PL163767B1 - Sposób wytwarzania pochodnych 3-alkoksy-2-pirazolin-5-onów PL - Google Patents
Sposób wytwarzania pochodnych 3-alkoksy-2-pirazolin-5-onów PLInfo
- Publication number
- PL163767B1 PL163767B1 PL28588890A PL28588890A PL163767B1 PL 163767 B1 PL163767 B1 PL 163767B1 PL 28588890 A PL28588890 A PL 28588890A PL 28588890 A PL28588890 A PL 28588890A PL 163767 B1 PL163767 B1 PL 163767B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ethoxy
- temperature
- hydrochloride
- general formula
- alkoxy
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 18
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims abstract description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N phenylhydrazine Chemical compound NNC1=CC=CC=C1 HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229940067157 phenylhydrazine Drugs 0.000 claims abstract description 5
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- -1 ester hydrochloride Chemical class 0.000 abstract description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 2
- CWSLWNONJMIRNT-UHFFFAOYSA-N 3-amino-3-ethoxyprop-2-enoic acid Chemical compound CCOC(N)=CC(O)=O CWSLWNONJMIRNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 abstract 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 abstract 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 abstract 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- MULHANRBCQBHII-UHFFFAOYSA-N (2,4,6-trichlorophenyl)hydrazine Chemical compound NNC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1Cl MULHANRBCQBHII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihydropyrazol-5-one Chemical class O=C1CC=NN1 ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- POJGRKZMYVJCST-UHFFFAOYSA-N ethyl 3,3-diethoxyprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C=C(OCC)OCC POJGRKZMYVJCST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYMXUYQKXCHWDC-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-ethoxy-3-iminopropanoate;hydrochloride Chemical compound Cl.CCOC(=N)CC(=O)OCC HYMXUYQKXCHWDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940083761 high-ceiling diuretics pyrazolone derivative Drugs 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
2-pirazolin-5-onów przedstaw ionych ogólnym w zorem 1, w k tó ry m p o d staw n ik i R 1, R 2, R 3, oznaczaja niezaleznie ato m y w odoru, chloru lub grupe m etylow a, a R 4 oznacza -O A lk, znamienny tym , ze chlo ro w o d o rek estru alki- low ego kw asu ß-eto k sy - ß-im in o p ro p io n o - wego lub estru alkilow ego ß-etoksy- ß-am ino- akrylow ego p o d d aje sie reakcji z odpow iednim alkoholem w tem p eratu rze 20-80°, korzystnie w 60°, a nastepnie pow staly p ro d u k t bez w ydzielania p o d d aje sie kondensacji z fenylo- hydrazyna lub jej ch lorow odorkiem o ogól- nym wzorze 4, w któ ry m R 1, R 2, R 3 m aja wyzej p odane znaczenie w tem peraturze 20-40°, korzystnie w tem p eratu rze pokojow ej a cykli- zacje pow stalego p ro d u k tu prow adzi sie w alkoholow ym lub alkoholow o w odnym roz- tw orze N aO H . Wzór 1 PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania pochodnych 2-pirazolin-5-onu przedstawionych ogólnym wzorem 1, w którym R\ r2, r3, oznacza -H, -Cl, -CH3, a R4 oznacza -OAlk, znanych i stosowanych w przemyśle fotochemicznym jako półprodukty do syntezy komponentów i barwników.
Znany jest sposób wytwarzania tych związków (patent USA nr 2 439 098) polegający na reakcji odpowiedniej fenylohydrazyny z estrem etylowym kwasu β ,β-dietoksyakrylowego (wzór 2), lub chlorowodorkiem estru alkilowego kwasu β-etoksy-e-iminopropionowego (wzór 3). J. Am. Chem. Soc. 1945, 67,1017.
Wadą znanych sposobów jest to, że w przypadku stosowania estru kwasu β,β-dialkoksyakrylowego, synteza przebiega z niską wydajnością, a ponadto związana jest z bardzo długim czasem reakcji i wymaga wysokiej próżni do jego wydzielenia. Użycie estru alkilowego kwasu e-etoksy-e-iminopropionowego (wzór 3) w znanych sposobach wymaga wydzielenia produktu pośredniego, reakcji tego estru z odpowiednią hydrazyną. Poza tym w znanych sposobach jako czynnika kondensującego używa się alkoholanu sodu.
