze 1 odzyskuje sie z mieszaniny reakcyjnej, w której zostały utworzone, przez poddanie jej obróbce ustalonymi sposobami postępowania.
Związki o wzorze 2 wytwarza się za pomocą poddania związku o wzorze 3 reakcji ze związkiem o wzorze 4.
Reakcję tę prowadzi się w obecności zasady, takiej jak trietyloamina, węglan potasowy, pirydyna, korzystnie trietyloaminy, i w środowisku obojętnego rozpuszczalnika, takiego jak dichlorometal, acetylonitryl, toluen, tetrahydrofuran i dimetyloformamid. Reakcję dogodnie prowadzi się w temperaturze pokojowej lub niższej.
Związki o wzorze 3 są to związki nowe i można je wytwarzać za pomocą dekarboksylowania związku o wzorze 5, w którym R20 oznacza grupę alkoksylową, a zwłaszcza grupę etoksylową lub metoksylową, a Ri, R2 i R3 mają wyżej zdefiniowane znaczenie. Reakcję prowadzi się w temperaturze podwyższonej, takiej jak temperatura 80-90°C i w środowisku obojętnego rozpuszczalnika, takiego jak wilgotny sulfotlenek dimetylowy.
Związki o wzorze 5 można wytworzyć sposobami analogicznymi do metod znanych, np. według schematu 1, w którym R1.3 i R20 mają poprzednio zdefiniowane znaczenie.
Reakcję (a) według schematu 1 prowadzi się w środowisku rozpuszczalnika obojętnego, takiego jak dichlorometan i wodny eter, oraz w obecności zasady, takiej jak trietyloamina lub węglan sodowy, w temperaturze pokojowej.
Reakcję (b) według schematu 1 prowadzi się w środowisku rozpuszczalnika obojętnego, takiego jak toluen, benzen lub tetrahydrofuran, w obecności zasady, takiej jak metanolan sodowy lub wodorek sodowy.
Pozostałe związki wyjściowe i odczynniki stosowane w opisywanym tu sposobie albo są znane, jeżeli nie są znane, można je wytworzyć sposobem analogicznym do sposobów opisywanych w niniejszym opisie lub do sposobów znanych [patrz odnośnie do związków o wzorze 6: Komowski i in„ Buli. Soc. Chim. France, 2,683 (1966)].
Następujące przykłady IV-VUI zamieszczono w celu objaśnienia praktycznej realizacji sposobu wytwarzania nowych związków. Temperatura podawana jest w °C. Części i udziały procentowe podawane są jako wartości wagowe.
Przykład IV. Wytwarzanie 2,6-dimetylo-4-(4-chloro-2-nitrobenzoilo)-2H-l,2-oksazyno-3,5-(4H, 6H)-dionu (wzór 1, w którym Ri i R3 oznaczają CH3, R2 oznacza H, R4 oznacza NO2, R5 oznacza Cl). (Związek nr 1w tabeli 1).
Do 3,65 g 2,6-dimetylo-5-(4-chloro-2-nitrobenzoiloksy)-6H-l,2- oksazyn-3-onu dodaje się w temperaturze pokojowej 3,06 ml trietyloaminy i 0,3 ml cyjanohydryny acetonu w 20 ml acetonitrylu (20 ml). Po mieszaniu przez noc, roztwór zatęża się do niewielkiej objętości, a następnie zadaje się go dichlorometanem i wodą. Połączone ekstrakty przemywa się rozcieńczonym HC1, wodnym roztworem chlorku sodowego, a następnie osusza i odparowuje, z otrzymaniem oleistej pozostałości. Produkt surowy poddaje się rekrystalizacji z eteru, w wyniku czego otrzymuje się 2,6-dimetylo-4-(4-chloro-2-nitrobenzoilo)- 2H-l,2-oksazyno-3,5-(4H, 6H)-dion. Temperatura topnienia 127,5°C.
Sposobem analogicznym do sposobu opisanego w powyższym przykładzie IV wytwarza się pozostałe związki o wzorze 1 wymienione w tabeli 1.
