PL164001B1 - Sposób wytwarzania nowych enaminoketonowych ligandów i ich kompleksów metalicznych - Google Patents
Sposób wytwarzania nowych enaminoketonowych ligandów i ich kompleksów metalicznychInfo
- Publication number
- PL164001B1 PL164001B1 PL28527890A PL28527890A PL164001B1 PL 164001 B1 PL164001 B1 PL 164001B1 PL 28527890 A PL28527890 A PL 28527890A PL 28527890 A PL28527890 A PL 28527890A PL 164001 B1 PL164001 B1 PL 164001B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- general formula
- group
- alkyl group
- reacted
- coo
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
@1. Sposóbwytwarzanianowychenaminoketonowych liganaów i ich kompleksów metalicznych o ogólnym wzorze 1, w którym A i B sąjednakowe lub różne i oznaczają grupę -C1 -Ci8-alkllową lub pierścień fenylowy, ewentualnie zawierający w pozycji orto lub meta grupę -CH3, podstawionywpozycjiparapodstawnlkaml o ogólnych wzorach 2-9, w których Ri oznacza atom wodoru lub grupę -C1-C12- aikilową, R2 oznacza atom wodoru, grupę -Ci-C^-alkllową, -ORi. - CORi, -COOR:, -OOCRi. -CH=CH-CqOR\ -CH/CH3/CH2-COORi, - CH2CH/CH3/-COORI. w których Rr ma wyżej podane znaczenie, oraz grupę -F, -Cl, -Br, -J, -CN, -NO2. -NCS lub -SCN, Y oznacza grupy mostkowe -COO-, -OOC-. -CH/CH3/-. -CH/CH3/CH2-COO-. - CH2CH/CH3/- COO-, -OOC-CH/CH3/CH2-. -OOCCH2CH/CH3/-, -N=N-, -N/O/N-, -CH=CH- , k i l przyjmująwartości 0 lub 1. Z oznacza atom wodoru lub grupę o wzorze 10, w którym M oznacza atom metalu dwuwartościowego, aAl B mająwyżej podane znaczenie, natomiast linia kropkowana .... oznacza ewentualną obecność pojedynczego wiązania, z tym ograniczeniem, że JeżeliJeden spośród A lub B oznacza grupę -Ci-Cie-alkilową, wówczas drugi A lub B ma znaczenie inne niż grupa -Ci-Cie-alkllowa. znamienny tym, że aminę o ogólnymwzorze B-NH2. wktórym B ma wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z enolową formą formyloketonu o wzorze ogólnym HO-CH=CHCO-A. w którym Amawyżej podane znaczenie, po czym otrzymany llgand poddaje się ewentualnie reakcji z solą lub kompleksem metalu dwuwartościowego.
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwzrzznaz nowych enamieokettnowych ligandów i ich kompleksów metalicznych, znajdujących zzstosowanie jzko składniki mieszanek ciekłokrystalicznych do urządzeń zobrazowani- informacji.
164 001
Znakomita większość termotropowych ciekłych kryształów zbudowana jest z molekuł, zawierających pierścienie o charakterze alifatycznym i/lub aromatycznym oraz, często, dodatkowe wielokrotne wiązania usztywniające fragment molekuły. Zastosowanie nowych usztywniających ugrupowań o większej trwałości chemicznej, mniejszej skłonności do izomeryzacji, a także pożądanych własnościach fizykochemicznych, jak odpowiedni moment dipolowy, polaryzowalność itd. może podnieść walory użytkowe ciekłych kryształów.