Celem wynalazku jest wyeliminowanie tych wad i niedogodności przez opracowanie nowego sposobu wytwarzania.
Istota wynalazku polega na tym, że chlorowodorek estru alkilowego kwasu e-etoksy-βiminopropionowego (wzór 3) lub estru alkilowego kwasu e-etoksy-e-aminoakrylowego poddaje się reakcji z odpowiednim alkoholem w temperaturze 20-80°, korzystnie w 60°, a następnie powstały produkt bez wydzielania produktu pośredniego poddaje się kondensacji z fenylohydrazyną lub jej chlorowodorkiem o ogólnym wzorze 4, w którym R1, R2, R3 oznacza -H, -Cl, -CH3, w temperaturze 20-40°, korzystnie w temperaturze pokojowej, a cyklizację powstałego produktu bez jego wydzielenia prowadzi się w alkoholowym lub alkoholowo wodnym roztworze NaOH. Zaletą techniczną sposobu wytwarzania pochodnych alkoksy pirazolonu według wynalazku jest znaczne uproszczenie procesu. Substratami do produkcji 1-fenylo-3-alkoksy-2-pirazolin5-onów o ogólnym wzorze 1 są: chlorowodorek estru alkilowego kwasu e-etoksy-e-iminopropionowego (wzór 3) lub estru alkilowego kwasu β-etoksy-e-aminoaki^ylowego i fenylohydrazyna o wzorze 4 lub jej chlorowodorek. Syntezę prowadzi się w alkoholu bez wydzielania produktów pośrednich z wyeliminowaniem procesu destylacji próżniowej i reakcji w kilku węzłach produkcyjnych. Ponadto w reakcji tej jako środka cyklizującego używa się alkoholowego lub alkoholowo-wodnego roztworu NaOH zamiast metanolanu sodu. Jednocześnie sposób według wynalazku pozwala na otrzymanie produktu o dużej czystości i z dobrą wydajnością 80-90%.
Sposób według wynalazku ilustrują przykłady:
163 767
Przykład nr I . Do reaktora o pojemności 750 ml zaopatrzonego w mieszadło, termometr i chłodnicę zwrotną wprowadza się 40 g (0,2 mola) chlorowodorku estru etylowego kwasu β-etoksyβ-iminopropionowego i 200 cm3 alkoholu metylowego. Całość ogrzewa się w temperaturze 60° do momentu wydzielenia białego osadu. Następnie po oziębieniu do temperatury pokojowej do reaktora wprowadza się 20 g (0,1 mola) 2,4,6-trichlorofenylohydrazyny i w tej temperaturze kontynuuje się mieszanie przez 2-4 h. Następnie do reaktora dodaje się 100 cm3 alkoholowego roztworu NaOH i oddestylowuje alkohol metylowy. Do pozostałości dodaje się wody, odfiltrowuje od ewentualnych śladowych ilości zanieczyszczeń, a produkt wytrąca kwasem solnym (15%). Otrzymuje się 23 g surowego produktu o temperaturze topnienia 169-171°C; wydajność procesu 85%.
Przykład nr II. Do reaktora o pojemności 750 ml zaopatrzonego w mieszadło, termometr i chłodnicę zwrotną wprowadza się 40 g (0,2 mola) chlorowodorku estru etylowego kwasu β-etoksyβ-aminoakrylowego i 200 cm3 alkoholu etylowego. Całość ogrzewa się w temperaturze 70° do momentu wydzielenia białego osadu. Następnie po oziębieniu do temperatury pokojowej do reaktora wprowadza się 21 g (0,1 mola) chlorowodorku 2,4,6-trichlorofenylohydrazyny i w tej temperaturze kontynuuje się mieszanie przez 2-4 h. Następnie do reaktora dodaje się 100 cm3 alkoholowego roztworu NaOH i oddestylowuje alkohol. Do pozostałości dodaje się wody, odfiltrowuje od ewentualnych śladowych ilości zanieczyszczeń, a produkt wytrąca kwasem solnym (15%). Otrzymuje się 25 g surowego produktu o temperaturze topnienia 139-140°C; wydajność procesu 85%.
