PL169020B1 - Sposób wytwarzania wodorozcienczalnych spoiw lakierniczych PL - Google Patents
Sposób wytwarzania wodorozcienczalnych spoiw lakierniczych PLInfo
- Publication number
- PL169020B1 PL169020B1 PL92302027A PL30202792A PL169020B1 PL 169020 B1 PL169020 B1 PL 169020B1 PL 92302027 A PL92302027 A PL 92302027A PL 30202792 A PL30202792 A PL 30202792A PL 169020 B1 PL169020 B1 PL 169020B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- component
- water
- weight
- koh
- acid
- Prior art date
Links
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 title claims abstract description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 239000002966 varnish Substances 0.000 title abstract description 14
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 14
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 8
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 claims abstract description 8
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 87
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 25
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 17
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 17
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- WHIVNJATOVLWBW-PLNGDYQASA-N (nz)-n-butan-2-ylidenehydroxylamine Chemical compound CC\C(C)=N/O WHIVNJATOVLWBW-PLNGDYQASA-N 0.000 claims description 8
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 8
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 claims description 5
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims description 5
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 claims description 4
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 4
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 4
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 4
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 4
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000007017 scission Effects 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N pivalic acid Chemical compound CC(C)(C)C(O)=O IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 abstract description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 abstract description 2
- 235000020354 squash Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 9
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 6
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000004665 fatty acids Chemical group 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 2,2-Bis(hydroxymethyl)propionic acid Chemical compound OCC(C)(CO)C(O)=O PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N (9Z,12Z)-9,10,12,13-tetratritiooctadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound C(CCCCCCC\C(=C(/C\C(=C(/CCCCC)\[3H])\[3H])\[3H])\[3H])(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N 0.000 description 2
- KCZQSKKNAGZQSZ-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(6-isocyanatohexyl)-1,3,5-triazin-2,4,6-trione Chemical compound O=C=NCCCCCCN1C(=O)N(CCCCCCN=C=O)C(=O)N(CCCCCCN=C=O)C1=O KCZQSKKNAGZQSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XZOYHFBNQHPJRQ-UHFFFAOYSA-N 7-methyloctanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCCC(O)=O XZOYHFBNQHPJRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 229940059574 pentaerithrityl Drugs 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 2
- QKOWXXDOHMJOMQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(6-isocyanatohexyl)biuret Chemical compound O=C=NCCCCCCNC(=O)N(CCCCCCN=C=O)C(=O)NCCCCCCN=C=O QKOWXXDOHMJOMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHRGCOIDGUJGJI-UHFFFAOYSA-N 1-(3-methoxypropoxy)propan-1-ol Chemical compound CCC(O)OCCCOC SHRGCOIDGUJGJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOC(=O)C(C)=C XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOJJSUZBOXZQNB-VTZDEGQISA-N 4'-epidoxorubicin Chemical group O([C@H]1C[C@@](O)(CC=2C(O)=C3C(=O)C=4C=CC=C(C=4C(=O)C3=C(O)C=21)OC)C(=O)CO)[C@H]1C[C@H](N)[C@@H](O)[C@H](C)O1 AOJJSUZBOXZQNB-VTZDEGQISA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical class [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010021703 Indifference Diseases 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000004443 Ricinus communis Nutrition 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229940069428 antacid Drugs 0.000 description 1
- 239000003159 antacid agent Substances 0.000 description 1
- 230000001458 anti-acid effect Effects 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical group [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- XXKOQQBKBHUATC-UHFFFAOYSA-N cyclohexylmethylcyclohexane Chemical compound C1CCCCC1CC1CCCCC1 XXKOQQBKBHUATC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical group OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H zinc phosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229940077935 zinc phosphate Drugs 0.000 description 1
- 229910000165 zinc phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D167/08—Polyesters modified with higher fatty oils or their acids, or with natural resins or resin acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania wodorozcienczalnych spoiw lakierniczych, o polepszonej stabilnosci podczas magazynowania lakierów sporzadzonych za pomoca tych spoiw lakierniczych, które zawieraja produkt reakcji (I) skladnika wielokarboksylowego (A) ze skladnikiem wielohydroksylowym (B) oraz skladnik sieciujacy (II), znamienny tym, ze 10-80% wagowych, korzystnie 15-40% wagowych, skladnika wielokarboksylowego (A), czyli zywicy poliuretanowej, która otrzymano na drodze reakcji kwasu dwuhydroksymonokarboksylowego, ewentualnie wobec udzialu poliolu, z mieszanina poliizocyjanianu i poliizocyjanianu czesciowo zablokowanego przez zwiazki monohydroksylowe i/lub oksym butanonu, i która to zywica poliuretanowa zawiera grupy karboksylowe odpowiadajace liczbie kwasowej 70-160 mg KOH/g i w czasteczce zawiera co najmniej jedna, zajmujaca krancowe polozenie, zablokowana grupe izocyjanianowa, i wykazuje graniczna liczbe lepkosciowa 6,5-12,0 ml/g, korzystnie 8,0-11,0 ml/g, zmierzona w N,N-dwumetyloformamidzie (DMF) w temperaturze 20°C, razem z 20-90% wagowymi, korzystnie 60-85% wagowymi, skladnika wielohydroksylowego (B), czyli zywicy polies- trowej o liczbie hydroksylowej 50-500 mg KOH/g, o liczbie kwasowej ponizej 20 mg KOH/g i o granicznej liczbie lepkosciowej 8,0-13,0 ml/g, korzystnie 9,5-12,0 ml/g, zmierzonej w N,N-dwumetyloformamidzie (DMF) w temperaturze 20°C, ewentualnie uretanowo zmodyfikowanej, poddaje sie reakcji w temperaturze 90-170°C, korzystnie w temperaturze przewyzszajacej o 10-20°C temperature odszczepienia srodka blokujacego grupy izocyjanianowe, zajmujace krancowe polozenie w skladniku (A), az do granicznej liczby lepkosciowej 13,5-18,0 ml/g, korzystnie 14,5-16,5 ml/g, zmierzonej w N,N-dwumetyloformamidzie (DMF) w temperaturze 20°C, nie przekraczajac przy tym granicy rozpuszczalnosci w wodzie, nadto dobiera sie stosunki ilosciowe miedzy skladnikami (A) i (B) tak, zeby produkt reakcji (I) wykazywal liczbe kwasowa co najmniej 25 mg KOH/g, korzystnie 30-50 mg KOH/g, i nastepnie 60-90% wagowych tego produktu reakcji (I) skladników (A) i (B) przed lub po czesciowym lub calkowitym zobojetnieniu grup karboksylowych zasada nieorganiczna lub organiczna, lecz przed wlasciwym rozcienczeniem woda, miesza sie w temperaturze 40-100°C z 10-40% wagowymi skladnika sieciujacego (II), czyli nie rozcienczalnego woda, zablokowanego dwuizocyjanianu i/lub zablokowanego poliizocyjanianu i/lub ich mieszaniny i za pomoca wody rozciencza sie do odpowiedniej zawartosci czesci stalych, przy czym suma liczb procentów dla skladu kompozycji ze skladników (A) i (B) badz ze skladników (I) i (II), w odniesieniu do czesci stalych, kazdorazowo wynosi 100. PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania wodorozcieńczalnych spoiw lakierniczych, o polepszonej stabilności podczas magazynowania lakierów sporządzonych za pomocą tych spoiw lakierniczych, które zawierają produkt reakcji (I) składnika wielokarboksylowego (A) ze składnikiem wielohydroksylowym (B) oraz składnik sieciujący (II). Te nowe spoiwa są korzystnie przeznaczone do sporządzania lakierów piecowych, zwłaszcza wodorozcieńczalnych farb wysokopigmentowych dla lakierowania samochodów.