Nowe Ugandy i kompleksy metaliczne wytwarzane sposobem według wynalazku przedstawia wzór ogólny 1, w którym A i B są jednakowe lub różne i oznaczają grupę -C - C.g-alkilową lub pierścień fenylowy, ewentualnie zawierający w pozycji orto lub meta grupę -CHg, podstawiony w pozycji para podstawnikami o ogólnych wzorach 2 - 9, w których R oznacza atom wodoru lub grupę -Cj-Cjj-alkilową, κ oznacza atom wodoru, grupę -Cj-C alkilową, -OR1 -COR1, -COOR1. -OOCR1, -CH=CH-COOR1. -CH/CHg/CH^COOR1, -CH CH/CH^-COOR1, w których R1 ma wyżej podane znaczenie, oraz grupę -F, -Cf, -Br, -J, -CN, -N02, -NCS lub SCN, Y oznacza grupy mostkowe -C00-, -00C-, -CH/CH /, -CH/CHg/ CH -C00-, -CH_CH/CH /-C00- , -OOC-CH/CH /CH-, -OOC-CH^H/CHg/-, -N=N-, -N/0/N-, -CH=Ch, k i l przyjmują wartość o Iud 1, Z oznacza atom wodoru lub grupę o wzorze 10, w którym M oznacza atom metalu dwuwarteściowego, a A i B mają wyżej podane znaczenie, natomiast linia kropkowana .... oznacza ewentualną obecność pojedynczego wiązania, z tym ograniczeniem, że jeżeli jeden spośród A lub B oznacza grupę C^-C -alkilową, wówczas drugi A lub B ma znaczenie inne niż grupa -Cj-Cjg-alkilowa. Wynalazek dotyczy więc związków zawierających nienasycone ugrupowanie enaminoketonowe -NH-CH=CH-C0-, dotychczas nie notowane w literaturze jako fragment molekuł ciekłokrystalicznych. Związki te stanowią postęp w stosunku do znanych z literatury /Mol.Cryst.Lig.Cryst.72/1981/9/ związków zawierających fragment -NH-C/CH3/= -CH-CO- o zbliżonej budowie, szczególnie ze względu na większy zakres istnienia faz ciekłokrystalicznych. Związki wytwarzane sposobem według wynalazku wykazują obecność faz ciekłokrystalicznych o zaskakująco wysokich temperaturach klarowania w porównaniu ze znanymi związkami o identycznej ilości pierścieni alifatycznych i aromatycznych.
Ze względu na chelatogenny charakter ugrupowania enaminoketonowego związki enaminoketonowe mogą stanowić Ugandy kompleksów metalicznych. Jak nieoczekiwanie stwierdzono kompleksy metaliczne takich ligandów wykazują obecność faz ciekłokrystalicznych. Kompleksy enaminoketonowe metali, stanowią znaczny postęp w stosunku do znanych z literatury ciekłokrystalicznych kompleksów metali, na przykład kompleksów fi-dwuketonowych /Prąmana,J.Phys. 27/1986/ L713/ i o-hydroksy-salicydenoaminowych /Zh.Str.Khim.,28/1987/ 61/, ze względu na tworzenie enancjotropowej paramagnetycznej fazy nematycznej, występowanie faz ciekłokrystalicznych w znacznie niższych temperaturach niż dla znanych z literatury związków oraz lepszą stabilność termiczną nowych związków.
