PL170550B1 - Plastizol PL PL PL - Google Patents
Plastizol PL PL PLInfo
- Publication number
- PL170550B1 PL170550B1 PL91299969A PL29996991A PL170550B1 PL 170550 B1 PL170550 B1 PL 170550B1 PL 91299969 A PL91299969 A PL 91299969A PL 29996991 A PL29996991 A PL 29996991A PL 170550 B1 PL170550 B1 PL 170550B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- plastisol
- weight
- copolymer
- meth
- styrene
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title description 12
- 229920001944 Plastisol Polymers 0.000 claims abstract description 72
- 239000004999 plastisol Substances 0.000 claims abstract description 72
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 40
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 24
- -1 aliphatic diamines Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 15
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 13
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 12
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 7
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 claims abstract description 6
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims abstract description 5
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 claims abstract description 4
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 4
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 11
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 8
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 8
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 6
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 claims description 6
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000011163 secondary particle Substances 0.000 claims description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims 1
- 230000001180 sulfating effect Effects 0.000 claims 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 7
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 abstract description 6
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 abstract description 5
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 abstract 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 abstract 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 abstract 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 abstract 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 abstract 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 abstract 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 abstract 1
- 125000003396 thiol group Chemical class [H]S* 0.000 abstract 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 13
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 11
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 10
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 9
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Substances [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 5
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N zinc oxide Inorganic materials [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N diisononyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC(C)C HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 4
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 4
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 4
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 4
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Natural products OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 3
- CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N D-isoascorbic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N 0.000 description 3
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 3
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010350 erythorbic acid Nutrition 0.000 description 3
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940026239 isoascorbic acid Drugs 0.000 description 3
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 3
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 3
- IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N Butylbenzyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical class OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- SESFRYSPDFLNCH-UHFFFAOYSA-N benzyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 SESFRYSPDFLNCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N methyl pentane Natural products CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 229920006249 styrenic copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1H-imidazole Chemical compound CN1C=CN=C1 MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIAHASMJDOMQER-UHFFFAOYSA-N 5-ethyl-2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CCC1=CN=C(C)N1 RIAHASMJDOMQER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 208000028571 Occupational disease Diseases 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical class OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Inorganic materials [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001864 baryta Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960002903 benzyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- NHZZUJIRMHDTKR-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;toluene Chemical compound OC(O)=O.CC1=CC=CC=C1 NHZZUJIRMHDTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000012505 colouration Methods 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- UCVPKAZCQPRWAY-UHFFFAOYSA-N dibenzyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)OCC=2C=CC=CC=2)C=1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 UCVPKAZCQPRWAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 150000002013 dioxins Chemical class 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- XLSZMDLNRCVEIJ-UHFFFAOYSA-N methylimidazole Natural products CC1=CNC=N1 XLSZMDLNRCVEIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000012215 seam sealant Substances 0.000 description 1
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical class OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- NZTBZLYGWJBIJE-UHFFFAOYSA-M sodium 1-oxododecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCC(=O)S([O-])(=O)=O NZTBZLYGWJBIJE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229920000638 styrene acrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 231100000925 very toxic Toxicity 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0016—Plasticisers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S524/904—Powder coating compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Nonmetallic Welding Materials (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Structures Or Materials For Encapsulating Or Coating Semiconductor Devices Or Solid State Devices (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
Abstract
1. Plastizol na bazie kopolimerów styrenowych, plastyfikatorów i nieorganicznych wypelniaczy, znamienny tym, ze jako polimery styrenowe w stanie sproszkowanym, uzy- skane na drodze polimeryzacji emulsyjnej, zawiera: a) 80 do 97% wagowych styrenu i/lub a-metylostyrenu i/lub p-metylostyrenu oraz b) 3 do 20% wagowych kwasu metakrylowego i/lub akrylowego i/lub itakonowego, przy czym korzystnie zawiera: c) 0 do 16% wagowych dalszego komonomeru wybranego z metylo (met) akrylanu, (met) akrylamidu, glicydylo (met) akrylanu, jako namiastki do 80% wagowych skladnika komonomerowego b) oraz d) 0 do 44% wagowych tworzacych kauczuk komonomerów, wybranych z butadienu, izoprenu, piperylenu, jako namiastki do 45% wagowych skladnika a). PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest plastizol na bazie kopolimerów styrenowych, plastyfikatorów i nieorganicznych wypełniaczy oraz ewentualnie innych powszechnie stosowanych dodatków. przy czym pod pojęciem plastiozolu rozumie się ogólnie dyspersje organicznych tworzyw sztucznych w plastyfikatorach, które po ogr do wyższej temperatury przechodzą w stan żelu, a po schłodzeniu - twardnieją.