Spoiwa te zawierają dający się po zobojętnieniu grup karboksylowych rozcieńczać wodą produkt reakcyjny z żywicy poliuretanowej (składnik wielokarboksylowy), wykazującej grupy karboksylowe i co najmniej jedną, zajmującą krańcowe położenie, zablokowaną grupę izocyja169 020 nianową, i z poliestru zawierającego grupy hydroksylowe (składnik wielohydroksylowy) oraz składnik sieciujący.
Kompozycje spoiwowe ze składnika wielokarboksylowego, składnika wielohydroksylowego i składnika sieciującego są dla przykładu omówione w opisach austryjackich nr, nr 328 587, 388 738, 388 382 i w europejskim opisie patentowym nr 0 330 139.
Za pomocą takich kompozycji osiąga się korzystne dla aplikowania właściwości reologiczne lakierów i bardzo silną przyczepność piecowo wypalanych błon lakierowych do metalicznego podłoża lub do zagruntowania oraz względem warstw następnych, dzięki czemu możliwe jest sporządzanie cennych, wodorozcieńczalnych farb wysokopigmentowych, takich jakie stosuje się w przemyśle samochodowym.
Wymagania ze strony użytkownika w przemyśle samochodowym, stawiane wodorozcieńczalnym farbom wysokopigmentowym, ulegają na bieżąco zmianom, toteż dużych wysiłków wymaga postawienie do dyspozycji możliwie uniwersalnie dającego się stosować produktu.
Nieoczekiwanie stwierdzono obecnie, że dzięki specjalnemu doborowi składników spoiwowych i dzięki specjalnym etapom postępowania w łączeniu tych składników spoiwowych można osiągnąć dalsze polepszenie stabilności tych lakierów podczas magazynowania.
Sposób wytwarzania wodorozcieńczalnych spoiw lakierniczych, o polepszonej stabilności podczas magazynowania lakierów sporządzonych za pomocą tych spoiw lakierniczych, które zawierają produkt reakcji (I) składnika wielokarboksylowego (A) ze składnikiem wielohydroksylowym (B) oraz składnik sieciujący (II), polega według wynalazku na tym, że 10-80% wagowych, korzystnie 15-40% wagowych, składnika wielokarboksylowego (A), czyli żywicy poliuretanowej, którą otrzymano na drodze reakcji kwasu dwuhydroksymonokarboksylowego, ewentualnie wobec udziału poliolu, z mieszaniną poliizocyjanianu i poliizocyjanianu częściowo zablokowanego przez związki monohydroksylowe i/lub oksym butanonu, i która to żywica poliuretanowa zawiera grupy karboksylowe odpowiadające liczbie kwasowej 70-160 mg KOH/g i w cząsteczce zawiera co najmniej jedną, zajmującą krańcowe położenie, zablokowaną grupę izocyjanianową, jednakże nie zawiera ani wolnych grup hydroksylowych ani reszt kwasu tłuszczowego o więcej niż 12 atomach węgla, i wykazuje graniczną liczbę lepkościową 6,5-12,0 ml/g, korzystnie 8,0-11,0 ml/g, zmierzoną w N,N-dwumetyloformamidzie (DMF) w temperaturze 20°C, razem z 20-90% wagowymi, korzystnie 60-85% wagowymi, składnika wielohydroksylowego (B), ewentualnie un;tai^^wo zmodyfikowanej żywicy poliestrowej o liczbie hydroksylowej 50-500 mg KOH/g, o liczbie kwasowej poniżej 20 mg KOH/g i o granicznej liczbie lepkościowej 8,0-13,0 ml/g, korzystnie 9,5-12,0 ml/g, zmierzonej w N,Ndwumetyloformamidzie (DMF) w temperaturze 20°C, poddaje się reakcji w temperaturze 90-170°C, korzystnie w temperaturze przewyższającej o 10-20°C temperaturę odszczepienia środka blokującego grupy izocyjanianowe, zajmujące krańcowe położenie w składniku (A), aż do granicznej liczby lepkościowej 13,5-18,0 ml/g, korzystnie 14,5-16,5 ml/g, zmierzonej w N,N-dwumetyloformamidzie (DMF) w temperaturze 20°C, nie przekraczając przy tym granicy rozpuszczalności w wodzie, nadto dobiera się stosunki ilościowe miedzy składnikami (A) i (B) tak, żeby produkt reakcji (I) wykazywał liczbę kwasową co najmniej 25 mg KOH/g, korzystnie 30-50 mg KOH/g, i następnie 60-90% wagowych tego produktu reakcji (I) składników (A) i (B) przed lub po częściowym lub całkowitym zobojętnieniu grup karboksylowych zasadą nieorganiczną lub organiczną, lecz przed dodaniem zasadniczego udziału wody, miesza się w temperaturze 40-100°C z 10-40% wagowymi składnika sieciującego (II), czyli nierozcieńczalnego wodą, zablokowanego dwuizocyjanianu i/lub zablokowanego poliizocyjanianu i/lub ich mieszaniny i za pomocą wody rozcieńcza się do zawartości części stałych, odpowiedniej dla dalszej obróbki, przy czym suma liczb procentów dla składu kompozycji ze składników (A) i (B) bądź ze składników (I) i (II), w odniesieniu do części stałych, każdorazowo wynosi 100.
Wytworzone sposobem według wynalazku, wodorozcieńczalne spoiwa lakiernicze nadają się do sporządzania wodorozcieńczalnych lakierów piecowych, zwłaszcza do sporządzania wodorozcieńczalnych farb wysokopigmentowych (szpachlówek) dla lakierowania samochodów.
