PL163382B1

PL163382B1 - Srodek chwastobójczy PL

Info

Publication number: PL163382B1
Application number: PL90285480A
Authority: PL
Inventors: Hans Schumacher; Hans P Huff; Erwin Hacker
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1989-06-05
Filing date: 1990-06-04
Publication date: 1994-03-31
Also published as: HUT57981A; DK0401677T3; SK277786B6; CZ275490A3; TR24743A; CA2018148A1; ZA904256B; RU1836017C; AU5620390A; EP0401677A3; HU903481D0; HU208238B; US5385881A; DD298342A5; SK275490A3; ATE90511T1; AU625868B2; CZ277920B6; DE59001761D1; EP0401677B1

Abstract

1. Srodek chwastobójczy, znamienny tym, ze zawiera synergicznie dzialajaca mie- szanine 3-(4,6-dwumetoksy-2-pirymidyny- lo)-1 -[(N-metylo-N-metylosulfonylo)-amino sulfonylo ]-mocznika (I) o wzorze przedsta- wionym na zalaczonym rysunku, w kombina- cji z 4-hydroksy- 3,5-di-jodobenzonitrylem, (loxynil) (11), i/albo 3,5-dibromo-4-hydro- ksybenzonitrylem (Bromoxynil) (III), w sto- sunku wagowym I : II lub III wynoszacym 1:1 do 1:100. P L 163382 B 1 PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest środek chwastobójczy, który zawiera związek 3-(4,6-dwumetoksy-2-pirymidynylo)-l-[(N-metylo-N-metylosulfonylo)-aminosulfonylo]-mocznik (I) o wzorze, przedstawionym na załączonym rysunku, w kombinacji z Ioxynil’em (3,5-dwujodo-4hydroksybenzonitryl (D)) i/albo Bromoxynil’em (3,5-dwubromo-4-hydrobenzonitryl (In)) w stosunku wagowym I:I do I:I00.

Substancja czynna (!) jest znana z europejskiego opisu zgłoszenia patentowego EP-A 131 258 odpowiada mu opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki (UŚ-A 4,60I,747). loxynil i Bromoxynil są od dawna w użyciu jako chwastobójcze produkty handlowe i opisane szczegółowo w Pesticide Manuał, 7 wydanie I983 albo 8 wydanie I987, The British Crop Protection Council, Londyn.

Związki (II) i (III) są stosowane w postaci ich pochodnych przyjętych w handlu, np. jako oktaniany albo jako sole Na i K. Nieoczekiwanie kombinacje według wynalazku wykazują ponadaddytywny (synergiczny) efekt, którego nie można było oczekiwać na podstawie działania pojedynczych składników.

Stosunki zmieszania składników (I) i/albo (Π) lub (ΙΠ) mogą się wahać w szerokich granicach, bez utraty działania synergicznego. Stosunki zmieszania według wynalazku mogą się zmieniać między I:I i II00, korzystnie między I:2 i I:60.

Stosowane ilości mieszanin substancji czynnych według wynalazku wynoszą z reguły między 0,07 i 1,0 kg/ha, korzystnie 0,I do I kg/ha. Dla aplikacji w wolnym polu stosowana ilość wynosi korzystnie między 0.2 do I kg/ha. Środek według wynalazku zawiera 2-95% wagowych mieszaniny substancji czynnych i 98-5% wagowych wszystkich środków pomocniczych do sporządzania preparatów z grupy proszków zwilżalnych, środków do opylania, granulatów albo roztworów do opryskiwania.

Odnośnie związku (I) stosowana ilość wynosi korzystnie między 5 g/ha i 50 g/ha. Dla związków (II) i (ΠΙ) stosuje się korzystnie 50 do 500 g/ha.

Kombinacje według wynalazku można stosować do zwalczania licznych i jednorocznych i wieloletnich chwastów, jak np. przeciw Galium aparine (przytulia czepna), Stellaria media (gwiazdnica), Metricaria sp. (rumianek), Sinapis sp. (gorczyca polna) i innym. Na podstawie ich nieszkodliwości wobec roślin uprawnych można je stosować do selektywnego zwalczania chwastów w licznych uprawach roślin użytkowych, w szczególności w ryżu, pszenicy, jęczmieniu i owsie zwyczajnym. Środki według wynalazku można wprowadzać do handlu w zwykłych, dobrze znanych specjaliście preparatach, np. jako proszki zwilżalne, środki do opylania, granulaty, koncentraty dyspersyjne, koncentraty do emulgowania albo roztwory do opryskiwania.