Sposób wytwarzania nowych enaminoketonowych ligandów i ich kompleksów metalicznych o ogólnym wzorze 1, w którym A i B są jednakowe lub różne i oznaczają grupę -C.-C. -alkilową lub pierścień fenylowy, ewentualnie zawierający w pozycji orto lub meta grupę -CHj, podstawiony w pozycji para podstawnikami o ogólnych wzorach 2-9, w których R1 oznacza atom wodoru lub grupę -C-C ^-alkilową, R oznacza atom wodoru, grupę -C-C, -alkilową, -OR1, -CCfR1, -COOR1, -OOCR1, -CH=CH-COOR1, -CH/CH^CH^COOR1, -Cl^CH/CH/ COOR , w których R ma wyżej podane znaczenie, oraz grupę -F, -Cl, -Br, -J, -CN, -NOj, -NCS lub SCN, Y oznacza grupy mostkowe -C00-, -00C-, -CH/CH3/-;
-CH/CH /CH -COO-, -CH„CH/CH_/-COO-, -OOC-CH/CH./CH -, -OOC-CH„CH/CH /-, -N=N-, -N/O/N-, -CH=CH-, kil przyjmują wartość 0 lub 1, Z oznacza atom wodoru lub grupę o wzorze 10, w którym M oznacza atom metalu dwuwartościowego, a A i B mają wyżej podane znaczenie, natomiast linia kropkowana .... oznacza ewentualną obecność pojedynczego wiązania, z tym ograniczeniem, że jeżeli jeden spośród A lub B oznacza grupę -C -C^-alkilową, wówczas drugi A lub B ma znaczenie inne niż grupa -C,-C, -alkilowa według wynalazku polega na tym* lo
164 001 że aminę o ogólnym wzorze B-N^, w którym B ma wyżej podane znaczenie, podda je się reakcji z enolową formą formyloketonu o ogólnym wzorze HO-CH=CH-CO-A w którym A ma wyżej podane znaczenie, po czym otrzymany ligand poddaje się ewentualnie reakcji z solą lub kompleksem metalu dwuwartościowego. Sposób według wynalazku polega na tym, że syntezuje się stabilizowany wewnątrzcząsteczkowym wiązaniem wodorowym pierścień cis-s-cis enaminoketonowy, poddając reakcji odpowiednią aminę z odpowiednim formyloketonem w formie eno lowej.
Wiązaniem oznaczonym we wzorze 1 linią przerywaną jest wiązanie koordynacyjne dla kompleksów i ewentualnie wodorowe dla ligandów.
Nowe kompleksy przedstawia bardziej szczegółowy wzór 11, w którym A, B i M mają wyżej podane znaczenie.
W szczególności,dla otrzymania związków o wzorze 1, w którym podstawnik A jest alkilem, reakcji poddaje się para-podstawioną anilinę, ewentualnie podstawioną toluidynę, z formyloketonem w formie enolowej o ogólnym wzorze HO-CH=CH-CO-C H_ , gdzie n przyjmuje wartość od 1 do 18, otrzymując w ten sposób ligand, który ewentualnie poddaje się reakcji z solą lub kompleksem metalu dwuwartościowego otrzymując kompleks metalu.
Dla otrzymania ligandów i ich kompleksów metalicznych o wzorze ogólnym 1, w którym podstawnik B jest alkilem, reakcji poddaje się aminę o wzorze ogólnym gdzie n przyjmuje wartości od 1 do 18, z formyloketonem o wzorze ogólnym HO-CH=CH-CO-A, w którym A ma wyżej podane znaczenie.
Podobnie, ligandy i kompleksy metaliczne o ogólnym wzorze 1, w którym żadna z grup A i B nie jest grupą alkilową, otrzymuje się poddając reakcji para- podstawione pochodne aniliny, ewentualnie pochodne toluidyny, z formyloketonami uzyskanymi z para- podstawionych acetofenonów.
Reakcję prowadzi się w środowisku rozpuszczalnika organicznego, korzystnie metanolu, a produkt reakcji w postaci ligandu wyodrębnia się i oczyszcza .znanymi metodami. Kompleksy metaliczne otrzymuje się w reakcji ligandu zawartego w mieszaninie poreakcyjnej lub ligandu wyodrębnionego z mieszaniny poreakcyjnej i oczyszczonego, z solą lub kompleksem metalu dwuwartościowego, a produkt reakcji wydziela się i oczyszcza znanymi sposobami.
Z substratów reakcji pochodne aminowe są znanymi związkami lub mogą być łatwo otrzymane ze znanych związków. Pochodne formyloketonowe otrzymuje się z metyloketonów, które poddaje się reakcji formylowania estrem kwasu mrówkowego, korzystnie mrówczanem etylu, w obecności molekularnego sodu i eteru lub niższego alkoholu, korzystnie etanolu lub metanolu, i jego pochodnej sodowej.