169 020
Dzięki dodatkowemu, na hydrolizę odpornemu połączeniu wielokarboksylowego składnika (A) z wielohydroksylowym składnikiem (B) poprzez grupę uretanową, dzięki doborowi specyficznych surowców na wielokarboksylowy składnik (A) w celu polepszenia mieszalności produktu reakcyjnego (I) ze składnikiem sieciującym (II) i dzięki domieszaniu tego składnika sieciującego przed dodaniem istotnego udziału wody poważnie zwiększa się stabilność lakierów sporządzonych za pomocą wytworzonej według wynalazku kompozycji spoiwowej, co ma znaczenie zwłaszcza dla stosowania w przemysłowych urządzeniach lakierniczych o układzie toru obiegowego.
Ponadto można w kompozycjach spoiwowych, w porównaniu z produktami ze stanu techniki, współstosować wyższe udziały sieciujących składników. Podczas składowania tych lakierów nie udaje się stwierdzić żadnego rozwarstwienia składników lakieru. Dzięki możliwości wywierania tym samym większego wpływu na reaktywność tych lakierów, można ewentualnie polepszyć też międzywarstwową przyczepność wypalanych powłok.
Jako wielokarboksylowy składnik (A) stosowana żywica poliuretanowa zawiera kwas dwuhydroksymonokarboksylowy jako specyficzny surowiec i zgodnie z zastrzeżeniem zawiera grupy karboksylowe odpowiadające liczbie kwasowej 70-160 mg KOH/g i co najmniej jedną, zajmującą krańcowe położenie, zablokowaną grupę izocyjanianową w cząsteczce. Według definicji wielokarboksylowy składnik (A) nadto nie zawiera ani grup hydroksylowych ani reszt kwasów tłuszczowych o więcej niż 12 atomach węgla. Środek blokujący odszczepia się w podwyższonej temperaturze, tj. w temperaturze reakcji dla połączenia z wielokarboksylowym składnikiem (B). Wielokarboksylowy składnik (A) jest, tak samo jak produkt reakcyjny (I) ze składników (A) i (B), rozcieńczalny wodą po częściowym lub całkowitym zobojętnieniu grup karboksylowych zasadą, korzystnie drugorzędową lub trzeciorzędową alkilo- lub alkanoloaminą.
Żywicę poliuretanową otrzymuje się w znany sposób na drodze reakcji mieszaniny poliizocyjanianu i częściowo przez związki monohydroksylowe i/lub oksym butanonu zablokowanego poliizocyjanianu z kwasem dwuhydroksymonokarboksylowym i ewentualnie z poliolem, przy czym stosunki ilościowe dobiera się tak, żeby w cząsteczce wolnego od grup hydroksylowych składnika wielokarboksylowego (A) przeciętnie występowała co najmniej jedna, zajmująca krańcowe położenie, zablokowana grupa izocyjanianowa.
Jako kwas dwuhydroksymonokarboksylowy stosuje się korzystnie kwas dwumetylopropionowy. Zasadniczo są odpowiednie też inne kwasy dwuhydroksymonokarboksylowe.
Jako związki poliizocyjanianowe stosuje się przede wszystkim dwuizocyjaniany dostępne w handlu, takie jak dwuizocyjanian tolilenu, dwuizocyjanatoizoforon lub dwuizocyjanian sześciometylenu, i ewentualnie też odpowiednie prepolimery izocyjanianowe.
W celu zablokowania wolnych grup-NCO tak dobiera się związki monohydroksylowe, zwłaszcza alkohole jednowodorotlenowe, takie jak 2-etyloheksanol, jednoetery glikoli i polioksyalkilenodiole lub oksym butanonu, żeby one podczas reakcji wielokarboksylowego składnika (A) z wielohydroksylowym składnikiem (B) odszczepiały się, tzn. żeby temperatura odszczepiania mieściła się w zakresie miedzy 80°C i co najwyżej 160°C. Składnik wielokarboksylowy (A) ma graniczną liczbę lepkościową 6,5-12,0 ml/g, korzystnie 8,0-11,0 ml/g, zmierzoną w N,Ndwumetyloformamidzie (DMF) w temperaturze 20°C.
Jako wielohydroksylowe składniki (B) stosuje się błonotwórcze żywice poliestrowe, które są znamienne liczbą hydroksylową 50-500 mg KOH/g, liczbą kwasową mniejszą niż 20 mg KOH/g i graniczną liczbą lepkościową 8,0-13,0 ml/g, korzystnie 9,5-12,0 ml/g, zmierzoną w N,N-dwumetyloformamidzie (DMF) w temperaturze 20°C. Z polioli i kwasów wielokarboksylowych wytworzone żywice poliestrowe mogą ewentualnie zawierać grupy uretanowe i być zmodyfikowane kwasami monokarboksylowymi, zawierającymi 5-20 atomów węgla. Udział kwasów tłuszczowych jednak nie powinien przewyższać 15% wagowych.
Składniki (A) i (B) w temperaturze 90-170°C, korzystnie w temperaturze, która o 10-20°C przewyższa temperaturę odszczepiania środka blokującego izocyjanianowe grupy zajmujące położenie krańcowe w wielokarboksylowym składniku (A), poddaje się reakcji aż do granicznej liczby lepkościowej 13,5-18,0 ml/g, korzystnie 14,5-16,5 ml/g, zmierzonej w N,N-dwumetyloformamidzie (DMF) w temperaturze 20°C, przy czym należy uwzględnić, że produkt reakcyjny (I) po zobojętnieniu grup karboksylowych musi jeszcze być bezproblemowo wodorozcieńczalny.
169 020
Stosunki ilościowe mieszczą się w zakresie 10-80% wagowych, korzystnie 15-40% wagowych, dla składnika (A) i w zakresie 20-90% wagowych, korzystnie 60-85% wagowych, dla składnika (B), w odniesieniu do części stałych, przy czym suma liczb procentów każdorazowo wynosi 100, i dobiera się te stosunki tak, żeby produkt reakcyjny (I) wykazywał liczbę kwasową co najmniej 25 mg KOH/g, korzystnie 30-50 mg KOH/g.
Następnie produkt reakcyjny (I) przed lub po częściowym lub całkowitym zobojętnieniu grup karboksylowych zasadą nieorganiczną lub organiczną, jednakże przed dodaniem zasadniczego udziału wody, miesza się z nierozcieńczalnym wodą składnikiem sieciującym (II) i za pomocą wody rozcieńcza się do odpowiedniej dla dalszej obróbki zawartości części stałych.
Jako składnik sieciujący (II) korzystnie stosuje się dostępne w handlu, zablokowane dwuizocyjaniany lub zablokowane poliizocyjaniany, które powinny wykazywać możliwie małą zawartość rozpuszczalników organicznych.