Stosowane do tej pory w praktyce plastizole zawierają w przeważającej części drobno sproszkowany polichlorek winylu (PCV), dyspergowany w płynnym plastyfikatorze i tworzący pastę. Tego typu plastizole z polichlorkiem winylu znajdują najróżniejsze zastosowania. Używane są m.in. jako masy uszczelniające np. do uszczelniania szwów w zbiornikach metalowych lub do sklejania spoin brzeżnych w przemyśle metalowym, jako powłoki antykorozyjne do metali (np. do powlekania podwozi pojazdów), do impregnowania i powlekania substratów z materiałów tekstylnych (np. do pokrywania lewej strony dywanów), jako izolacja przewodów itp.
W produkcji i zastosowaniu plastizoli z PCV występuje jednak szereg trudności. Problemem jest już samo otrzymywanie PCV, ponieważ zatrudnieni w wytwórniach pracownicy narażeni są na ryzyko choroby zawodowej wskutek działania monomeru chlorku winylu. Pozostałości monomeru chlorku winylu w PCV mogą również zagrażać zdrowiu przy dalszym przetwarzaniu oraz w użytkowaniu końcowym, choć jego stężenie na ogół nie przekracza wtedy granicy ppb (mg/t). Szczególnym problemem w stosunku plastizoli z PCV jest jego wrażliwość na ciepło i światło oraz skłonność do oddzielania chlorowodoru. Poważne trudności powstają, kiedy trzeba ogrzać plastizol do wyższej temperatury, ponieważ w tych warunkach uwolniony chlorowodór działa korodująco na substraty metalowe. Dzieje się tak zwłaszcza wtedy, gdy dla skrócenia czasu żelowania stosuje się relatywnie wysokie temperatury rozgrzewania lub kiedy wysokie temperatury występują miejscowo przy zgrzewaniu punktowym. Największym problemem jest usuwanie odpadów zawierających PCV. Oprócz chlorowodoru mogą niekiedy powstawać dioksyny, które jak wiadomo są bardzo toksyczne. W połączeniu ze złomem stalowym pozostałości PCV mogą powodować zwiększenie zawartości chlorowodoru w wytopie, co również jest zjawiskiem niekorzystnym.
Znane są także plastizole na bazie poliuretanowej lub akrylanowej. Dwuskładnikowe systemy poliuretanowe różnią się znacznie pod względem zastosowania od zwyczajnych plastizoli, ponieważ użytkownik nie dysponuje zazwyczaj niezbędnymi do ich przetworzenia skomplikowanymi urządzeniami. Jednoskładnikowe systemy poliuretanowe nie są natomiast wystarczająco trwałe. Próba usunięcia tej niedogodności przez kapsułkowanie izocyjanianów jest tak pracochłonna, że uzyskane produkty nie mogą pod względem ceny konkurować z plastizolami z PCV. Również odporność na ścieranie nie jest wystarczające w przypadku wielu zastosowań, np. do ochrony podwozia pojazdów.
Z kolei znane z niemieckich opisów patentowych DE-B-2 454 235 oraz DE-B-2 529 732 plastizole akrylowane spełniają wprawdzie w dużym stopniu wstępne wymagania techniczne, jednakże niezbędne do ich otrzymywania polimery akrylanowe są znacznie droższe niż polichlorek winylu, tak że zastosowanie tego typu plastizoli akrylanowych jest do tej pory ograniczone do specjalnych dziedzin, w których plastizole z PCV zupełnie się nie sprawdzają, np. jako pasty do zgrzewania punktowego. Plastizole na bazie polimerów mieszanych styrolowo-akrylonitrylowych według opisu patentowego europejskiego EP-A-261 499 nie są zadowalającym rozwiązaniem ze względu na niedostateczną odporność na ścieranie oraz słabą trwałość przy przechowywaniu.