W sposobie według wynalazku jako metale dwuwartościowe stosuje się korzystnie miedź, kobalt, nikiel, żelazo, pallad, platynę, zwłaszcza miedź. Gdy w sposobie według wynalazku amina i/lub enolową forma formyloketonu, tj. gdy substraty reakcji zawierają rodnik alkilowy o co najmniej czterech atomach węgla, stosuje się je w postaci nierozgałęzionej lub w postaci zawierającej w rodniku alkilowym dwie grupy metylowe nie związane z tym samym atomem węgla.
Natomiast gdy amina i/lub enolową forma formyloketonu zawierają fragment -CH/CH3/- nie związany z grupą -CH3 lub atomem wodoru, stosuje się je w postaci czystego izomeru optycznego, mieszaniny enancjomerów z przewagą jednego z nich lub w postaci racematu. Ponadto, w przypadku gdy substrat reakcji zawiera pierścień cykloheksanowy lub 1,3-dioksanowy stosuje się go w formie podstawionej w konfiguracji trans.
Otrzymywane w sposobie według wynalazku nowe ligandy odznaczają się nieco rozmytymi temperaturami topnienia. Ligandy zawierające prócz pierścienia enaminoketonowego jeszcze jeden pierścień sześcioczłonowy tworzą fazy ciekłokrystaliczne, niekiedy monotropowe, o niskich temperaturach klarowania. Ligandy zawierające dwa pierścienie sześcioczłonowe topią się zazwyczaj do faz ciekłokrystalicznych o wysokich tremperaturach klarowania. Ligandy te w większości odznaczają się stabilnością termiczną w podwyższonych
164 001 temperaturach, umożliwiającą stosowanie ich w praktyce.
Nowe metaliczne kompleksy enaminoketonowe otrzymywane sposobem według wynalazku są barwnymi, ostro topiącymi się kryształami o szerokim zakresie temperatur topnienia, niektóre z nich topią się w temperaturach bliskich pokojowej. W zależności od doboru podstawników tworzą one enancjotropowe lub monotropowe fazy anizotropowe, w tym i fazę nematyczną.
Tworzące fazę nematyczną i fazy smektyczne ligandy enaminoketonowe otrzymywane sposobem według wynalazku są, dzięki swym własnościom fizykochemicznym, użytecznymi składnikami mieszanek ciekłokrystalicznych, głównie do wskaźników i wyświetlaczy ciekłokrystalicznych. W szczególności ligandy znajdują zastosowanie jako składniki podnoszące temperaturę klarowania mieszanek o ujemnej anizotropii przenikalności elektrycznej.
Ligandy tworzące fazę smektyczną S^, w szczególności związki o niskich temperaturach topnienia i związki o wysokotemperaturowej fazie stanowią dobre składniki bazowe mieszanek tworzących ferroelektryczne ciekłe kryształy. Ligandy i kompleksy zawierające asymetryczny atom węgla znajdują zastosowanie jako domieszki chiralne mieszanek opartych na chiralnych nematykach lub smektykach. Kompleksy metaliczne mogą być użyte jako dichroiczne składniki mieszanek. Przykładowo, związki wymienione w tabeli 3 wykazują barwy żółtą i czerwono-wiśniową w zależności od kierunku polaryzacji światła względem direktora. Kompleksy, na przykład miedzi, o własnościach paramagnetycznych odznaczają się dobrą rozpuszczalnością w diamagnetycznych związkach i mieszankach ciekłokrystalicznych. Kompleksy te mogą być stosowane jako składniki mieszanek ciekłokrystalicznych, których własnościami można sterować polem elektrycznym, jak również polem magnetycznym. Mieszanki, zawierające nowe ciekłokrystaliczne kompleksy metali otrzymywane sposobem według wynalazku znajdują zastosowanie zarówno w urządzeniach zobrazowania informacji, jak i w urządzeniach magnetycznych. Znajdują one także zastosowanie jako próbniki paramagnetyczne wykorzystywane w metodzie EPR, na przykład do badań faz ciekłokrystalicznych.