Przykład V. Wytwarzanie 2,6-dimetylo-5-(4-chloro-2-nitrobenzoiloksy)-6H- 1,2-oksazyn-3-onu (wzór 2, w którym Ri = R3 = H, R4 = NO2, R5 = Cl).
Do roztworu 1,77 g 2,6-dimetylo-2H-l,2-oksazyno-3,4-(4H, 6H)- dionu, w 15 ml dichlorometanu zawierającego 2,4 ml trietyloaminy wkrapla się w temperaturze 0°C roztwór 2,72 g chlorku 4-chloro-2- nitrobenzoilu w 10 ml dichlorometanu. Po zakończeniu dodawania mieszaniną reakcyjną miesza się w temperaturze pokojowej w ciągu godziny, a następnie rozcieńcza dichlorometanem, przemywa, osusza i odparowuje do sucha, w wyniku czego otrzymuje się związek tytułowy.
'H NMR (CDCb): 1,47 (d, 3H, OCH/CH7), 3,20 (s, 3H, NCH3), 4,81 (kw., 1H, OCH/CH3/), 6,15 (s, 1H, =CHCO) oraz 7,77,7,97 (s, dd, 3H, H fenylu).
Przykład VI. Wytwarzanie 2,6-dimetylo-2H-l,2-oksazyno- 3,5(4H, 6H)-dionu (wzór 3, w którym Ri = R3= CH3, R2 = H).
4,9 g oleistej mieszaniny 2,6-dimetylo-4-karbometoksy-2H-l,2-oksazyno-3,5(4H, 6H)dionu i 2,6-dimetylo-4-karboetoksy-2H-ł,2- oksazyno-3,5(4H, 6H)-dionu otrzymuje się np. jak objaśniono poniżej i ogrzewa w temperaturze 79°C w 25 ml DMSO i 0,9 ml wody w ciągu 3 godzin. Mieszaninę reakcyjną rozpuszcza się w eterze, wlewa do wody i poddaje starannie ekstrakcji eterem. Połączone ekstrakty osusza się i odparowuje, w wyniku czego otrzymuje się
2,6-dimetylo-2H-l,2-oksazyno-3,5(4H, 6H)-dion.
'H NMR (CDCb): 1,43 (d, 3H, OCH/CH3), 3,30 (s, 1H, NCH3), 3,53 (kw., 2H, OCCH2CO) i 4,40 (kw., 1H, OCHs).
Analogicznym sposobem wytwarza się dwa następujące diony: 2,6,6- trimetylo-2H-l,2oksazyno-3,5(4H, 6H)-dion (wzór 3, w którym Ri = R2 = R3= CH3) i 2-etylo-6,6-dimetylo-2Hl,2-oksazyno-3,5-(4H, 6H)-dion (wzór 3, w którym Ri = R2 = CH3, R3 = C2H5).
Przykład VII. Wytwarzanie 2,6-dimetylo-4-karbometoksy-2H, l,2-oksazyno-3,5(4H, 6H)-dionu i 2,6-dimetylo-4-karboetoksy-2H, l,2-oksazyno-3,5(4H, 6H)-dionu jako mieszaniny.
Do zawieszonego w 45 ml toluenu roztworu metanolanu sodowego, świeżo sporządzonego z 694 mg sodu metalicznego i metanolu, wkrapla się w temperaturze pokojowej roztwór 7,1 g estru metylowego kwasu N-etoksykarbonyloacetylo-2- metyloaminooksypropionowego w 10 ml toluenu. Po zakończeniu dodawania, otrzymaną mieszaninę miesza się w temperaturze pokojowej w ciągu 24 godzin. Mieszaninę reakcyjną wlewa się do wody z lodem i poddaje ekstrakcji eterem (odrzucenie). Następnie roztwór wodny zakwasza się 10% kwasem solnym i poddaje ekstrOccji dichlorometanem. Połączone ekstrOcty osusza się i odparowuje do sucha, w wyniku czego otrzymuje się oleistą mieszaninę związków tytułowych.