Inne, znane z opisu patentowego europejskiego EP-A-265 371 plastizole stanowią dyspersje drobnocząstkowych polimerów, zawierające grupy karboksylowe z wielofunkcyjnymi substancjami zasadowymi, w plastyfikatorach. Jako polimery stosuje się kopolimery dowolnych monomerów z polimeryzującymi kwasami, np. kopolimery chlorku winylu, chlorku winilidenu. akrylanów, metakrylanów, maleinianów, styrenu, metylostyrenu, estrów winylu, winyloeterów, akrylonitrylu, alkenów i dienów z kwasami takimi jak kwas akrylowy, metakrylowy, itakonowy, krotonowy, maleinowy lub fumarowy. Kopolimery te są przerabiane z substancjami zasadowymi, np. z zasadowymi związkami metalicznymi wielowartościowych metali, przynajmniej dwufunkcyjnymi związkami aminowymi itp. W zastosowaniu praktycznym plastizole te okazują
170 550 się niezadowalające, nieodpowiednie są ich właściwości mechaniczne (sprężystość oraz wydłużenie przy rozerwaniu). Poza tym występuje silna skłonność do przebarwień, a po dodaniu wielofunkcyjnych amin tworzą się podczas żelowania pęcherze o dużych porach.
Aktualnie wymogi obowiązujące w przemyśle samochodowym, tekstylnym i elektronicznym, z uwagi na szkodliwe właściwości technologiczne i eksploatacyjne polichlorku winylu, dopuszczają stosowanie plastizoli bez w/w składnika, zaś stosowanie plastizoli na bazie innych znanych składników jest ograniczone z uwagi na niedostateczną odporność na ścieranie, a także wysoki koszt ich produkcji.
Zadaniem wynalazku jest opracowanie plastizolu pozbawionego opisanych powyżej niekorzystnych cech.
Zgodnie z wynalazkiem plastizol, na bazie kopolimerów styrenowych, plastyfikatorów i nieorganicznych wypełniaczy, jako polimery styrenowe w stanie sproszkowanym, uzyskane na drodze polimeryzacji emulsyjnej, zawiera:
a) 80-97% wagowych styrenu i/lub α-metylostyrenu i/lub p-metylostyrenu oraz
b) 3 do 20% wagowych kwasu metakrylowego i/lub akrylowego i/lub itakonowego, przy czym korzystnie zawiera:
c) 0 do 16% wagowych dalszego komonomeru wybranego z metylo (met) akrylanu, (met) akrylamidu, glicydylo (met) akrylanu, jako namiastki do 80% wagowych składnika komonomerowego b) oraz
d) 0 do 44% wagowych tworzących kauczuk komonomerów, wybranych z butadienu, izoprenu, piperylenu, jako namiastki do 45% wagowych składnika a).
Korzystnym jest, gdy udział składnika komonomerowego b) w kopolimerze styrenowym stanowi 5 do 10% wagowych w odniesieniu do kopolimeru.
Korzystnym jest także, gdy kopolimer występuje jako proszek o przeciętnej wielkości cząstek pierwotnych od 0,3 do 1,5 μm i przeciętnej wielkości cząstek wtórnych mniej niż 100 pm.
Ponadto korzystnym jest, gdy kopolimer posiada strukturę rdzema/otoczki, w której grupy polarne położone są przeważnie na zewnątrz.
Z kolei korzystnym jest, gdy plastizol zawiera dodatkowo związek, który reaguje sieciująco z kopolimerem w temperaturze żelowania.
Również korzystnym jest, gdy plastizol zawiera reagujące sieciująco z grupami karboksylowymi długołańcuchowe związki epoksydowe, epoksydowane polibutadieny lub dwu- lub wielohydroksyfunkcyjne poliglikole etylenowe i/lub propylenowe lub ich kopolimery lub hydroksyfunkcyjne polibutadieny.
Także korzystnym jest, gdy plastizol zawiera dodatkowo katalizator reakcji sieciowania.