163 767
R2
Wzór 1
EtO. OAIk 'C=€H-Qf
Etc/ N)
EtO xOAIk
W.
n/ o
Wzór 2
Wzór 3
NHNH,
Wzór 4
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.
Cena 10 000 zł
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweSposób wytwarzania pochodnych 3-alkoksy-2-pirazolin-5-onów przedstawionych ogólnym wzorem 1, w którym podstawniki R1, R2, R3, oznaczają niezależnie atomy wodoru, chloru lub grupę metylową, a R4 oznacza -OAlk, znamienny tym, że chlorowodorek estru alkilowego kwasu β-etoksy-e-iminopropionowego lub estru alkilowego e-etoksy-^-aminoakrylowego poddaje się reakcji z odpowiednim alkoholem w temperaturze 20-80°, korzystnie w 60°, a następnie powstały produkt bez wydzielania poddaje się kondensacji z fenylohydrazyną lub jej chlorowodorkiem o ogólnym wzorze 4, w którym R\ R2, r3 mają wyżej podane znaczenie w temperaturze 20-40°, korzystnie w temperaturze pokojowej a cyklizację powstałego produktu prowadzi się w alkoholowym lub alkoholowo wodnym roztworze NaOH.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL28588890A PL163767B1 (pl) | 1990-06-29 | 1990-06-29 | Sposób wytwarzania pochodnych 3-alkoksy-2-pirazolin-5-onów PL |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL28588890A PL163767B1 (pl) | 1990-06-29 | 1990-06-29 | Sposób wytwarzania pochodnych 3-alkoksy-2-pirazolin-5-onów PL |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL163767B1 true PL163767B1 (pl) | 1994-05-31 |
Family
ID=20051636
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL28588890A PL163767B1 (pl) | 1990-06-29 | 1990-06-29 | Sposób wytwarzania pochodnych 3-alkoksy-2-pirazolin-5-onów PL |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL163767B1 (pl) |
-
1990
- 1990-06-29 PL PL28588890A patent/PL163767B1/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU204506B (en) | Process for producing phenyl-hydrazine derivatives | |
| EP0274379A2 (en) | Process for preparing pyridine-2,3-dicarboxylic acid compounds | |
| JPH0730031B2 (ja) | ２―ピラゾリン―５―オン類の製造法 | |
| JP3067878B2 (ja) | ２−（２’，４’−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ジアリール−ｓ−トリアジンの製造方法 | |
| PL185614B1 (pl) | Sposób wytwarzania N-podstawionych 3-hydroksypirazoli | |
| SU433681A3 (ru) | Способ получения 1,2.4^триазин-5-онов | |
| CZ20031692A3 (cs) | Způsob výroby sulfonamid-substituovaných imidazotriazinonů | |
| IE48829B1 (en) | Production of triazinones | |
| US2621182A (en) | Office | |
| US3304303A (en) | Pyrazole-carboxylic acid-hydrazides | |
| PL163767B1 (pl) | Sposób wytwarzania pochodnych 3-alkoksy-2-pirazolin-5-onów PL | |
| US3772294A (en) | Process for making pyrazolo-(3,4-d)-pyrimidines | |
| US4292431A (en) | Process for the production of hydroxymethylimidazoles | |
| US5663365A (en) | Process for the preparation of pyrazolones | |
| PL185421B1 (pl) | Sposób wytwarzania pochodnych 4-amino-3-okso-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazyny | |
| US4151210A (en) | Process for the production of phenylalkyl sulphones | |
| US3956311A (en) | Process for the preparation of 3-anilino-pyrazolones-(5) | |
| JP3808538B2 (ja) | １ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル酢酸類および、その製造法 | |
| WO1999044997A1 (en) | 6-(α-FLUOROALKYL)-4-PYRIMIDONES AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME | |
| AU680989B2 (en) | Method of preparing 6-aryloxymethyl-1-hydroxy-4-methyl-2-pyridones | |
| US5254688A (en) | Process for producing pyrido[1,2-a]pyrimidine derivative | |
| US5286861A (en) | Process for preparing uracil derivatives | |
| US3746701A (en) | Method for the production of benzodiazepine derivatives | |
| US3225048A (en) | Process for the preparation of 2,6-diketo-8-thiapurines | |
| JP4126944B2 (ja) | ５−アミノ−４−ニトロソピラゾール化合物の製法 |