PL169333B1 - Sposób wytwarzania nowych reaktywnych barwników karbazolowych PL - Google Patents
Sposób wytwarzania nowych reaktywnych barwników karbazolowych PLInfo
- Publication number
- PL169333B1 PL169333B1 PL29468292A PL29468292A PL169333B1 PL 169333 B1 PL169333 B1 PL 169333B1 PL 29468292 A PL29468292 A PL 29468292A PL 29468292 A PL29468292 A PL 29468292A PL 169333 B1 PL169333 B1 PL 169333B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- carbazole
- epoxypropyl
- group
- dyes
- coupling
- Prior art date
Links
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 39
- 239000000975 dye Substances 0.000 title claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- VAJIZAPXBKMPRO-UHFFFAOYSA-N 9-(oxiran-2-ylmethyl)carbazole Chemical compound C12=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2N1CC1CO1 VAJIZAPXBKMPRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims abstract description 12
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims abstract description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- -1 esp. wool Polymers 0.000 claims abstract description 9
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims abstract 2
- PLAZXGNBGZYJSA-UHFFFAOYSA-N 9-ethylcarbazole Chemical group C1=CC=C2N(CC)C3=CC=CC=C3C2=C1 PLAZXGNBGZYJSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 claims description 4
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O diazynium Chemical group [NH+]#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Substances C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 abstract description 8
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 abstract description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 abstract description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 abstract description 3
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 abstract description 3
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 2
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 abstract description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 abstract description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- PUAQLLVFLMYYJJ-UHFFFAOYSA-N 2-aminopropiophenone Chemical compound CC(N)C(=O)C1=CC=CC=C1 PUAQLLVFLMYYJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 abstract 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 abstract 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 4
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- UUYSTZWIFZYHRM-UHFFFAOYSA-N (9-ethylcarbazol-3-yl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].[NH3+]C1=CC=C2N(CC)C3=CC=CC=C3C2=C1 UUYSTZWIFZYHRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 1-naphthylamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1 RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WONHLSYSHMRRGO-UHFFFAOYSA-N 9-ethyl-3-nitrocarbazole Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C2N(CC)C3=CC=CC=C3C2=C1 WONHLSYSHMRRGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- FECNOIODIVNEKI-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-aminobenzoyl)amino]benzoic acid Chemical class NC1=CC=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1C(O)=O FECNOIODIVNEKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQOBDLCAOWRBOU-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-9h-carbazole-1-carboxylic acid Chemical class C12=CC=CC=C2NC2=C1C=CC(O)=C2C(=O)O HQOBDLCAOWRBOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDFQBORIUYODSI-UHFFFAOYSA-N 4-bromoaniline Chemical compound NC1=CC=C(Br)C=C1 WDFQBORIUYODSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXOZFDRVOFNEQB-UHFFFAOYSA-M 4-bromobenzenediazonium;chloride Chemical compound [Cl-].BrC1=CC=C([N+]#N)C=C1 IXOZFDRVOFNEQB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 4-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGLVZFOCZLHKOH-UHFFFAOYSA-N 8,18-dichloro-5,15-diethyl-5,15-dihydrodiindolo(3,2-b:3',2'-m)triphenodioxazine Chemical compound CCN1C2=CC=CC=C2C2=C1C=C1OC3=C(Cl)C4=NC(C=C5C6=CC=CC=C6N(C5=C5)CC)=C5OC4=C(Cl)C3=NC1=C2 CGLVZFOCZLHKOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUKJYZGQZYPTNS-UHFFFAOYSA-M 9-ethylcarbazole-3-diazonium;chloride Chemical compound [Cl-].N#[N+]C1=CC=C2N(CC)C3=CC=CC=C3C2=C1 BUKJYZGQZYPTNS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WTZQJWITZKKMAB-UHFFFAOYSA-N 9h-carbazole-1-sulfonic acid Chemical class C12=CC=CC=C2NC2=C1C=CC=C2S(=O)(=O)O WTZQJWITZKKMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001716 carbazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 1
- 239000000982 direct dye Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002829 nitrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- BSCHIACBONPEOB-UHFFFAOYSA-N oxolane;hydrate Chemical compound O.C1CCOC1 BSCHIACBONPEOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000984 vat dye Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/06—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/22—Compounds containing nitrogen bound to another nitrogen atom
- C08K5/23—Azo-compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B41/00—Special methods of performing the coupling reaction
- C09B41/001—Special methods of performing the coupling reaction characterised by the coupling medium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/54—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an epoxy or halohydrin group
- C09B62/58—Azo dyes
- C09B62/585—Monoazo dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Coloring (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania nowych reaktywnych barwników karbazolowych, o ogólnym wzorze A, w którym Ar oznacza grupe fenylowa lub naftylowa, ewentualnie podstawiona w pozycji orto, meta lub para atomem chlorowca lub grupa nitrowa, lub grupe 9-etylokarbazolowa, znamienny tym, ze 9-(2,3-epoksypropylo)karbazol sprzega sie jako skladnik bierny z chlorkami diazoniow ymi, zawierajacymi grupe fenylowa lub nafty- lowa, ewentualnie podstawiona w pozycji orto, meta lub para w stosunku do grupy diazo niowej atomem chlorowca lub grupa ni- trowa lub grupe 9-etylokarbazolowa. Wzór A PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych reaktywnych barwników karbazolowych.