Dla sterowania twardością rysową i elastycznością wypalonej błony lakierowej można korzystnie stosować wiele zablokowanych dwu- lub poliizocyjanianów, korzystnie w kombinacjach typów miękkich i twardych w stosunku od 10-35% wagowych do 90-65% wagowych. Pod określeniem typów miękkich należy w szczególności rozumieć takie produkty, które otrzymuje się z alifatycznych dwu- lub poliizocyjanianów drogą tworzenia biuretów lub drogą oligomeryzacji, np. z dwuzocyjanianu sześciometylenu. W przypadku twardych typów dwulub poliizocyjaniany, stosowane jako związki wyjściowe, zawieraj ącykloalifatyczne lub aromatyczne rodniki węglowodorowe. Jaiko przykłady takich dwuizocyjanianów należałoby wspomnieć: dwuizocyjanian tolilenu, dwuizocyjanian czterometyloksylilenu, dwuizocyjanatodwufenylometan, dwuizocyjanatodwucykloheksylometan, dwuizocyjanatoizoforon.
Ponadto możliwe jest też stosowanie wodorozcieńczalnych, zablokowanych polizocyjanianów jako części składowych składnika sieciującego II. Korzystnie takie zablokowane poliizocyjaniany stosuje się po poprzednio wspomnianym rozcieńczeniu wodą.
Jako zasady do zobojętniania grup karboksylowych produktu reakcyjnego (I) stosuje się korzystnie drugorzędowe lub trzeciorzędowe alkilo- lub alkonoloaminy.
Stosunki ilościowe produktu reakcyjnego (I) i składnika sieciującego (II) mieszczą się w zakresie 60-90% wagowych (I) i 10-40% wagowych (II), przy czym suma liczb procentów każdorazowo wynosi 100.
Dalsze przetwarzanie wytworzonych według wynalazku spoiw lakierniczych następuje w znany sposób. Produkty te korzystnie stosuje się jako spoiwa dla wodorozcieńczalnych farb wysokopigmentowanych, zwłaszcza do lakierowania samochodów.
Przykłady objaśniają wynalazek, nie ograniczając jego zakresu. Wszystkie dane w częściach lub w procentach odnoszą się, o ile nie podano inaczej, do jednostek wagowych.
W przykładach tych stosuje się następujące skróty:
DGM dwumetylowy eter glikolu dwuetylenowego,
MIBK metyloizobutyloketon,
TDI dwuzocyjanian tolilenu (dostępna w handlu mieszanina izomerów o około 80% 2,4-TDI i około 20% 2,6-TDI),
EEW równoważnik wagowy grup epoksydowych.
Wytwarzanie składników wielokarboksylowych (A)
Składnik (A 1): W odpowiednim naczyniu reakcyjnym umieszcza się roztwór 810 części (6 moli) kwasu dwumetylolopropionowego w 946 częściach DGM i 526 częściach MIBK. W ciągu 4 godzin do tego roztworu w temeperaturze 100°C dodaje się równocześnie mieszaninę 870 części (5 moli) TDI i 528 części (2 mole) TDI połowicznie zablokowanego jednoetylowym eterem glikolu etylenowego. Skoro tylko wszystkie grupy-NCO zostaną przereagowane, szarżę rozcieńcza się mieszaniną DGM i MIBK (2:1) do zawartości części stałych 60%. Składnik (Al) wykazuje liczbę kwasową 140 mg KOH/g i graniczną liczbę lepkościową, zmierzoną w N,Ndwumetyloformamidzie (DMF) w temperaturze 20°C, równą 9,3 ml/g.
Połowicznie zablokowany TDI wytwarza się na drodze dodawania 90 części (1 mol) jednoetylowego eteru glikolu etylenowego do 174 części (1 mol) TDI w ciągu 2 godzin w temperaturze 30°C i następnej reakcji aż do wartości-NCO równej 16-17%.
169 020
Składnik (A2): W taki sam sposób, jak w przypadku składnika (A1), 945 części (7 moli) kwasu dwumetylolopropionowego w 1079 częściach DGM i 599 częściach MIBK poddaje się reakcji z 1044 częściami (6 moli) TDI i 528 częściami (2 mole) TDI połowicznie zablokowanego jednoetylowym eterem glikolu etylenowego. Składnik (A2) wykazuje zawartość części stałych 60%, liczbę kwasową 140 mg KOH/g i graniczną liczbę lepkościową, zmierzoną w N,Ndwumetyloformamidzie (DMF) w temperaturze 20°C, równą 10,2 ml/g.
Składnik (A3): W taki sam sposób, jak w przypadku składnika (A1), do roztworu 270 części (2 mole) kwasu dwumetylolopropionowego i 118 części (1 mol) heksanodiolu w 361 częściach DGM i 181 częściach MIBK dodaje się w ciągu 4 godzin w temperaturze 100°C mieszaninę 348 części (2 mole) TDI i 522 części (2 mole) TDI połowicznie zablokowanego oksymem butanonu i poddaje reakcji aż do przemiany wszystkich grup-NCO. Następnie za pomocą układu DGM/ MIBK (2:1) nastawia się zawartość części stałych na 60%. Składnik (A3) wykazuje liczbę kwasową 89 mg KOH/g i graniczną liczbę lepkościową, zmierzoną w dwumetyloformamidzie (DMF) w temperaturze 20°C, równą 9,7 ml/g.
Połowicznie zablokowany TDI wytwarza się drogą dodawania 174 części (2 mole) oksymu butanonu do 696 części (4 mole) TDI w ciągu 2 godzin w temperaturze 30°C i następnej reakcji aż do wartości-NCO rzędu 28-29%.
Wytwarzanie składników wielohydroksylowych (B)
Składnik (B1): W odpowiednim naczyniu reakcyjnym 130 części (1,1 mola) heksanodiolu-2,6, 82 części (0,6 mola) monopentaerytrytu, 8 części kwasu izopelargonowego, 28 części (0,1 mola) rycynowego kwasu tłuszczowego (odwodnionego rycynolowego kwasu tłuszczowego) i 50 części (0,3 mola) kwasu izoftalowego estryfikuje się w temperaturze 210°C do liczby kwasowej mniejszej niż 4 mg KOH/g. Lepkość 50% roztworu w jednobutylowym eterze glikolu etylenowego według normy DIN 53211 /20°C wynosi 125 sekund, graniczna liczba lepkościowa, zmierzona w N,N-dwumetyloformamidzie (DMF) w temperaturze 20°C, wynosi 9,8 ml/g.