163 382

Preparowane środki zawierają przy tym substancje czynne na ogól w stężeniach 2 do 95% wagowych.

Te poszczególne typy preparatów są w zasadzie znane i są np. opisane w: Winnacker-Kuchler, Chemische Technologie, tom 7, C. Hauser Verlag Munchen, 4 wydanie 1986; van Falkenberg, Pesticides Formul^t^ior^s^, Marcel Dekker N.Y., 2 wydanie 1972- 73; K. Martens, Spray Drying Handbook, 3 wydanie 1970, G. Goodwin Ltd. Londyn.

Potrzebne pomocnicze środki do preparatów takie jak materiały obojętne, związki powierzchniowo czynne, rozpuszczalniki i dalsze substancje dodatkowe są również znane i opisane w: Watkins, Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2 wydanie, Darland Books, Caldwell N.J.; H.v. Olphen, Introduction to Clay Colloid Chemistry, 2 wydanie, J. Wiley and Sons, N. Y.; Marschen, Solvents Guide, 2 wydanie/nterscience, N. Y. 1950; McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publ. Corp., Ridgewood N. J.; Sisley and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chem. Publ. Co. Inc., N. Y. 1964; Schonfeldt, Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte, Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker Kuchler, Chemische Technologie, tom 7, C. Hauser Verlag Munchen, 4 wydanie 1986.

Na bazie tych preparatów można również wytwarzać kombinacje z innymi pestycydowo czynnymi substancjami, nawozami i/albo regulatorami wzrostu, np. w postaci gotowego preparatu albo jako mieszanina zbiornikowa.

Proszki zwilżalne stanowią preparaty dyspergujące równomiernie w wodzie, które obok substancji czynnej oprócz substancji rozcieńczającej albo obojętnej zawierają jeszcze środki zwilżające, np. polioksyetylowane alkilofenole, polioksyetylowane alkohole tłuszczowe albo polioksyetylowane alkiloaminy pierwszorzędowe, alkanosulfomany albo alkilobenzenosulfoniany i środki dyspergujące, np. ligninosulfonian sodu, 2,2’-dwunaftylometano-6,6’-dwusulfonian sodu, dwubutylonaftylo- sulfonian sodu albo też oleilometylotuaryman sodu.

Koncentraty do emulgowania wytwarza się przez rozpuszczenie substancji czynnej w rozpuszczalniku organicznym np. butanolu, cykloheksanome.dwumetyloformamidzie, ksylenie albo też wyżej wrzących związkach aromatycznych albo węglowodorach z dodatkiem jednego albo kilku emulgatorów. Jako emulgatory można np. stosować: sole wapniowe alkiloarylosulfonianu, takie jak dodecylobenzenosulfonian Ca, albo niejonowe emulgatory takie jak poliglikoloestry kwasu tłuszczowego, alkiloarylopoliglikoloetery, takie jak polioksyetylowane alkilofenole, poliglikoloetery alkoholi tłuszczowych, produkty kondensacji tlenku propylenu i tlenku etylenu, alkilopolietery, polioksyetylowane alkiloaminy pierwszorzędowe, takie jak polioksyetylowana oleiło- albo stearyloamina, estry kwasu sorbitanotłuszczowego, estry kwasu polioksyetylenosorbitanotłuszczowego albo estry polioksyetylenosorbitu.

Środki do opylania otrzymuje się przez zmielenie .substancji czynnej z miałko rozdzielonymi substancjami stałymi np. talkiem, naturalnymi glinami takimi jak kaolin, bentonit, pirofilit albo ziemia okrzemkowa. Granulaty gruntowe albo dc rozsypywania można wytwarzać albo przez rozpylanie substancji czynnej na zdolny do adsorpcji, granulowany materiał obojętny albo przez nanoszenie koncentratów substancji czynnej za pomocą środków klejących, np. polialkoholu winylowego, poliakrylanu sodu albo też olejów mineralnych, na powierzchnię nośników takich jak piasek, kaolinity albo granulowanego materiału obojętnego. Można również odpowiednie substancje czynne granulować w sposób przyjęty dla wytwarzania nawozów, w razie potrzeby w mieszaninie z nawozami.