Układ karbazolowy występuje w wielu barwnikach wytwarzanych w skali przemysłowej. Ugrupowanie karbazolowejest charakterystyczne dla wielu barwników kadziowych i bezpośrednich. Powstaje ono w trakcie cyklizacji odpowiednich półproduktów barwnikarskich, co opisane zostało szczegółowo w monografii R. Chrząszcza, J. Pielichowskiego, J. Polaczka i R. Popielarza “Barwniki karbazolowe”, wydanej przez Politechnikę Krakowską(ZeszytNaukowy Nr 2, Zeszyt 17, 1986 r.). Znane są także barwniki otrzymywane na bazie karbazolu jako surowca wyjściowego. Wśród nich wymienić można w szczególności błękit hydronowy, fiolet dioksazynowy i barwniki karbazolowe, znane między innymi z opisu patentowego 163 595.
Synteza barwników karbazolowych opartajest na wykorzystaniu karbazolujako składnika czynnego lub biernego. W pierwszym przypadku wymagane jest otrzymanie odpowiedniej pochodnej aminowej karbazolu, która następnie po diazowaniu może być sprzęgana z typowymi składnikami biernymi. Niektóre pochodne karbazolu (hydroksy- i sulfokarbazole, kwasy hydroksykarboksykarbazolowe oraz ich amidy) znajdują zastosowanie w syntezie barwników jako składniki bierne. Możliwe jest też bezpośrednie sprzęganie karbazolu i jego 9-alkilowych pochodnych z chlorkami diazoniowymi. Barwniki otrzymane w tych znanych sposobach nie mająjednakże charakteru barwników reaktywnych, co znacznie ogranicza zakres ich stosowalności, zwłaszcza do barwienia włókien syntetycznych i naturalnych oraz polimerów.
W trakcie prowadzonych badań nieoczekiwanie okazało się, że nowe barwniki karbazolowe, w których atom wodoru przy atomie azotu pierścienia pirolowego w układzie karbazolowym podstawiony został grupą 2,3-epoksypropylową, charakteryzują się reaktywnością chemiczną w trakcie procesu barwienia włókien, zwłaszcza poliamidowych, poliestrowych i wełnianych a także w trakcie procesu barwienia polimerów.
Nowe barwniki karbazolowe, o wzorze ogólnym A, w którym Ar oznacza grupę fenylową lub naftylową, ewentualnie podstawioną w pozycji orto, meta lub para atomem chlorowca lub
169 333 grupą nitrową, lub grupę 9-etylokarbazolową, wytwarza się przez sprzęganie 9-(2,3-epoksypropylo)karbazolu z chlorkami diazoniowymi stosowanymi w znanych procesach wytwarzania barwników azowych, zawierającymi w cząsteczce wyżej wymienione grupy. Reakcję przedstawia fig. 1.
Sprzęganie to sposobem według wynalazku prowadzi się szczególnie korzystnie bezpośrednio w mieszaninie reakcyjnej, otrzymanej po dwuazowaniu odpowiednich amin aromatycznych w mieszaninie wody i rozpuszczalnika organicznego, korzystnie tetrahydrofuranu, w obecności silnych kwasów, w temperaturze od -5 do +10°C przez 1-4 godzin oraz w temperaturze pokojowej przez dalsze 1-10 godzin. Stosowany w reakcji sprzęgania według wynalazku 9-(2,3-epoksypropylo)karbazol wytwarza się przez kondensację karbazolu z epichlorohydryną propylenową w środowisku alkalicznym w obecności czwartorzędowych soli amoniowych jako katalizatorów, a zwłaszcza chlorku trietylobenzyloamoniowego, w temperaturze 0-50°C.