Poza tym korzystnym jest, gdy plastizol jako katalizator zawiera podstawione imidazole, trzeciorzędowe aminy, tetrametylenodwuaminy, pochodne mocznika, kwasy alkilobenzolosulfonowe lub tytaniany.
Korzystnym jest przy tym, gdy kopolimer zawierajako dalszy komonomer glicydylo (met) akrylan i że jako związek, który z grupami epoksydowymi działa sieciująco, zawiera dwu- lub wieloaminy, kwasy dwu- lub polikarboksylowe lub związki merkaptenowe.
Również korzystnym jest, gdy plastizol zawiera dodatkowo rozpuszczoną w plastyfikatorze niewielką w stosunku do kopolimeru ilość związków tworzących poliuretany w postaci prepolimerów izocyjanianu i (cyklo) alifatycznych dwuamin, które w temperaturze żelowania reagują, tworząc poliuretany.
Jednocześnie korzystnym jest, gdy plastizol zawiera izocyjaniany z blokowanymi grupami izocyjanowymi.
Dodatkowo korzystnym jest, gdy plastizol zawiera prepolimery izocyjanowe w ilości do 30% wagowych całego preparatu oraz (cyklo) alifatyczne dwuaminy w ilości do 5% wagowych w przypadku amin małocząsteczkowych (o masie cząsteczkowej do około 500) i w ilości do 30% wagowych całego preparatu w przypadku dwuamin o większych cząsteczkach.
Oprócz tego korzystnym jest, gdy plastizol na 100 części kopolimeru zawiera do 700 części wewnętrznych wypełniaczy.
170 550
Według powyższego uzyskano plastizol o doskonałych właściwościach użytkowych, zwłaszcza dobrej stabilności, dobrej przyczepności do metalu i wysokiej odporności na ścieranie oraz doskonałych właściwościach mechanicznych.
Okazało się, że w wyniku polimeryzacji emulsyjnej zastosowanych kopolimerów styrenowych można uzyskać cząstki o bardzo jednorodnej przeciętnej wielkości pierwotnej od 0,3 do 1,5gm, w których polarne grupy karboksylowe są przeważnie rozmieszczone zewnętrznie i jako lipofobowe reszty odpowiadają za trwałość dyspersji tych cząstek w plastyfikatorze w temperaturze pokojowej. Ewentualnie proces polimeryzacji może być sterowany tak, że uzyskuje się bimodalny rozkład wielkości cząstek pierwotnych. Taka postać jest szczególnie pożądana, gdy chodzi o uzyskanie niskiej lepkości, mimo znacznego udziału polimerów w składzie plastizolu. Przy ogrzewaniu do wyższych temperatur w procesie żelowania plastizolu, plastyfikator wnika w rdzeń styrenu i powoduje żelowanie plastizolu. Wprawdzie zastosowanie kopolimerów z pierścieniem i otoczką na bazie metakrylanu jest znane z opisów patentowych DE-B-25 43 542, DE-B-27 22 752 i DE-B-29 49 954, to jednak nową i niespodziewaną jest możliwość uzyskania z kopolimerów ze styrenu i niewielkiej ilości kwasu metakrylowego lub akrylowego (dalej określanego jako kwas (met)akrylowy) postaci proszków polimerowych, z których powstają plastizole o bardzo korzystnym składzie.
Kopolimery zastosowane według wynalazku wykazują masę cząsteczkową w rzędzie wielkości od 200.000 do 1.000.000 i zawierają oprócz styrenu, α-metylostyrenu i/lub p-metylostyrenu 3 do 20% wagowych, najlepiej około 5 do 10% wagowych, kwasu (met) akrylowego i/lub itakonowego. Ze wzrostem zawartości kwasu (met) akrylowego i/lub itakonowego rośnie trwałość plastizoli. Ze względu na wolne grupy karboksylowe, plastizole wykazują ponadto doskonałą przyczepność do substratów metalowych (np. ze stali lub cynku) lub do kataforetycznych elektrolakierów kąpielowych. Zawartość kwasu (met) akrylowego i/lub itakonowego w kopolimerach nie powinna jednak przekraczać 20% wagowych, a najlepiej nawet 10% wagowych, ponieważ zmniejsza to odporność plastizolu na ścieranie. Do 80% wagowych składnika komonomeru b) (kwasu (met)akrylowego i/lub akrylowego) może być zastąpione przez (met)akrylan metylowy, (met)akrylamid i/lub (met) akrylan glicydylowy.