Składnik (B2): W taki sam sposób, jak w przypadku składnika (B1), 38 części (0,2 mola) glikolu trc^jj^i^c^o^pyl^i^owego, 125 części (1,2 mola) glikolu neopentylowego, 28 części (0,1 mola) izomeryzowanego kwasu linolowego, 83 części (0,5 mola) kwasu izoftalowego i 58 części (0,3 mola) bezwodnika tn^jim^lli^c^'^vego estryfikuje się w temperaturze 230°C do liczby kwasowej mniejszej niż 4 mg KOH/g. Lepkość 50% roztworu w jednobutylowym eterze glikolu etylenowego według normy DIN 53211/20°C wynosi 165 sekund. Graniczna liczba lepkościowa, zmierzona w N,N-dwumetyloformamidzie w temperaturze 20°C, wynosi 10,5 ml/g.
Składnik (B3): 259 części (1,35 mola) glikolu tc^_jI^I^c^J^J/ll^m^wego, 8 części (0,05 mola) kwasu izopelargonowego, 42 części (0,15 mola) izomeryzowanego kwasu linolowego, 68,5 części (0,5 mola) monopentaerytrytu i 175 części (1,05 mola) kwasu izoftalowego w obecności 0,5 części dwulaurynianu dwubutylocynowego estryfikuje się w temperaturze 220°C do liczby kwasowej 4 mg KOH/g. Lepkość według normy DIN 53211/20°C 70% roztworu w jednobutylowym eterze glikolu etylenowego wynosi 120 sekund. Po rozcieńczeniu za pomocą 260 części metyloetyloketonu dodaje się 70 części (0,4 mola) TDI w temperaturze 70°C w ciągu 3 godzin. Temperaturę tę utrzymuje się, aż przereagują wszystkie grupy-NCO. Metyloetyloketon odpędza się pod próżnią i następnie szarżę rozcieńcza się metoksypropoksypropanolem do zawartości 93% części stałych. Lepkość według normy DIN 53211/20°C w jednobutylowym eterze glikolu etylenowego wynosi 58 sekund. Graniczna liczba lepkościowa, zmierzona w N,N-dwumetyloformamidzie w temperaturze 20°C, wynosi 12,1 ml/g.
Składnik (B4): 259 części (1,35 mola) glikolu trójpropylenowego, 25 części (0,15 mola) kwasu izoftalowego i 97 części (0,5 mola) bezwodnika trójmelltowego w obecności 0,2 części dwulaurynianu dwubutylocynowego estryfikuje się w temperaturze 220°C do liczby kwasowej 15 mg KOH/g. Lepkość według normy DIN 53211/20°C 50% roztworu w jednobutylowym eterze glikolu etylenowego wynosi 60 sekund. Graniczna liczba lepkościowa, zmierzona w N,N-dwumetyloformamidzie w temperaturze 20°C, wynosi 11,4 ml/g.
Wytwarzanie składnika spoiwowego (I)
Odpo wiednio do stosunków ilościowych, podanych w tabeli 1, miesza się ze sobą składnik wielokarboksylowy (A) i składnik wielohydroksylowy (B), a obecny rozpuszczalnik pod próżnią odpędza się w daleko idącej mierze podczas ogrzewania do podanej temperatury reakcji.
169 020
Temperaturę tę utrzymuje się aż osiągnięte zostaną żądana liczba kwasowa i graniczna liczba lepkościowa, przy czym próbka jest po zobojętnieniu dwumetyloetanoloaminą bezproblemowo wodorozcieńczalna. Składniki te bezpośrednio poddaje się dalszemu przetwarzaniu według przykładów I-IV.
Przykłady I-IV. Odpowiednio do danych z tabeli 2 produkt reakcyjny (I) miesza się w temperaturze 40- 100°C ze składnikiem sieciującym (II) i za pomocą dwumetyloetanoloaminy nastawia na podany stopień zobojętnienia. Możliwe jest również zobojętnienie produktu reakcyjnego przed dodaniem składnika sieciującego. Następnie rozcieńcza się za pomocą zdejonizowanej wody.
Jako składniki sieciujące (II) stosowano:
IC 1 dostępny w handlu, oksymem butanonu zablokowany poliizocyjanian (trimeryczny dwuizocyjanian sześciometylenu o budowie izocyjanuranu), np. Desmodur N 3390, firmy Bayer;
IC 2 dostępny w handlu, oksymem butanonu zablokowany poliizocyjanian (trimeryczny dwuizocyjanian sześciometylenu o budowie biuretu), np. Desmodur N 100, firmy Bayer.
Tabela 1 (wszystkie dane odnoszą się do części stałych)
| Produkt reakcji | Składnik (A) | Składnik (B) | Temperatura 1 reakcji | Liczba kwasowa mg KOH/g | /n/2) ml/g | ||
| części | typ | części | typ | ||||
| I/I | 35 | (A1) | 65 | (B1) | 150-160°C | 41-45 | 16,7 |
| I/II | 30 | (A2) | 70 | (B2) | 150-160°C | 35-39 | 16,0 |
| I/III | 30 | (A3) | 60 | (B3) | 150-160°C | 29-32 | 14,9 |
| I/IV | 23 | (A4) | 77 | (B4) | 150-160°C | 33-37 | 15,8 |
Reakcja następuje w około 90% roztworze w DGM 2) Graniczna liczba lepkościowa, zmierzona w N,N-dwumetyloformamidzie (DMF) w 20°C
Tabela 2 (wszystkie części odnoszą się do części stałych)
| Przykład | Produkt reakcyjny (I) | Składnik sieciujący (II) | Stopień zobojętnienia | Zawartość części stałych po rozcieńcze- niu wodą | ||
| części | typ | części | typ | |||
| I | 70 | (I/I) | 30 | C1 | 90% | 35% |
| II | 65 | (I/II) | 35 | C1 | 90% | 35% |
| III | 70 | (I/HI) | 30 | C2 | 95% | 35% |
| IV | 70 | (I/IV) | 30 | C2 | 90% | 34% |
Badanie stabilności podczas magazynowania emalii lakierniczej prześwitującej na osnowie spoiwa według przykładu IV.
Badano stabilność wodnej emalii lakierniczej prześwitującej. Jako porównanie przyjęto emalię lakierniczą prześwitującą na osnowie przykładu 3 z europejskiego opisu patentowego 0 330 139.
169 020
| Skład i dane znamionowe emalii lakierniczych prześwitujących | Al | B1 |
| Emalia lakiernicza prześwitująca Spoiwo według przykładu IV / 34% Spoiwo według przykładu 3 z europejskiego opisu patentowego nr 330 139/47,6% | 100 | 49,8 |
| Woda | - | 22 |
| Środek zobojętniający | - | 0,4 |
| Zawartość części stałych | 34 | 33 |
| Lepkość | 1,2 P | 1,2 P |
Emalie lakiernicze prześwitujące składuje się w zamkniętych butelkach szklanych w temperaturze 40°C. Wyniki tego badania składowania są zestawione w tabeli 3.