Właściwości nowych barwników uzyskanych sposobem według wynalazku oraz ich wytwarzanie sposobem według wynalazku zilustrowano poniższymi przykładami, nie ograniczającymi jednakże zakresu stosowania wynalazku.
Przykład I.a) Synteza 9-(2,3-epoksypropylo)karbazolu (fig. 2a). W kolbie trójszyjnej zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną, termometr i mieszadło umieszczono 5 g (0,03 mola) karbazolu, 10 ml wody, 1 g chlorku trietylobenzyloamoniowego (TEBA) i mieszaninę 10 ml epichlorohydryny propylenowej i 10 ml heksanu. Następnie intensywnie mieszając wkraplano 20 ml 45% roztworu NaOH nie przekraczając temperatury 50°C. Po wkropleniu całej ilości epichlorohydryny całość mieszano dalsze 2 godziny. Następnie zawartość kolby wlano do wody i po oddzieleniu warstwy organicznej, z fazy wodnej odsączono osad surowego 9-(2,3-epoksypropylo)karbazolu. Otrzymano 5,6 g surowego produktu, który krystalizowano z układu metanol: aceton= 10:1. Otrzymano produkt o temperaturze topnienia 107°C z wydajnością 70%. Widmo 1 H-NMR otrzymanego produktu: 8H (układ karbazolowy) 8,2-7,0 ppm; 2H (grupa CH2) 4,8-4,2 ppm; 1H - 3,4-3,2 ppm; 2H (układ oksiranowy) 2,9-2,4 ppm.
b) Sprzęganie 9-(2,3-epoksypropylo)karbazolu z chlorkiem p-bromo-fenylodiazoniowym (fig. 2b). Do 0,39 g (0,0022 mola) p-bromoaniliny dodano 0,7 ml stężonego kwasu solnego i 3 ml wody. Całość ostrożnie podgrzano i ochłodzono do temperatury 0°C. Następnie powoli dodano 0,17 g azotynu sodowego w 1,5 ml wody utrzymując temperaturę niższą od 5°C. Po zakończonym diazowaniu całość mieszano przez 20 minut i zobojętniono roztworem wodorotlenku sodowego do pH = 6. Następnie dodano 0,5 g (0,022 mola) 9-(2,3-epoksypropylo)karbazolu w 10 ml tetrahydrofuranu. Całość mieszano przez 2 godziny w temperaturze 0-5°C i dalej przez 4 godziny podnosząc temperaturę do temperatury pokojowej. Po odparowaniu rozpuszczalnika całość zadano chlorkiem metylenu, warstwę organicznąprzemyto wodąi usunięto z niej rozpuszczalnik. Otrzymano 0,65 g jednorodnej (HPLC) substancji o barwie czerwonobrązowej, której roztwór w tetrahydrofuranie wykazuje zabarwienie pomarańczowe. Maksimum absorpcji w nadfiolecie dla otrzymanego barwnika leży przy 470 nm (fig. 6, krzywa 1). Barwnik jest przydatny do barwienia włókien poliamidowych i wełnianych.
Przykład II. Sprzęganie 9-(2,3-epoksypropylo)karbazolu z chlorkiem naftyloazoniowym (fig. 3). Sprzęganie przeprowadzono analogicznie jak w przykładzie I biorąc do reakcji 0,5 g 9-(2,3-epoksypropylo)karbazolu (0,022 mola) otrzymanego w sposób podany w przykładzie 1a, 0,33 g 1-naftyloaminy (0,022 mola), 0,6 ml stężonego kwasu solnego i 0,17 g azotynu sodowego (0,025 mola). Otrzymano 0,6 g jednorodnego (HPLC) osadu barwnika, którego roztwór w tetrahydrofuranie wykazywał zabarwienie czerwono-pomarańczowe. Maksimum absorpcji w nadfiolecie dla otrzymanego barwnika leży przy 465 nm (fig. 6, krzywa 2). Barwnik jest przydatny do barwienia polichlorku winylu.
Przykład III. Sprzęganie 9-(2,3-epoksypropylo)karbazolu z chlorkiem p-nitrofenyloazoniowym (fig. 4). Sprzęganie przeprowadzono analogicznie jak w przykładzie I biorąc do reakcji 0,5 g 9-(2,3-epoksypropylo)karbazolu (0,022 mola) otrzymanego w sposób podany w przykładzie la, 0,31 g p-nitroaniliny (0.022 mola), 0,7 ml stężonego kwasu solnego i 0,17 g azotynu sodowego (0,025 mola). Reakcję wykonano stosując jako fazę organiczną chlorek
169 333 metylenu (20 ml) (z dodatkiem mersolanu jako środka emulgującego) lub w środowisku THF-woda. W obu przypadkach otrzymano pomarańczowo-żółtąjednorodną(HPLC) pochodną diazowąo temperaturze topnienia 40-44°C. Roztwór otrzymanego barwnika wykazywał zabarwienie żółto-pomarańczowe. Maksimum absorpcji w nadfiolecie leży przy 425 nm (fig. 6, krzywa 3). Barwnik przydatny jest do barwienia żywic epoksydowych i włókien poliestrowych.