Dla zwiększenia elastyczności, a tym samym odporności na ścieranie plastiżelu, otrzymanego z plastizolu o składzie według wynalazku, składnik styrenowy a) kopolimeru może zawierać do 45%, a zwłaszcza do 20% wagowych (w stosunku do styrenu) butadienu, izoprenu, piperylenu i/lub innego tworzącego kauczuk komonomeru.
Jak już powiedziano, przeciętna wielkość cząstek pierwotnych sproszkowanego kopolimeru wynosi około 0,3 do 1,5 gm, co uzyskuje się przez odpowiednie sterowanie polimeryzacją emulsyjną. Aglomeraty utworzone z cząstek pierwotnych wykazują przeciętną wielkość wtórną mniejszą niż 100 gm, najlepiej około 20 do 60 gm.
Według wynalazku jest również możliwe udoskonalenie właściwości plastiżelu, zwłaszcza odporności na ścieranie, jeśli do plastizolu doda się w ilości do 40% wagowych związek, który w temperaturze żelowania reaguje z grupami karboksylowymi kopolimeru w warunkach sieciowania. Dla reakcji z dostępnymi grupami karboksylowymi wchodzą w grę przede wszystkim długołańcuchowe epoksyzwiązki, epoksydowane polibutadieny, a także epoksydowane oleje naturalne, jak np. epoksydowany olej sojowy. Odpowiednie są również dwu- lub wielohydroksyfunkcyjne glikole polietylenowe i/lub polipropylenowe. Można stosować ponadto płynne hydroksyfunkcyjne polibutadieny lub zakańczane merkaptanem płynne polimery zamiast lub w połączeniu z wymienionymi wyżej glikolami polipropylenowymi. Tworzenie wiązań estrowych pomiędzy tymi związkami i grupami karboksylowymi kopolimerów styrenowych odbywa się przeważnie już przy ogrzewaniu plastizolu do temperatury żelowania. Ewentualnie można jednak dodać stosowne katalizatory w ilości około 0.01 do 2.0% wagowych, np. imidazol lub podstawione imidazole jak N-alkilo-imidazole, np. N-metyloimidazol, czwartorzędowe aminy, tetrametylenodiaminy lub pochodne mocznika. Do tworzenia wiązań estrowych z glikolami nadają się również jako katalizatory kwasy alkilobenzosulfonowe i tytaniany.
170 550
Jeśli kopolimer styrenowy zawiera niewielkie ilości (met)akrylanu jako komonomer, można do plastizolu dodać, jako grupy epoksydowe o działaniu sieciującym, dwu- lub wieloaminy. kwasy dwu- lub wielokarboksylowe lub merkaptozwiązki.
Inna ^uożliwość polepszenia r»1 acfinr^l^rra no hrm yy jrjrK/il V» IŁlOkzi vovi ^viv^w ua l jr xn? ** plastyfikatorze rozpuszcza się związek tworzący poliuretany w postaci prepolimerów izocyjanianu i alifatycznych lub cykloalifatycznych dwuamin. Prepolimery izocyjanianu powinny zawierać blokowane grupy izocyjanianowe, np. grupy izocyjanianowe blokowane przez kaprolaktam, lub występować . w postaci stałych mikrokapsułek prepolimerów izocyjanianowych jako dyspersje w fazie płynnej Prepolimery izocyjanianowe mogą występować w ilości do 30% wagowych całego preparatu, (cyklo)alifatyczne dwuaminy mogą w przypadku amin małocząsteczkowych (masa cząsteczkowa do około 500) stanowić do 5% wagowych całego preparatu, w przypadku dwuamin o większych cząsteczkach - do 30% wagowych preparatu. Przy ogrzewaniu do temperatury żelowania tworzą się poliuretany, przy czym z kopolimerem styrenowym w postaci dyspresji powinna utworzyć się struktura IPN (interpenetrating polymer network). Dzięki reaktywnym dodatkom uzyskuje się polepszenie .następujących właściwości:
* - przez sieciowanie poprawia się znacznie wytrzymałość na temperaturę i zachowanie kształtu w wysokich temperaturach, * - miękkie segmenty polieteru powodują uelastycznienie i większą rozciągliwość oraz wyraźną poprawę odporności na ścieranie plastizoli według wynalazku po żelowaniu, * - dzięki zmianie reaktywnych dodatków właściwości dają się w znacznym stopniu kształtować, dzięki czemu nie ma konieczności oddzielnego wytwarzania wielu różnych polimerów styrenowych, * - wyraźnie poprawia się elastyczność po ochłodzeniu, * - znacznie zwiększa się tolerancja dla różnych tanich i dostępnych w handlu plastyfikatorów ftalanowych, jak np. ftalan dioktylu, ftalan diizononylu, ftalan dihektylu i in.