Przedmiot wynalazku ilustrują poniższe przykłady, które jednak nie ograniczają jego zakresu. W poniższych przykładach i tabelach przyjęto następujące oznaczenia: K - faza krystaliczna, - faza smektyczną A, S^ faza smektyczne B, - faza smektyczną C, N - faza nematyczna, I - faza izotropowa, X - faza niezidentyfikowana. Temperatury przejść fazowych podano w °C.
Przykład I. 4,-/trans-4',,-n-propylocykloheksylo/-N-/okt-l-en-3-onylo/-anilina 2
W aparaturze zabezpieczonej przed dostępem wilgoci umieszczono 15 cm absolutnego eteru etylowego i 0,2g sodu molekularnego,3a następnie, mieszając wkroplono roztwór 1,7g /15 mmol/ heptanonu-2 i 5 cm° świeżo przeddestylowanego mrówczanu etylu w 15 cm absolutnego eteru. Mieszanie kontynuowano godzinę, po czym mieszaninę reakcyjną pozostawiono na noc. Z mieszaniny wydzielono sól sodową hydroksymetylenoketonu przez ekstrakcję wodnym roztworem NaOH, a następnie, po zobojętnieniu ekstraktu rozcieńczanym HCl, ekstrahowano 3kktaoddion-l,3. Rzztwrr tgoo /3 dduukttonu w 00 cni3 etrru oddaoo o o 100 cm etanolowego roztworu 2,2g /10 mmol/ traos-propylocyklRheUsyloaodliny o t.t. 52-55°C i pozostawiono na dobę. Po oziębieniu do temperatury 0°C odsączono wytworzony eotmiooUktoo, przemyto go zimnym metanolem i przekryskdldZRttoo z metanolu. Otrzymano 2,8g /82% wydajności/ kremowych drobnych kryształków tytułowego związku o temperaturach przejść fazowych Sb 124 S. 152 I. BA
Przykład II. Bis- [4,-/trtns-4-o-propylocykloheksylt/-N-/okk-1-ko-3-ooylo/-aoilinoJ miedź /II/ 2
0,34g /1mmol/ ligandu, otrzymanego w przykładzie I rozpuszczono w 50 cm etanolu i do tego roztworu dodano 0,125g /0,5 mola/ uwodnionego octanu miedziowego w 20 cm etanolu. Następnie do wrzącej mieszaniny w/kroplono w ciągu 5 minut roztwór 0,5 mmola metanol^u sodu w 10 cm3 metanolu. Po oziębieniu
164 001 odsączono0,36g /82% wydajności/ jasnobrązowych kryształków związku tytułowego o temperaturach przejść fazowych: K 137 N 100 I.
Postępując podobnie jak w przykładach I-II otrzymano, między innymi, związki o własnościach przedstawionych w poniższych tabelach.