Tabela 3
| Emalia lakiernicza prześwitująca | Al | B1 |
| na początku badania wartość pH | 8,3 | 8,1 |
| lepkość (P) | 1,2 | 1,2 |
| wygląd | lekko mleczny | lekko mleczny |
| po 1 tygodniu wartość pH | 7,9 | |
| lepkość (P) | 0,9 | - |
| wygląd | lekko mleczny | dwufazowy |
| po 2 tygodniach wartość pH | 7,9 | |
| lepkość (P) | 0,9 | - |
| wygląd | lekko mleczny | - |
| po 3 tygodniach wartość pH | 7,8 | |
| lepkość | 0,8 | - |
| wygląd | lekko mleczny | - |
Badanie spoiwa według wynalazku w postaci samochodowej farby wysokopigmentowej (szpachlówki).
Ze spoiw, odpowiadających przykładom I-IV i przykładowi 3 z europejskiego opisu patentowego nr. 330 139, sporządza się szpachlówkę samochodową.
286 części spoiwa 35% części dwutlenku tytanu (rutylu) części siarczanu barowego części mikronizowanego talku
0,2 części sadzy pigmentowej
13,2 części wody
Lakiery te wykazują zawartość około 50 części stałych, wartość pH około 8,0 (nastawioną za pomocą dwumetyloetanoloaminy) i lepkość około 1,2 P w temperaturze 20°C.
Szpachlówkę za pomocą pistoletu zasilanego sprężonym powietrzem aplikuje się na katodowo osadzonym zagruntowaniu elektroforetycznym (około 20 mm), będącym powłoką cynkofosforanowej blachy stalowej.
Utwardzanie szpachlówki następuje w piecu z powietrzem obiegowym w ciągu 20 minut w temperaturze 140°C bądź 160°C bądź 180°C. We wszystkich przypadkach osiąga się suchą błonę o grubości 35 ± 2 μm.
169 020
Na tę warstwę szpachlówki nanosi się dostępny nawierzchniowy lakier samochodowy na osnowie żywica alkidowa-żywica melaminowa, który utwardza się w ciągu 30 minut w temperaturze 135°C (grubość suchej błony 35±2 gm).
Właściwości trwałościowe tych błon (odporność na rozpuszczalniki, wodę) oraz wartości mechaniczne odpowiadają w przypadku wszystkich powłok wymaganiom praktycznym.
Odporność na uderzenie kamieniem bada się za pomocą przyrządu do symulacji uderzenia kamieniem SPLITT (= Single Projectile Launching Impact-Tester). Metoda ta jest szczegółowo opisana w czasopiśmie FARBE + LACK, zeszyt 8/1984. Dla niniejszego badania kąt uderzenia wynosi 5°, średnica kulki 3 mm przy masie 0,5g. Wybrano prędkość uderzenia równą 100 km/h. Badane próbki testuje się w temperaturze +20°C i -20°C. W tablicy podaje się w mm2 powierzchnię uszkodzenia (w daleko idącej mierze kolistego) i warstwę odsłoniętą w miejscu uszkodzenia (blacha-B, zagruntowanie-G, szpachlówka-F).
Wyniki badawcze są zestawione w tabeli 4 i nie wykazują wyraźnych różnic.
Tabela 4
| Szpachlówka samochodowa na osnowie przykładu: | I | II | ΙΠ | IV | 3 z opisu EPA2-0 330 139 | |
| SPLITT w +20°C | 140°C | 5-8/G | 4-6/G | 4-7/G | 4-6/G | 7-1O/G |
| 160°C | 4-7/G/F | 2-4/G | 3-5/G/F | 1/G | 5-8/G | |
| 180°C | 4-7/G/F | 2-4/G | 3-5/G/F | 1/G | 5-8/B/F | |
| SPLITT w -20°C | 140°C | 5-8/G | 3-5/G | 3-5/G | 2-4/G | 7-10/G |
| 160°C | 5-8/B/G | 2-3/G | 4-5/G/F | 1/G | 6-11 /B/G | |
| 180°C | 5-8/B/G/F | 3/G | 4-5/B/G/F | 1/G | 8-12/B/G/F |
169 020
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 2,00 zł
Claims (3)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania wodorozcieńczalnych spoiw lakierniczych, o polepszonej stabilności podczas magazynowania lakierów sporządzonych za pomocą tych spoiw lakierniczych, które zawierają produkt reakcji (I) składnika wielokarboksylowego (A) ze składnikiem wielohydroksylowym (B) oraz składnik sieciujący (II), znamienny tym, że 10-80% wagowych, korzystnie 15-40% wagowych, składnika wielokarboksylowego (A), czyli żywicy poliuretanowej , którą otrzymano na drodze reakcji kwasu dwuhydroksymonokarboksy lowego, ewentualnie wobec udziału poliolu, z mieszaniną poliizocyjanianu i poliizocyjanianu częściowo zablokowanego przez związki monohydroksylowe i/lub oksym butanonu, i która to żywica poliuretanowa zawiera grupy karboksylowe odpowiadające liczbie kwasowej 70-160 mg KOH/g i w cząsteczce zawiera co najmniej jedną, zajmującą krańcowe położenie, zablokowaną grupę izocyjanianową, i wykazuje graniczną liczbę lepkościową 6,5-12,0 ml/g, korzystnie 8,0-11,0 ml/g, zmierzoną w N,N-dwumetyloformamidzie (DMF) w temperaturze 20°C, razem z 20-90% wagowymi, korzystnie 60-85% wagowymi, składnika wielohydroksylowego (B), czyli żywicy poliestrowej o liczbie hydroksylowej 50-500 mg KOH/g, o liczbie kwasowej poniżej 20 mg KOH/g i o granicznej liczbie lepkościowej 8,0-13,0 ml/g, korzystnie 9,5-12,0 ml/g, zmierzonej w N,N-dwumetyloformamidzie (DMF) w temperaturze 20°C, ewentualnie uretanowo zmodyfikowanej, poddaje się reakcji w temperaturze 90-170°C, korzystnie w temperaturze przewyższającej o 10-20°C temperaturę odszczepienia środka blokującego grupy izocyjanianowe, zajmujące krańcowe położenie w składniku (A), aż do granicznej liczby lepkościowej 13,5-18,0 ml/g, korzystnie 14,5-16,5 ml/g, zmierzonej w N,N-dwumetyloformamidzie (DMF) w temperaturze 20°C, nie przekraczając przy tym granicy rozpuszczalności w wodzie, nadto dobiera się stosunki ilościowe między składnikami (A) i (B) tak, żeby produkt reakcji (I) wykazywał liczbę kwasową co najmniej 25 mg KOH/g, korzystnie 30-50 mg KOH/g, i następnie 60-90% wagowych tego produktu reakcji (I) składników (A) i (B) przed lub po częściowym lub całkowitym zobojętnieniu grup karboksylowych zasadą nieorganiczną lub organiczną, lecz przed właściwym rozcieńczeniem wodą, miesza się w temperaturze 40-100°C z 10-40% wagowymi składnika sieciującego (II), czyli nierozcieńczalnego wodą, zablokowanego dwuizocyjanianu i/lub zablokowanego poliizocyjanianu i/lub ich mieszaniny i za pomocą wody rozcieńcza się do odpowiedniej zawartości części stałych, przy czym suma liczb procentów dla składu kompozycji ze składników (A) i (B) bądź ze składników (I) i (II), w odniesieniu do części stałych, każdorazowo wynosi 100.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w składniku (A) jako kwas dwuhydroksymonokarboksylowy stosuje się kwas dwumetylopropionowy.