2.6- dimetylo-4-karbometoksy-2H-1,2-oksazyno-3,5(4H, 6H)-dion 'H NMR (CDCb): 1,50 (d, 3H, OCH/CHV), 3,21 (s, 3H, NCH3), 3,93 (2, 3H, OCH3) i 4,73 (kw., 1H, OCH/CH3).
2.6- dimetylo-4-karboetoksy-2H-l ,2-oksazyno-3,5(4H, 6H)-dion ‘H NMR (CDCb): 1,40 (t, 3H, OCH2CH3), 148 (d, 3H, OCH/CUs/), 3,21 (s, 3H, NCH3), 4,41 (kw., 2H, OCH3CH3) i 4,73 (kw., 1H, OCH/CHV).
Przykład Vin. Wywarzanie estru metylowego kwasu N-etoksykarbonyloacetylo-2metyloaminooksypropionowego.
Do roztworu 5,32 g estru metylowego kwasu 2-metyloaminooksypropionowego w 50 ml dichlorometanu wkrapla się w temperaturze 0°C roztwór 6,62 g chlorku etylomalonylu w 15 ml dichlorometanu. Po zakończeniu dodawania, otrzymany roztwór miesza się w temperaturze 0°C jeszcze w ciągu godziny. Mieszaninę reakcyjną wlewa się do wody i poddaje ekstraccji eterem. Połączone ekstr^ty przemywa się rozcieńczonym kwasem solnym, wodnym roztworem chlorku sodowego, osusza i odparowuje, w wyniku czego otrzymuje się oleistą pozostałość, którą poddaje się chromatografii na żelu krzemionkowym, w wyniku czego otrzymuje się ester metylowy kwasu N-etoksykarbonyloacetylo-2-metyloaminooksypropionowego w postaci oleju.
'H NMR (CDCb): 1,28 (t, 3H, OCH2CH3), 3,23 (s, 3H, NCH3), 3,70 (kw., 2H, OCCH2CO), 3,77 (s, 3H, OCH3), 4,21 (kw., 2H, OCH2CH3) i 4,57 (kw., 1H, OCH/CH3/).
WZÓR 2
R3
Wzór 5
R3NHOC( RR2) COOR20
CIOCCH2COOR20 la
Wzór 6
Wzór 7
R3N(^C(RjR2) COOR20 COCH2COOR20 (b)
Wzór 5
Wzór 8
Schemat 1
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 10 000 zł

Claims (4)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Środek chwastobójczy, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera nowe podstawione 3,5-diokso-3,4,5,6-tetrahydroksazyny o wzorze 1, w którym każdy Ri, R2 i R3 nie żale żnie oznacza wodór lub grupę Ci-s-alkilową, R4 oznacza grupę C1 ---alkilowa ewentualnie podstawioną 1-6 atomami chlorowca, chlorowiec lub grupę nitrową, R5 oznacza wodór, chlorowiec, grupę Ci-e-aLkilową ewentualnie podstawioną 1-6 atomami chlorowca, Ci-e-afkoksylową ewentualnie podstawioną 1-6 atomami chlorowca lub grupę OnS(O)n· Re, w której Re oznacza grupę Ci-8--alklową ewentualnie podstawioną 1-6 atomami chlorowca, n oznacza 0 lub 1, n’ oznacza 0 lub 2, łącznie z rolniczo dozwolonym rozcieńczalnikiem.
  2. 2. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera związek o wzorze 1, w którym każdy Ri, R2, R3 jest niezależnie wybrany spośród wodoru lub grupy Ci-4-aUklowej, R4 jest wybrany spośród grupy Ci-4-alkilowej, ewentualnie podstawionej chlorowcem, chlorowca lub grupy nitrowej, R5 jest wybrany spośród bromu, chloru, grupy sCi-4-aLkilowej, OSO2Ci-4-alkilowej, SO2C1-4- alkilowej lub ŚO2-Ci-4-cdorowcoa]Lkilowej.