Tabela 1 “2m+1Cm -c°<ch>2NH-C6H4-y-C6H5
| m | Y | K SC SA | N I |
| 5 | N=N | . 145-147 . _ . | 123 . _ . |
| 11 | N=N | . 133-134 . _ . | 126 . _ . |
Tabela 2
H2 C -C0(CH>2NH-C6H,--cHłn-2 H_ ,
2n*l n 2 6 4 6 10 m 2m*l
| m | n | K | SB | SA | I | ||
| 2 | 9 | • | 61 | • | 99 . | 128,5 | . |
| 2 | 11 | • | 58 | . | 66 . | 125,5 | • |
| 3 | 5 | • | 37 | • | 124 . | 151 | • |
| 3 | 9 | • | 68 | • | 123,5 . | 146,5 | • |
| 3 | 11 | • | 78 | . | 121,5 . | 142 | • |
| T a b e | 1 a | 3 | |||||
| „ -«0(ch^2n-c6h<c;h1 0 | -CmH2m+1>2Cu | ||||||
| m | n | K | S | ||||
| 1 | A N | I | |||||
| 2 | 9 | • | 89 | . 89,5 . | 95,5 | . |
164 001 ciąg dalszy tabeli 3
| m | n | K | SA | N | I | |||
| 2 | 11 | • | 92 | 95 | • | 96,5 | • | |
| 3 | 8 | • | 99 | • | 89,5 | • | 107 | • |
| 3 | 9 | • | 105,5 | • | 101,5 | • | 111 | • |
| 3 | 11 | • | 98 | • | 111,5 | • | 113 | • |
Tabela 4 H2rn*1Cm-C4H2N2-C6H4-C°'CH’2NH-CnH2n.1
| m | n | K | Sc | N | I | ||
| 7 | 8 | • | 56,5 | • | - | 105 . | |
| 7 | 10 | • | 57,5 | • | 61,5 | • | 105 . |
| 7 | 12 | • | 58,5 | . | 81,5 | • | 104,5 • |
Tabela 5
R2-C6H4-Y-C6H4-CO(CH)2NH-CnH2nłl
| R2 | Y | n | K | SF | sc | N | I |
| H13C6 | — | 10 | • | 59 • | - | 101,5 • | 122,5 · |
| H13C6 | - | 15 | • | 79,5 • | 114,5 • | 124,5 • | • · |
| H13C6 | - | 18 | • | 70,5 • | 115,5 • | 120 . | * Α |
164 001 ciąg dalszy tabeli 5
| r2 | Y | n | K | SF | S N c | I | |
| H13C6O | N=N | 11 | • | 128* . | 145 . 187,5 . | - | • |
| H13C6O | N(O)N | 11 | • | 92,5 . | - . 205 . | - | • |
* faza Sg
Tabela 6
H2 +1C -C6H-C6H.-CO(CH)2NH-C H„ 1 2m+l m 6 10 6 4 2 n 2n+l
| m | n | K | SH | Sc | N | I | ||
| 6 | 3 | • | 48,5 . | - . | - | • | 126,5 | |
| 6 | 7 | • | 55 , | .0 . | .9 | • | 108 | a |
| 6 | 18 | • | .4 . | 107,5 . | - | • | - | . |
| 10 | 3 | • | 57 . | • | 70,5* | . | 118,5 | . |
| 10 | 7 | • | .6 . | • | 77 | • | 103 | . |
| 10 | 18 | • | .8 . | .09 . | - | • | • |
* faza S.
A
Tabela 7 (H2mn1 C„-C6Hf0Ce^'^H^-^l:<^(,:H)^N-CnH2nn1)2C
| m | n | K | sc | SA | N | I | ||
| 6 | 4 | 120 . | - | • | * | 175 | . | |
| 6 | 6 | • | .12 . | - | . | • | 160 | . |
| 6 | 18 | * | .03,5 . | 111 | • | 125,5 . | 126 | • |
164 001 ciąg dalszy tabeli 7
| m | n | K | s_ | SA | N | I | ||
| C | A | |||||||
| 10 | 4 | • | 96 . | - | • | - | • | 150 . |
| 10 | 5 | • | 98,5 . | - | • | - | • | 150,5 . |
164 001
Wzór 2 WzOr 3
WzOr 4 Wzór 5
Wzór 6 WzOr 7
Wzór 10 Wzór 11
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 10 000 zł