W proszkach zwilżalnych ogólne stężenie substancji czynnej zmienia się między około 10%o i 95%, reszta składa się z wyżej podanych dodatków do preparatów.

W przypadku koncentratów do emulgowania stężenie substancji czynnej wynosi około 10% do 80%. Preparaty pyliste zawierają przeważnie 5% do 20% substancji czynnych, roztwory do rozpylania około 2% do 20%. W granulatach zawartość substancji czynnej zależy częściowo od tego, w jakiej postaci (ciekłej albo stałej) występują substancje czynne i jakie stosuje się pomocnicze środki do granulowania, wypełniacze itd. Na ogół zawartość w dyspergujących w wodzie granulatach wynosi między 10 i 90% wagowych. Obok tego wymienione preparaty substancji czynnej zawierają ewentualnie każdorazowo przyjęte środki polepszające przyczepność, zwilżające, dyspergujące, emulgujące, penetracyjne, rozpuszczalniki, wypełniacze albo nośniki.

163 382

Do zastosowania występujące w postaci handlowej preparaty rozcieńcza się ewentualnie w znany sposób, np. w przypadku proszków zwilżalnych, koncentratów do emulgowania, dyspersji i dyspergujących w wodzie granulatów za pomocą wody. Preparaty pyliste, granulaty gruntowe lub do rozsypywania jak również roztwory do opryskiwania nie są już zwykle rozcieńczane za pomocą dalszych substancji obojętnych.

Kombinacje substancji czynnych (I) i (II) lub (III) według wynalazku można stosować w procesie przed wzejściem albo po wzejściu. Nanosi się przy tym substancje czynne (I) i (II) lub (III) pojedynczo jedną po drugiej albo wspólnie na rośliny albo ich powierzchnię uprawy. Korzystne jest zastosowanie w procesie po wzejściu. Wraz z warunkami zewnętrznymi takimi jak temperatura, wilgotność, rodzaju zastosowanych herbicydów, między innymi zmienia się potrzebna do zastosowania ilość związków o wzorze 1 (I). Możliwe są ewentualnie również mieszaniny albo mieszane preparaty z innymi substancjami czynnymi, jak np. insektycydy, akaricydy, herbicydy, nawozy, regulatory wzrostu albo fungicydy.

Następujące przykłady służą do wyjaśnienia wynalazku:

A. Przykłady preparatów.

Przykład I. Środek do opylania otrzymuje się, poddając 10 części wagowych mieszaniny substancji czynnych i 90 części wagowych talku jako substancji obojętnej zmieszaniu i rozdrobnieniu w młynie udarowym odśrodkowym.

Przykład Π. Łatwo dyspergujący w wodzie proszek zwilżalny otrzymuje się, poddając 25 części wagowych mieszaniny substancji czynnych, 64 części wagowych zawierającego kaolin kwarcu jako substancji obojętnej, 10 części wagowych ligninosulfonianu potasu i 1 część wagową oleilometylotaurynianu sodu jako środka zwilżającego i dyspergującego, zmieszaniu i zmieleniu w dezyntegratorze.

P r z y k ł a d Π1. Łatwo dyspergujący w wodzie koncentrat dyspergujący otrzymuje się, poddając 20 części wagowych mieszaniny substancji czynnych zmieszaniu z 6 częściami wagowymi alkilofenolopoliglikoloeteru (^R Triton x 207), 3 częściami wagowymi izotrójdekanolopoliglikoloeteru (8 AeO) i 71 częściami wagowymi parafinowego oleju mineralnego (zakres temperatur wrzenia np. około 255 do 377°C) i zmieleniu w ciernym młynie kulowym do miałkości poniżej 5 mikronów.

P r z y k ł a d IV. Koncentrat do emulgowania otrzymuje się z 15 części wagowych mieszniny substancji czynnych, 75 części wagowych cykloheksanonu jako rozpuszczalnika i 10 części wagowych oksyetylowanego nonylofenolu jako emulgatora.

Przykład V. Granulat dyspergujący w wodzie otrzymuje się, poddając 75 części wagowych mieszaniny substancji czynnych, 10 części wagowych ligninosulfonianu wapnia, 5 części wagowych laurylosiarczanu sodu, 3 części wagowe polialkoholu winylowego i 7 części wagowych kaolinu zmieszaniu, zmieleniu na dezyntegratorze i granulowanie proszku w warstwie fluidalnej przez natryskiwanie wody jako cieczy granulującej.