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako składnik (B) stosuje się żywicę poliestrową, która zawiera co najwyżej 15% wagowych kwasów monokarboksylowych o 5-20 atomach węgla.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0140091A AT396245B (de) | 1991-07-12 | 1991-07-12 | Verfahren zur herstellung von wasserverduennbaren lackbindemitteln und deren verwendung |
| PCT/AT1992/000093 WO1993001245A1 (de) | 1991-07-12 | 1992-07-10 | Verfahren zur herstellung von wasserverdünnbaren lackbindemitteln und deren verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL169020B1 true PL169020B1 (pl) | 1996-05-31 |
Family
ID=3513070
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL92302027A PL169020B1 (pl) | 1991-07-12 | 1992-07-10 | Sposób wytwarzania wodorozcienczalnych spoiw lakierniczych PL |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5494956A (pl) |
| EP (1) | EP0594685B1 (pl) |
| JP (1) | JPH06509126A (pl) |
| KR (1) | KR0161545B1 (pl) |
| AT (2) | AT396245B (pl) |
| AU (1) | AU2275592A (pl) |
| BR (1) | BR9206263A (pl) |
| CA (1) | CA2111087C (pl) |
| CZ (1) | CZ281901B6 (pl) |
| DE (1) | DE59201473D1 (pl) |
| ES (1) | ES2070642T3 (pl) |
| MX (1) | MX9204095A (pl) |
| PL (1) | PL169020B1 (pl) |
| PT (1) | PT100642B (pl) |
| RU (1) | RU2124540C1 (pl) |
| SK (1) | SK280094B6 (pl) |
| TW (1) | TW216441B (pl) |
| WO (1) | WO1993001245A1 (pl) |
| YU (1) | YU48381B (pl) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4062247A (en) * | 1976-07-28 | 1977-12-13 | Sperry Rand Corporation | Telescoping linkage for helicopter sight |
| AT398979B (de) * | 1992-10-05 | 1995-02-27 | Vianova Kunstharz Ag | Wasserverdünnbare bindemittelzusammensetzungen und deren verwendung zur formulierung von dickschicht-beschichtungsmaterialien |
| EP0774475A3 (de) | 1995-11-17 | 1997-10-01 | Basf Ag | Wässerige Dispersionen enthaltend ein Polyurethan mit oximblockierten Isocyanatgruppen und/oder Carbonylgruppen in Keto- oder Aldehydfunktion |
| AT408658B (de) * | 1999-12-23 | 2002-02-25 | Solutia Austria Gmbh | Wässriges überzugsmittel |
| AT408659B (de) | 1999-12-23 | 2002-02-25 | Solutia Austria Gmbh | Wässriges überzugsmittel |
| AT408657B (de) * | 1999-12-23 | 2002-02-25 | Solutia Austria Gmbh | Wässriges überzugsmittel |
| JP4906218B2 (ja) * | 2000-05-19 | 2012-03-28 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | 水系架橋性バインダー組成物および該バインダー組成物を含むコーティング、ラッカーまたはシーリング組成物 |
| RU2278884C2 (ru) * | 2000-08-10 | 2006-06-27 | Акцо Нобель Н.В. | Композиция для нанесения покрытий |
| AT409967B (de) * | 2000-10-17 | 2002-12-27 | Solutia Austria Gmbh | Zweikomponentensysteme auf basis von wasserlöslichen polyestern und verkappten isocyanaten zur formulierung von wasserverdünnbaren einbrennlacken |
| AT409632B (de) * | 2000-10-17 | 2002-09-25 | Solutia Austria Gmbh | Wasserverdünnbare lackbindemittel mit hohem festkörpergehalt |
| AT411062B (de) * | 2001-11-19 | 2003-09-25 | Solutia Austria Gmbh | Beschichtungsmittel |
| US20040028826A1 (en) * | 2002-07-01 | 2004-02-12 | Stefanie Goecke | Process for coating to obtain special surface effects |
| JP2004052807A (ja) * | 2002-07-16 | 2004-02-19 | Jatco Ltd | 自動変速機用歯車変速装置 |
| AT411831B (de) * | 2002-07-19 | 2004-06-25 | Surface Specialties Austria | Wässrige bindemittel |
| DE102005019430A1 (de) * | 2005-04-25 | 2006-10-26 | Bayer Materialscience Ag | N-Methylpyrrolidon-freie Polyurethan-Dispersionen auf Basis von Dimethylolpropionsäure |
| EP2277933A1 (en) * | 2009-07-21 | 2011-01-26 | Cytec Surface Specialties Austria GmbH | Water-borne binders for primer-surfacer coating compositions |
| DE102017131445A1 (de) | 2016-12-30 | 2018-07-05 | Coatings Foreign Ip Co. Llc | Vernetzerkomponente für Bindemittelharz |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4066591A (en) * | 1975-06-02 | 1978-01-03 | Ppg Industries, Inc. | Water-reduced urethane coating compositions |
| US4046729A (en) * | 1975-06-02 | 1977-09-06 | Ppg Industries, Inc. | Water-reduced urethane coating compositions |
| US4147679A (en) * | 1976-06-02 | 1979-04-03 | Ppg Industries, Inc. | Water-reduced urethane coating compositions |
| DE3344693A1 (de) * | 1983-12-10 | 1985-06-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Waessrige loesungen oder dispersionen von polyisocyanat-polyadditionsprodukten, ein verfahren zu ihrer herstellung, sowie ihre verwendung als bzw. zur herstellung von klebemittel |
| DE3345448A1 (de) * | 1983-12-15 | 1985-06-27 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Waessrige polyurethan-einbrennlacke und ihre verwendung zur herstellung von lackfilmen und beschichtungen |
| DE3415531A1 (de) * | 1984-04-26 | 1985-10-31 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von hydroxylgruppen aufweisenden alkoxylierungsprodukten von organischen carbonsaeuren und ihre verwendung zur herstellung von polyurethankunststoffen |
| DE3428204A1 (de) * | 1984-07-31 | 1986-02-06 | Vianova Kunstharz Ag, Werndorf | Verfahren zur herstellung von waessrigen emulsionen von lufttrocknenden lackbindemitteln |
| DE3606513C2 (de) * | 1986-02-28 | 1998-05-07 | Basf Coatings Ag | Dispersionen von vernetzten Polymermikroteilchen in wäßrigen Medien und Verfahren zur Herstellung dieser Dispersionen |