  3. 3. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera związek o wzorze 1, w którym każdy Ri i R2 jest niezależnie wybrany spośród H lub grupy Ci-4-aUdlowej, R3 oznacza grupę Ci--- alkilową, R- jest wybrany spośród NO2 i Cl, Rs jest wybrany spośród Cl, Br, F, SO2R0, SRó i OSO2R6, Rć jest wybrany spośród grup C1-5-aUkiowych, ewentualnie podstawionych chlorowcem.
  4. 4. Środek według zastrz. 3, znamienny tym, że zawiera związek o wzorze 1, w którym każdy Ri, R2 i R3 oznacza grupę metylową, R4 oznacza grupę nitrową, a Rs oznacza chlor lub -SCH3.
PL90284910A 1989-04-25 1990-04-24 srodek chwastobójczy PL PL PL163354B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US34309389A 1989-04-25 1989-04-25

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL284910A1 PL284910A1 (en) 1991-01-14
PL163354B1 true PL163354B1 (pl) 1994-03-31

Family

ID=23344687

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL90284910A PL163354B1 (pl) 1989-04-25 1990-04-24 srodek chwastobójczy PL PL

Country Status (23)

Country Link
EP (1) EP0394889B1 (pl)
JP (1) JP2896190B2 (pl)
CN (1) CN1025613C (pl)
AT (1) ATE109474T1 (pl)
AU (1) AU628521B2 (pl)
BG (1) BG62310B2 (pl)
BR (1) BR9001894A (pl)
CA (1) CA2015242C (pl)
CZ (1) CZ204090A3 (pl)
DE (1) DE69011179T2 (pl)
DK (1) DK0394889T3 (pl)
ES (1) ES2057246T3 (pl)
HU (1) HU205750B (pl)
IE (1) IE66269B1 (pl)
IL (1) IL94165A (pl)
MY (1) MY105644A (pl)
NZ (1) NZ233411A (pl)
PL (1) PL163354B1 (pl)
PT (1) PT93841B (pl)
RU (1) RU2013956C1 (pl)
SK (1) SK280379B6 (pl)
TR (1) TR24452A (pl)
ZA (1) ZA903144B (pl)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6107248A (en) * 1988-12-29 2000-08-22 Anderson; Richard J. Potentiating herbicidal compositions of auxin transport inhibitors and growth regulators
US5665673A (en) * 1988-12-29 1997-09-09 Anderson; Richard J. Potentiating herbicidal compositions
US5336662A (en) * 1989-04-25 1994-08-09 Sandoz Ltd. Heterocyclic diones as plant growth regulators
PL295411A1 (en) * 1990-10-25 1993-06-28 Sandoz Ltd Pesticide
US5908809A (en) * 1993-02-18 1999-06-01 Fenderson; John M. Synergistic herbicidal compositions of dimethenamid and uracil herbicides
EP2050338B1 (en) 1993-02-18 2011-05-25 Basf Se Herbicidal compositions
US5877115A (en) * 1993-02-18 1999-03-02 Sandoz Ltd. Dicamba and dimethenamid synergistic herbicidal compositions
US5716901A (en) * 1993-02-18 1998-02-10 Sandoz Ltd. Synergistic herbicidal compositions of dimethenamid, sulcotrione, and atrazine
US5721191A (en) * 1993-02-18 1998-02-24 Sandoz Ltd. Synergistic herbicidal compositions of dimethenamid and sulfonylureas
US5977024A (en) * 1997-11-03 1999-11-02 Basf Corporation Mixtures and methods for suppressing precipitation of chloroacetamides
CN100386313C (zh) 1998-12-21 2008-05-07 辛根塔参与股份公司 新的除草剂
WO2001066522A1 (en) * 2000-03-09 2001-09-13 Syngenta Participations Ag Acylated phenyl or pyridine herbicides
DE10160007A1 (de) 2001-12-06 2003-06-18 Bayer Cropscience Ag [1.2]-Oxazin-3,5-dione
EP1471887B1 (en) 2002-02-04 2010-04-21 Elan Pharma International Ltd. Nanoparticulate compositions having lysozyme as a surface stabilizer