Przykład VI. Granulat dyspergujący w wodzie otrzymuje się również, jeśli 25 części wagowych mieszaniny substancji czynnych, 5 części wagowych 2,2’-dwunaftylometano-6,6’dwusulfonianu sodu, 2 części wagowe oleilometylotaurynianu sodu, 1 część wagową polialkoholu winylowego, 17 części wagowych węglanu wapnia i 50 części wagowych wody homogenizuje się na młynie koloidalnym i poddaje wstępnemu rozdrobnieniu, następnie poddaje zmieleniu na młynie perełkowym i tak otrzymaną zawiesinę w absorberze natryskowym za pomocą dyszy jednoskładnikowej rozpyla się i suszy.

Przykład VII. Granulat wytłaczany otrzymuje się, poddając 20 części wagowych mieszaniny substancji czynnych, 3 części wagowe ligninosulfonianu sodu, 1 część wagową karboksymetylocelulozy i 76 części wagowych kaolinu, zmieszaniu, zmieleniu i nawilżeniu wodą. Tę mieszaninę wytłacza się i następnie suszy w strumieniu powietrza.

B. Pizykłady biologiczne.

Następujące doświadczenia przeprowadzono w warunkach szklarniowych. We wszystkich przypadkach rozróżniano przy kombinacjach wyliczony i znaleziony stopień oddziaływania. Wyliczony, teoretycznie oczekiwany stopień działania kombinacji oblicza się według wzoru S. R. Colby’ego: Calculation of synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations, Weeds 15,(1967),20-22.

163 382 Tabela

ena ! tiva!	ο ο ο ο Ο	Ο Ο Ο ο	Ο Ο Ο Ο	Ο Ο Ο Ο Ο	Ο Ο Ο Ο Ο
> <	sa

ε	φ
3	Ρ
α	<
¹ Ό	σ
i-ι	γΗ	ο ο ο ο ο	Ο Ο Ο Ο	Ο Ο Ο Ο	ο ο ο ο ο	Ο Ο Ο Ο Ο
0	3
T·	>

ε	ε
¹ 3	3
ί υ	>
•Η	•Η
, -Ρ	-Ρ	ο ο ο ο ο	Ο Ο C ο	ο ο ο ο	ο ο ο ο ο	ο ο ο ο ο
Η	w
' ui	φ
Ε-ι	(0
-·	t—ł
ί	(0
•Η	γΗ
Μ	Ι“Η				Ζ-> —-	. >—. >—. «—· —.
<3	•Η				Α) Ο Αϊ (Ω ΓΩ	οο γ-η στ ο αο
υ	C				\Ο \Ο Α) Γ» Γ	ΤΩ (Ο Α) ΟΟ Γ**
•rM	0				·— '—» >—«’ ’Μ-	'Μ» -
Ρ	ε
-Ρ	(0	Ο οο Αϊ Αϊ ο	ο οο ο	Αϊ Ο Ο αΩ	ΓΜ (Ο Α) Ο	στ ο Γ** ο οο
Φ	χ	Α» ΓΟ ύΊ	ΓΩ ΓΩ Π*	γω sr αϊ γ*	οο γ- ο στ στ	οο οο Γ» ο οο
2	υ				Γ*»	ι—ł
I I «5
, Ρ
Ρ					στ <ο γω σ* <σ	ο <νι στ ο
Φ					\Ο kO Α) Γ· Γ·	Ώ Αϊ Ώ Αϊ
¹	Φ				- «—- —* «—- —	’Μ-* 'Μ* ’Μ-* >—*
γΉ	•Η
φ	Ό	α γ· αϊ α> αϊ	Ο Ο ιΑ Ο	Ο Αϊ Ο Αϊ	Ο νο Ο ΓΩ	στ γω στ οο ο
Ρ	Φ	CN <Ν ΓΩ Μ* ΑΊ	ΓΩ Τ* Αϊ Γ“	η! ΓΟ	σ» οο οο ο ατ	kO (Ο ιΠ Γ» τ-
w	ε				ι—I
—	—
					_—_l __	>—«» ,—ι. ,—V, ,_,__L
	φ				ο στ ι—i οο αϊ	AJ CO Α) Ο Γ
ε	c				Γ» <Ο (Ο Γ- Γ»	Γ* ΤΟ (Ο οο Γ*
3	•Η				-—f ’»—» ’ ’»—»
Ή	Ρ
ι-Η	(0		Al Α Ο ΑΙ	ο r* αϊ αο	οο Τ CT Ο Α)	CN (τ ΓΩ Ο οο
Π3	0.	φ η ο οο ο	(Ν ΓΩ KD	ΓΩ ΓΩ κο	οο οο π» ο στ	(τ οο οο ο στ
Ο	φ	(Ν ΓΟ (Γ kO			•—1	Γ-1
					Ο Α» Ο Ο Ο	ο αϊ σ ο ο
					Αϊ Γ» Αϊ Ο Ο	Α) Γ»» Α) Ο Ο
					η\| γω γω	r— ΓΩ ΓΩ
					+ + + + +	+ + + + +
(0	φ	Αϊ			Α) Αϊ	Αϊ Αϊ
Λί JZ
3 \	ιΑ Ο ΙΑ ιΑ	Ο Α) Ο Ο	Ο Α) ο Ο	Α) Α) Γ Γ» Α)	Α) Α) Γ» Γ» ΑΙ
Φ		— ι-Η CM	ιΑ > ιΑ Ο	A) r* Α) ο	<Ν Ή	(Ν r-l
Q <		,-Η (Α	r-ł ΓΩ
Φ
•Ι“1
υ
c						Μ
(0	φ				Μ	Μ
-Ρ	G				Μ	Μ
ω	C
X				Μ	+	+
3	Ν\|		Μ	Μ
ω	υ\|	Μ	Η	Μ	Μ	H