Przykład IV. Sprzęganie 9-(2,3-epoksypropylo)karbazolu z chlorkiem 9-etylo-karbazolo-3-diazoniowym (fig. 5). W 230 ml lodowatego kwasu octowego rozpuszczono w temperaturze pokojowej 20 g 9-etylokarbazolu. Następnie do roztworu wkroplono w ciągu 1,5 godziny 4,7 ml stężonego kwasu azotowego (d = 1,5 g/ml). Całość dalej mieszano przez 2 godziny. Wytrącony osad odsączono i przemyto wodą do odczynu obojętnego. Otrzymano 17,5 g 9-etylo-3-nitrokarbazolu. Następnie w 125 ml lodowatego kwasu octowego rozpuszczono w temperaturze 95°C 7,26 g 9-etylo-3-nitrokarbazolu i do otrzymanego roztworu dodano 7,5 g żelaza i 1 ml wody. Całość intensywnie mieszając utrzymywano na wrzącej łaźni wodnej przez 20 min. Następnie roztwór ochłodzono i dodano 60 ml stężonego kwasu solnego. Po przesączeniu, przesącz wlano do 300 ml 15% roztworu kwasu solnego. W celu wydzielenia chlorowodorku 9-etylo-3-aminokarbazolu roztwór zagęszczono do 200 ml i ochłodzono. Po ochłodzeniu odsączono 2,8 g chlorowodorku. Sprzęganie przeprowadzono analogicznie jak w przykładzie I biorąc do reakcji 0,5 g 9-(2,3-epoksypropylo)karbazolu (0,022 mola) otrzymanego w sposób podany w przykładzie 1a, 0,55 g chlorowodorku 9-etylo-3-aminokarbazolu (0,022 mola), 0,7 ml stężonego kwasu solnego i 0,17 g azotynu sodowego (0,025 mola). Otrzymano 0,85 g brązowej pochodnej azotowej, której roztwór w tetrahydrofuranie wykazywał zabarwienie czerwone. Na krzywej absorbcji w nadfiolecie (fig. 6, krzywa 4) nie obserwowano wyraźnego maksimum.
169 333
Fig. 6.Widma absorpcji w nadfiolecie produktów sprzęgania 9-(l,2-epoksypropylo)-karbazolu z chlorkami diazoniowymi otrzymanymi w oDarciu o następujące aminy:
- p-bromoanilina
- l-naftyloamina
- p-nitroanilina
- 9-etylo-3-aminokarbazol.
169 333
Fig. 4
169 333
Fig. 1
Wzór A
Fig. 2a
Fig. 2b
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.
Cena 2,00 zł
Claims (4)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania nowych reaktywnych barwników karbazolowych, o ogólnym wzorze A, w którym Ar oznacza grupę fenylową lub naftylową, ewentualnie podstawioną w pozycji orto, meta lub para atomem chlorowca lub grupąnitrową, lub grupę 9-etylokarbazolową, znamienny tym, że 9-(2,3-epoksypropylo)karbazol sprzęga się jako składnik bierny z chlorkami diazoniowymi,zawierającymi grupę fenylową lub naftylową, ewentualnie podstawioną w pozycji orto, meta lub para w stosunku do grupy diazoniowej atomem chlorowca lub grupą nitrową, lub grupę 9-etylokarbazolową.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że sprzęganie prowadzi się bezpośrednio po diazowaniu amin aromatycznych, w rozpuszczalnikach mieszanych, zawierających wodę, w obecności silnych kwasów w temperaturze poniżej 10°C przez 1-4 godzin, i przez dalsze 1-10 godzin w temperaturze pokojowej.
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że składnik bierny 9-(2,3-epoksypropylo)karbazol wytwarza się przez kondensację karbazolu z epichlorohycdynąpropylenową w środowisku alkalicznym w obecności soli amoniowych w temperaturze 0-50°C.