Na 100 części wagowych kopolimerów styrenowych w skład plastizoli wchodzi około 30 do 1000 części wagowych plastyfikatora. Jako plastyfikatory zaleca się tradycyjne plastyfikatory organiczne (por. Paul E. Bruins, Plasticizer Technology Weinhold Publishing Corporation, New York, tom 1, s. 228 do 232). Preferuje się ftalany alkilowe, jak np. ftalan dwubutylu, ftalan dwuoktylu, ftalan butylobenzylu, ftalan dibenzylu, a szczególnie ftalan dwuizononylu. Stosowane są jednak również znane plastyfikatory z grupy organicznych fosforanów, adypiniany i sebakaniany, a także benzoesan benzylu i difenyloeter.
Stosowane według wynalazku kopolimery styrenowe otrzymuje się przez polimeryzację w emulsji, najlepiej w tzw. procesie zarodkowania lateksu, w którym najpierw, po zastosowaniu odpowiednich emulgatorów wytwarza się lateks zarodkowy, do którego następnie dodaje się monomery i ewentualnie kolejny emulgator. Umożliwia to dość dokładne ustalenie pożądanej średniej wielkości cząstek. Poza tym uzyskuje się tę właściwość, że hydrofilne pozostałości, zwłaszcza grupy karboksylowe orientują się na zewnątrz w kierunku fazy wodnej, co pozwala zachować pożądaną strukturę rdzenia i otoczki. Ewentualnie jest również możliwe najpierw większe spolimeryzowanie składnika styrenowego i dodanie komonomerów dopiero w późniejszym stadium polimeryzacji. Takie postępowanie zaleca się zwłaszcza wtedy, gdy komonomery wykazują mniej polarne pozostałości, np. grupy estrowe.
Na zakończenie otrzymane w ten sposób dyspersje przeprowadza się w suchy proszek, do czego nadaje się szczególnie suszenie rozpyłowe, jeśli warunki temperaturowe zostaną dobrane tak, że cząstki pierwotne nie spiekają się, lecz tylko tworzą luźne aglomeraty.
Plastizole według wynalazku nadają się w przemyśle motoryzacyjnym szczególnie jako ochrona podwozia, a także jako środki klejące wewnętrznej części maski silnika, jako masy do ochrony progów oraz jako pasty do zgrzewania punktowego. W przemyśle opakowaniowym mogą znaleźć pożyteczne zastosowanie jako masy uszczelniające przy zamknięciach pojemników, np. przy korkach koronowych oraz jako uszczelnienia szwów i środki klejące do spoin brzeżnych.