Claims (5)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania nowych enaminoketonowych ligandów i ich kompleksów metalicznych w ogólnym wzorze 1, w którym A i B są jednakowe lub różne i oznaczają grupę -C1-C._-alkilową lub pierścień fenylowy, ewentualnie zawierający w pozycji orto lub meta grupę -CH3, podstawiony w pozycji para podstawnikami o ogólnych wzorach 2-9, w których R oznacza atom wodoru lub grupę -C-C,--alkllową, R znnazza ttom. Wdooru, grpęę -C -C.--alkllową, -OR1, -CoR -, - -COORij-OOCRl, -CH=CH-COOr1, -CH/C^/CHr-COOR -, - -CHrCH/CH^/-COORi, w których R - ma wyżej podane znaczenie, oozz grupę -F, -Cl, -Br, -J-CN, -NOr -NCS lub -SCN, Y oznacza grupy mostkowe -COO-, -OOC-, -CH/CH_/-i -CH/CH^/cH-COO-, -CH2CH/CH3/-COO-, -OOC-CH/CH./CHr-, -OOC-CHrCH/CH,/-,-N=N-, -N/0/N-, -CH=CH-, kil przyjmują wartości 0 lub 1, Z oznacza atom wodoru lub grupę o wzorze 10, w którym M oznacza atom metalu dwuwartoścaowego, z A i B mają wyżej podane znaczenie, natomiast linia kropkowana .... oznacza ewentualną obecność pojedynczego wiązania, z tym tgrznaczeniem, że jeżeli jeden spośród A lub B oznacza grupę -C1-C18-zlkilową, wówczas drugi A lub B ma znaczenie inne niż grupa -Cl-C -zalilową, z namienyę tym że aminę o ogólnym wzorze B-NHr, w Którym B mz wyżej podane znaczenie, poddaje się re-kcji z enolową formą formyloketoeu o wzorze ogólnym HO-CH=CH-CO-A, w którym A ma wyżej podane znaczenie, po czym otrzymany ligznd poddaje się ewentualnie reakcji z solą lub kompleksem metalu dwuwzrtoś^owego.
- 2. Sposób według zzstrz. 1, znamienny tym, że jzko -minę o ogólnym wzorze B-NHr, stosuje się pzra-podstawioną anilinę, ewentuzlnie podstawioną toluidynę,-którz poddaje się reakcji z enolową formą formyloletonu o wzorze ogólnym HO-CH=CH-CO-C Hr + , gdzie n przyjmuje wartości 1-18, po czym otrzymany ligand ewentuzleae-poddzje się reakcji z solą lub kompleksem metalu dwuwartościowego.
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się aminę o ogólnym wzorze B-NHr, w którym B oznacza rodnik C-H2n+1, gdzie n przyjmuje wartości 1-18, którą poddaje się reakcji z enolową formą formyloketonu o wzorze ogólnym HO-CH=CH-CO-A, w którym A ma wyżej podane znaczenie, po czym otrzymany ligand ewentualnie poddzje się reakcji z solą lub kompleksem metalu dwuwartościtwego.
- 4. Sposób według zastrz. 1 zlbo 2, albo 3, znamienny tym, że gdy amin- i/lub emlow- form- formylwketoer zawierają rodnik alkilowy o co najmniej czterech atomach węglz, stosuje się je w postaci niero^-galęzionej lub w postaci zawierającej dwie grupy metylowe nie związane z tym samym atomem węgla.