| US4925885A (en) * | 1988-01-12 | 1990-05-15 | Mobay Corporation | Aqueous compositions for use in the production of crosslinked polyurethanes |
| DE3813866A1 (de) * | 1988-04-23 | 1989-11-02 | Basf Lacke & Farben | Wasserverduennbare einbrennlacke und ihre verwendung als fuellermaterial und steinschlagzwischengrund sowie verfahren zur lackierung von automobilkarosserien |
| DE4221924A1 (de) * | 1992-07-03 | 1994-01-13 | Bayer Ag | In Wasser lösliche oder dispergierbare Polyisocyanatgemische und ihre Verwendung in Einbrennlacken |
| US5326815A (en) * | 1992-09-29 | 1994-07-05 | Basf Corporation | Polyurethane coating composition derived from polyester polyol containing long-chain aliphatic polyol |
-
1991
- 1991-07-12 AT AT0140091A patent/AT396245B/de not_active IP Right Cessation
-
1992
- 1992-06-10 TW TW081104525A patent/TW216441B/zh active
- 1992-06-30 PT PT100642A patent/PT100642B/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-07-08 YU YU68092A patent/YU48381B/sh unknown
- 1992-07-10 JP JP5501827A patent/JPH06509126A/ja active Pending
- 1992-07-10 ES ES92914754T patent/ES2070642T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-10 KR KR1019940700072A patent/KR0161545B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-10 AT AT92914754T patent/ATE118805T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-07-10 EP EP92914754A patent/EP0594685B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-10 US US08/182,083 patent/US5494956A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-10 BR BR9206263A patent/BR9206263A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-07-10 RU RU94015172A patent/RU2124540C1/ru active
- 1992-07-10 PL PL92302027A patent/PL169020B1/pl unknown
- 1992-07-10 SK SK41-94A patent/SK280094B6/sk unknown
- 1992-07-10 DE DE59201473T patent/DE59201473D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-10 WO PCT/AT1992/000093 patent/WO1993001245A1/de not_active Ceased
- 1992-07-10 AU AU22755/92A patent/AU2275592A/en not_active Abandoned
- 1992-07-10 CZ CZ9423A patent/CZ281901B6/cs unknown
- 1992-07-10 CA CA002111087A patent/CA2111087C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-13 MX MX9204095A patent/MX9204095A/es not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE118805T1 (de) | 1995-03-15 |
| PT100642B (pt) | 1999-06-30 |
| US5494956A (en) | 1996-02-27 |
| CA2111087A1 (en) | 1993-01-21 |
| CA2111087C (en) | 2004-01-27 |
| SK4194A3 (en) | 1994-08-10 |
| CZ281901B6 (cs) | 1997-03-12 |
| TW216441B (pl) | 1993-11-21 |
| YU68092A (sh) | 1995-10-03 |
| AT396245B (de) | 1993-07-26 |
| BR9206263A (pt) | 1995-12-12 |
| YU48381B (sh) | 1998-07-10 |
| ATA140091A (de) | 1992-11-15 |
| PT100642A (pt) | 1993-09-30 |
| SK280094B6 (sk) | 1999-08-06 |
| AU2275592A (en) | 1993-02-11 |
| JPH06509126A (ja) | 1994-10-13 |
| EP0594685A1 (de) | 1994-05-04 |
| KR0161545B1 (ko) | 1999-01-15 |
| ES2070642T3 (es) | 1995-06-01 |
| EP0594685B1 (de) | 1995-02-22 |
| MX9204095A (es) | 1993-02-01 |
| RU2124540C1 (ru) | 1999-01-10 |
| WO1993001245A1 (de) | 1993-01-21 |
| CZ2394A3 (en) | 1994-04-13 |
| DE59201473D1 (de) | 1995-03-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5521247A (en) | Aqueous coating agent, its manufacture and use for producing layers of filler | |
| CA2137955C (en) | Aqueous binder dispersion for physically drying coating compositions and use thereof | |
| PL169020B1 (pl) | Sposób wytwarzania wodorozcienczalnych spoiw lakierniczych PL | |
| KR940000960B1 (ko) | 기판표면위에 다층피복 보호용 및/또는 장식용 피복을 형성하는 방법 | |
| AU647589B2 (en) | Process for producing a multilayer, protective and/or decorative varnish coating | |
| EP0583728B1 (de) | Wasserverdünnbare Zweikomponenten-Überzugsmasse | |
| EP1163279B1 (de) | Polyurethan und seine verwendung zur herstellung lösemittelfreier beschichtungsstoffe | |
| EP1193278A1 (de) | Nichtwässriges, wärmehärtendes Zweikomponenten-Beschichtungsmittel | |
| AT410213B (de) | Wasserverdünnbare bindemittel für ''soft-feel''-lacke | |
| US6521700B1 (en) | Aqueous coating composition | |
| WO2014108478A1 (en) | 2-component primer composition and method for producing coatings using the primer composition | |
| EP1110983A2 (de) | Wässriges Überzugsmittel | |
| EP1092738B1 (de) | Wasserverdünnbare Bindemittel für "Soft-Feel"-Lacke | |
| DD297983A5 (de) | Hitzehaertbare gemische und ihre verwendung zur herstellung von beschichtungen von hitzeresistenten substraten | |
| EP1285937A2 (en) | Water based intercoat coating composition and multi-layer coating film-forming method by use of the same | |
| US6787599B1 (en) | Alkyl resin emulsions and utilization of the same | |
| JPH07305026A (ja) | ポリエステルポリオール二液硬化型ウレタン塗料組成物 | |
| EP0919581A2 (de) | 2K-PUR-Beschichtungszusammensetzung | |
| EP1532191B1 (de) | Wasserverdünnbare polyester mit cyclischer imidstruktur | |
| HRP920259A2 (en) | Process for the preparation of water-soluble varnish binders and the application thereof | |
| SI9200187A (sl) | Postopek za pridobivanje vodotopnih vezivnih sredstev za lake in njih uporaba | |
| Americus | Recent progress on urethane resins | |
| CZ277399A3 (cs) | Vodou ředitelná pojivá pro laky "Soft-Feel" |