BRPI1008949B1 (pt) 2009-03-11 2018-07-10 Bayer Intellectual Property Gmbh Cetoenóis haloalquilmetilenóxi-fenil-substituídos e seu uso, composição, seu uso e seu método de produção, métodos para combate de pestes animais e/ou crescimento de plantas indesejadas
DE102010008644A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
UA113753C2 (xx) 2012-01-26 2017-03-10 Фенілзаміщені кетоеноли для боротьби з паразитами риб

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4552585A (en) * 1984-10-04 1985-11-12 Fmc Corporation Herbicidal 2-(aminophenyl)methyl derivatives of 3-isoxazolidinones or 3-oxazinones
GB2207425A (en) * 1987-07-30 1989-02-01 Shell Int Research Diphenyl ether herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
CN1046900A (zh) 1990-11-14
IE901434A1 (en) 1991-01-02
EP0394889A3 (en) 1991-02-06
ES2057246T3 (es) 1994-10-16
BR9001894A (pt) 1991-07-30
TR24452A (tr) 1991-11-01
DK0394889T3 (da) 1994-10-03
DE69011179T2 (de) 1995-02-02
CN1025613C (zh) 1994-08-10
JPH02295905A (ja) 1990-12-06
RU2013956C1 (ru) 1994-06-15
SK204090A3 (en) 1999-12-10
NZ233411A (en) 1992-04-28
IL94165A (en) 1995-08-31
CA2015242C (en) 2000-04-04
CZ204090A3 (cs) 1998-10-14
SK280379B6 (sk) 1999-12-10
HUT54126A (en) 1991-01-28
AU5377190A (en) 1990-11-01
CA2015242A1 (en) 1990-10-25
IE901434L (en) 1990-10-25
EP0394889B1 (en) 1994-08-03
JP2896190B2 (ja) 1999-05-31
HU205750B (en) 1992-06-29
IE66269B1 (en) 1995-12-27
PT93841A (pt) 1990-11-20
ZA903144B (en) 1991-12-24
HU902529D0 (en) 1990-08-28
DE69011179D1 (de) 1994-09-08
MY105644A (en) 1994-11-30
ATE109474T1 (de) 1994-08-15
IL94165A0 (en) 1991-01-31
EP0394889A2 (en) 1990-10-31
PL284910A1 (en) 1991-01-14
PT93841B (pt) 1996-09-30
AU628521B2 (en) 1992-09-17
BG62310B2 (bg) 1999-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL163354B1 (pl) srodek chwastobójczy PL PL
JP2790479B2 (ja) 有機化合物に関する改良
EP1031573B1 (en) Novel benzoylpyrazole compounds, intermediates, and herbicides
WO1994005153A1 (en) Herbicidal benzene compounds
US5728831A (en) Process for preparing oxazines
CS193492A3 (en) Heterocyclic diones, process of their preparation and pesticidalcompositions containing said heterocyclic diones
US4179276A (en) Novel imidazothiazine-1,3 (2H)-diones
US6251829B1 (en) Herbicidal benzoyloxy carboxylates and carboxamides
US4921526A (en) Substituted bicycloakly-1,3-diones
HU204661B (en) Herbicidal compositions comprising 3-benzoyl-4-oxolactam derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
US4008067A (en) Oxacyclohexane derivatives
HU204165B (en) Herbicide compositions containing substituted3-amino-2-benzoyl-cyclohex-2-enone derivatives as active components and process for producing these compounds
JP2690816B2 (ja) キノリニルオキサジアゾール除草剤
PL158213B1 (en) Insecti- and acaricide
GB2205316A (en) Herbicidal benzoyl pyran, thiopyran or piperidine compounds
CS209924B2 (en) Herbicide means and method of making the active component
US4808733A (en) Certain 4-oxo-3-benzoylvalerolactones and thiolactones
JPS627907B2 (pl)
JPS6241592B2 (pl)