- 5. Sposób według zzstrz. 1 zlbo 2, albo 3, znamienny tym, że gdy amina i/lub enolową form- ftrmylokettnu zawierzją fragment -CH/C^Z-nie związany z grupą -CH3 lub atomem wodoru, stosuje się je w postaci czystego izomeru optycznego, mieszaniny enancjomerów z przewagą jednego z nich lub w postaci rzcem-tu.* * *
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL28527890A PL164001B1 (pl) | 1990-05-22 | 1990-05-22 | Sposób wytwarzania nowych enaminoketonowych ligandów i ich kompleksów metalicznych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL28527890A PL164001B1 (pl) | 1990-05-22 | 1990-05-22 | Sposób wytwarzania nowych enaminoketonowych ligandów i ich kompleksów metalicznych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL285278A1 PL285278A1 (en) | 1991-12-02 |
| PL164001B1 true PL164001B1 (pl) | 1994-06-30 |
Family
ID=20051268
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL28527890A PL164001B1 (pl) | 1990-05-22 | 1990-05-22 | Sposób wytwarzania nowych enaminoketonowych ligandów i ich kompleksów metalicznych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL164001B1 (pl) |
-
1990
- 1990-05-22 PL PL28527890A patent/PL164001B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL285278A1 (en) | 1991-12-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Khandar et al. | Preparation and thermal properties of the bis [5-((4-heptyloxyphenyl) azo)-N-(4-alkoxyphenyl)-salicylaldiminato] copper (II) complex homologues | |
| Ohta et al. | Discotic liquid crystals of transition metal complexes, 5: double melting behavior and double clearing behavior of discogens | |
| Rezvani et al. | Liquid crystalline properties of copper (II) complexes derived from azo-containing salicylaldimine ligands | |
| WO2010112799A1 (en) | Luminophores comprising platinum-ligand complexes | |
| Barberá et al. | An hexagonal columnar mesophase in half‐disk‐shaped thallium (i) complexes | |
| Marcos et al. | Liquid-crystal behavior in ionic complexes of silver (I): molecular structure-mesogenic activity relationship | |
| Caruso et al. | Nematic and smectic mesophases in a new series of Cu (II) organometallic complexes | |
| Liu et al. | Synthesis and characterisation of rod-like metallomesogens of Mn (I) based on Schiff base ligands | |
| Barbera et al. | Bis (salicylaldiminate) copper (II) and palladium (II) complexes: towards columnar mesophases | |
| Roll et al. | Rodlike metallomesogens containing nickel (II), palladium (II) and copper (II) based on novel enaminoketonato ligands | |
| Yelamaggad et al. | Novel chiral dimesogenic bidentate ligands and their Cu (II) and Pd (II) metal complexes | |
| Lai et al. | Preparation, characterization and mesomorphic properties of nickel and copper complexes derived from N, N′-bis [3-(3′, 4′-dialkoxyphenyl)-3-oxopropenyl] ethylenediamine | |
| Tantrawong et al. | Discotic mesomorphism in oxovanadium (IV) complexes possessing four alkyl substituents | |
| Lee et al. | Synthesis of liquid-crystalline, highly luminescent π-conjugated 1, 3, 5-triazine derivatives by palladium-catalyzed cross-coupling reaction | |
| Morrone et al. | Octahedral, liquid‐crystalline complexes of 1, 4‐diazabutadienes with rhenium (I) | |
| Ghedini et al. | Metallomesogens. Synthesis and mesomorphic properties of 2-hydroxy-4-n-alkoxy-4'-n-alkylazobenzenes palladium (II) complexes | |
| Campillos et al. | Synthesis and properties of copper (II) and oxovanadium (IV) complexes derived from polar Schiff's bases | |
| Chien et al. | Substituent effects in columnar β-diketonate metallomesogens | |
| Ohta et al. | Rod-like liquid crystals of organic transition metal complexes. I. Reversible transformation between blue smectogen and red nematogen | |
| Rourke et al. | Synthesis and properties of (±)-trans-(η2-alkene)(4-alkyloxy-4′-stilbazole) dichloroplatinum: a remarkable family of low-melting metallomesogens | |
| Campillos et al. | Paramagnetic liquid crystal copper (ii) complexes with polar groups | |
| Gümüş et al. | Synthesis and Mesomorphism of [N, N′-Bis (3′, 4′-didodecyloxyphenyl) diaminoglyoxime] Complexes with Nickel and Palladium | |
| Battistini et al. | Nickel (II) complexes of 2, 6-disubstituted pyridine bishydrazones as potential metallomesogens. Suppression of the mesogenic properties induced by dimerization | |
| Mori et al. | Troponoid metallomesogens with 5-alkoxy, 5-alkoxycarbonyl, 5-alkanoyloxy, 5-alkyl, 5-alkoxy-2-amino, and 5-alkoxy-2-alkylamino substituents | |
| Yang et al. | Columnar metallomesogens based on vanadyl (VI) and cobalt (II) complexes of N, N'-bis [3-(3, 4-dialkoxyphenyl) 3-oxopropenyl] ethylenediamines |