ιι ω

c substancja czynna

163 382

Wzór ten brzmi

X xy przy czym oznaczają:

X = % uszkodzenia przez herbicyd A przy X kg/ha stosowanej ilości;

Y = % uszkodzenia przez herbicyd B przy Y kg/ha stosowanej ilości;

E = oczekiwane uszkodzenie przez herbicydy A + B przy X + Y kg/ha stosowanej ilości.

Jeśli faktyczne uszkodzenie jest większe niż oczekiwane rachunkowo, to działanie kombinacji jest więcej niż addytywne, to znaczy występuje synergiczny efekt działania.

Przykład VIII. Aplikację substancji czynnych przeprowadzono każdorazowo samych albo w kombinacjach (mieszaniny zbiornikowe) w podanych dawkach, gdy pszenica (Triticum aestivum), jęczmień (Hordeum vulgare) i owies zwyczajny (Avena sativa) osiągnęły stadium 4-5 liści, Galium aparine, Stellaria media i Matricaria chamomilla 5-10 cm wysokości wzrostu. 3 tygodnie po aplikacji oceniono działanie chwastobójcze przez bonitację roślin. Dane odnoszą się do procentowych wartości uszkodzeń. Wyniki są przedstawione w tabeli, przy czym wartości w nawiasach odpowiadają wartościom oczekiwania wyliczonych według wzoru Colby'ego.

CH3SO2

H3C

OCHo

N_/

N - SO2- NH-CO- N H

N \ ^0CH3

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 10 ⁰⁰⁰ zł

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Środek chwastobójczy,znamienny tym, ze zawiera synergicznie działającą mieszaninę 3-(4,6-dwumetoksy-2-pirymidynylo)-l -[(N-metylo-N-metylosulfonylo)-aminosulfbnylo]-mo cznika (I) o wzorze przedstawionym na załączonym rysunku, w kombinacji z 4-hydroksy3,5-di-jodobenzonitrylem, (Ioxynil) (II), i/albo 3,5-dibromo-4-hydroksybenzonitrylem (Bromoxynil) (III), w stosunku wagowym I:II lub ΠΙ wynoszącym 1:1 do 1:100.
2. Środek według zastrz. znamienny tym, że zawiera substancje czynne I i/albo II lub ΠΙ w stosunku I:2 do I:60.
3. Środek według zastrz. I albo 2, znamienny tym, że zawiera 2-95% wagowych mieszaniny substancji czynnych i 98-5% wagowych zwykłych środków pomocniczych do sporządzania preparatów z grupy proszków zwilżalnych, środków do opylania, granulatów albo roztworów do opryskiwania.