- 4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, żejako czwartorzędową sól amoniową stosuje się chlorek trietylobenzyloamoniowy.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL29468292A PL169333B1 (pl) | 1992-05-26 | 1992-05-26 | Sposób wytwarzania nowych reaktywnych barwników karbazolowych PL |
| DE19934303359 DE4303359C2 (de) | 1992-05-26 | 1993-02-05 | Reaktive Carbazolfarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL29468292A PL169333B1 (pl) | 1992-05-26 | 1992-05-26 | Sposób wytwarzania nowych reaktywnych barwników karbazolowych PL |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL294682A1 PL294682A1 (en) | 1993-11-29 |
| PL169333B1 true PL169333B1 (pl) | 1996-07-31 |
Family
ID=20057661
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL29468292A PL169333B1 (pl) | 1992-05-26 | 1992-05-26 | Sposób wytwarzania nowych reaktywnych barwników karbazolowych PL |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE4303359C2 (pl) |
| PL (1) | PL169333B1 (pl) |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2212755C2 (de) * | 1972-03-16 | 1982-12-02 | Cassella Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zum Färben und Bedrucken von synthetischen hydrophoben Materialien |
| DE2338089A1 (de) * | 1973-07-27 | 1975-02-06 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag | Wasserunloesliche monoazofarbstoffe und verfahren zu ihrer herstellung |
| DE2603836C3 (de) * | 1976-02-02 | 1980-09-04 | Cassella Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen |
| DE3140716A1 (de) * | 1981-10-14 | 1983-04-28 | Cassella Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von azofarbstoffen durch diazotierung und kupplung |
| JPH0415656A (ja) * | 1990-05-09 | 1992-01-21 | Nippon Shizai Kk | 積層型電子写真感光体 |
| DE4104655A1 (de) * | 1991-02-15 | 1992-08-20 | Cassella Ag | Verfahren zum faerben von polyester und polyesterhaltigen textilmaterialien |
| ES2142372T3 (es) * | 1994-01-03 | 2000-04-16 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co | Colorantes monoazocarbazolicos. |
-
1992
- 1992-05-26 PL PL29468292A patent/PL169333B1/pl unknown
-
1993
- 1993-02-05 DE DE19934303359 patent/DE4303359C2/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4303359A1 (de) | 1993-12-02 |
| PL294682A1 (en) | 1993-11-29 |
| DE4303359C2 (de) | 2002-06-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2011059457A1 (en) | High performance luminescent compounds | |
| US2795577A (en) | Disazo compounds | |
| US3357985A (en) | Benzothioxanthene dicarboxylic acid imide dyestuffs | |
| JPS643231B2 (pl) | ||
| US3741971A (en) | Water insoluble benzoxanthene dicarboxylic acid imide dyestuffs and process for preparing them | |
| PL169333B1 (pl) | Sposób wytwarzania nowych reaktywnych barwników karbazolowych PL | |
| JPS5821658B2 (ja) | エンキセイオキサジンセンリヨウノセイホウ | |
| US3829439A (en) | Process for preparing compounds of the benzothioxanthene series | |
| US3234208A (en) | Water-soluble monoazo dyestuffs and process for their manufacture | |
| US6288232B2 (en) | Synthesis of pyrazolinylnaphthalic acid derivatives | |
| US6124451A (en) | Process for the preparation of substituted amido phthalocyanine derivatives and novel substituted amido phthalocyanine derivatives | |
| DE2004131A1 (de) | Monoazofarbstoffe | |
| US4247296A (en) | Diazo pigments | |
| US3951943A (en) | Coupling process in the preparation of disazo diimides | |
| US3936477A (en) | Blue anthraquinoid disperse dyes, their production and use | |
| JPS6126774B2 (pl) | ||
| US4316032A (en) | Oximino-imino-isoindoline metal complexes useful as pigments | |
| JPH07258565A (ja) | イソインドリンアゾ顔料 | |
| US3351579A (en) | Water-soluble cationic azo dyestuffs | |
| JPH07196937A (ja) | 非対称性のビスイソインドリン顔料の製造方法、中間化合物および非対称性のビスイソインドリン顔料 | |
| CA1129863A (en) | 8-chloro-5,6,7,8-tetrahydro-2-quinolone and 8-bromo-5,6,7,8-tetrahydro-2-quinolone, the hydrochloride or hydrobromide thereof and process for their manufacture | |
| RU2106350C1 (ru) | Производные 8,9-дигидроксантена и способ их получения | |
| US5811529A (en) | Bis-pyridone compounds | |
| WO1996012750A1 (en) | Polymer compositions containing substituted biphenyl pyrazines | |
| US4166181A (en) | N,n'-diphenyldiimides of 6,12, dialkyl-3,4,9,10-anthanthrene-tetracarboxylic acid |