Bliższego objaśnienia wynalazku dostarczają następujące przykłady:
170 550
Przykładl (otrzymywanie kopolimeru) Zastosowano następujące składniki:
| podłoże | woda zarodek lateksu TexaponR K 02 kwas izoaskorbinowy | nro o ~ 4-UJ.O g 27,3 g 0,0 g 0,3 g | fye Λ 1 % Δϋ,Η·170 2,63% 0,00% 0,03% |
| monomery | styren | 462,5 g | 44.55% |
| kwas metakrylowy | 37,5 g | 3,60% | |
| emulgator | woda | 090,0 g | 8,30% |
| Texapon R K 02 | 3,7 g | 0,35% | |
| kwas izoaskorbinowy | 0,0 g | 0,00% | |
| inicjator I | nadtlenek t-hydroksybutylowy | 0,0 g | 0,00% |
| inicjator II | woda | 50,0 g | 4,82% |
| nadtlenek t-hydroksybutylowy | 0,6 g | 0,06% | |
| TexaponR K 02 | 0,0 g | 0,000% | |
| inicjator III | nadtlenek t-hydroksybutylowy | 0,3 g | 0,003% |
| 0038,2 g | 000,00% |
W naczyniu reakcyjnym, wyposażonym w mieszadło kotwicowe, termometr wewnętrzny, dopływ azotu, połączenie próżniowe, chłodnicę zwrotną i trzy zamknięte wkraplacze w ogrzewalnej łaźni wodnej umieszczono zarodki lateksu w wodzie z emulgatorem (lauroilosulfonian sodowy, Texapon KK 12 firmy Henkel) oraz kwas izoaskorbinowy. Cała aparatura została dokładnie wypłukana azotem, a w trakcie polimeryzacji przepuszczono przez nią powolny strumień azotu. Po ogrzaniu podłoża do 75° dodano 1 g nadtlenku t-hydroksybutylowego jako inicjator I. Następnie zaczęto równomiernie dodawać monomery, emulgator i inicjator II, co trwało 2 godziny. W tym czasie temperaturę reguluje się tak, aby nie przekraczała 85 do 90°C. Prędkość mieszania nie może być zbyt duża, jednak musi zapewnić odpowiedni stopień dyspersji monomerów w fazie wodnej. Po dostarczeniu tych trzech składników mieszanie przy 75°C trwa przez kolejną godzinę. Następnie dodaje się inicjator III. Po dalszym mieszaniu przez dwie godziny w temperaturze 75°C dyspersję ochładza się i spuszcza, przesiewając, przy czym na sicie zostaje tylko niewielka ilość koagulatu.
Dla uzyskania sproszkowanego polimeru, odpowiedniego do produkcji plastizolu, dyspersję suszy się rozpyłowo, przy czym wybór parametrów zależy od zastosowanego urządzenia. Warunki procesu są następujące:
temperatura wlotu powietrza: 180 - 200°C temperatury wylotu powietrza: 80 - 85°C wielkość cząstek aglomeratu wysuszonego proszku: 35±5 pm.
Przykład II. Otrzymywanie plastizolu Plastizol wytwarzano z następujących składników:
- sproszkowany polimer według przykładu I: 100 cczścż
- ftalan dwuizononylu (plastyfikator): 100 cczścż
- siarczan barowy: 100 ecęścc
- sadza: 3 częscc
Uzyskany plastizol nadaje się znakomicie jako ochrona podwozia pojazdów.
Przykład III. Plastizol wytwarzano z następujących składników:
- sproszkowany polimer według przykładu I: 100 ccęści
- ftalan dwuizononylu (plastyfikator): 105 ccęści
- węglan wapniowy: cczścż
170 550
- dwutlenek tytanu: 3 3zęści
- środek zwiększający przyczepność: 2 części
- azodikarbona.mid (środek porotwórczy): 3 3zęści
- heksan (środek zmniejszający lepkość): 15 5czści
Otrzymany plastizol nadaje się doskonale jako masa uszczelniająca do zamknięcia pojemników (korki koronowe).
Przykład IV. Plastizol wytwarzano z następujących składników:
- sproszkowany polimer według przykładu I: 100 c czśsż
- ftalan dwuizononylu: 100 o część
Po wypaleniu warstwy o grubości 1000 μm w temperaturze 150oC/30 min, zmierzono ścieranie w czasie 44 sek.
PrzykładV. Plastizol wytwarzano z następujących składników:
- proszek polimerowy według przykładu I: 100 c czŚSi
- ftalan dwuizononylowy: 100 czzŚSi
- jednofunkcyjny epoksyd: 2 czzśsi
Po wpaleniu jak w przykładzie IV stwierdzono, w przypadku warstwy o grubości 850 gm, ścieranie się w ciągu jednej minuty.
Przykład VI. Plastizol wytwarzano z następujących składników:
- sproszkowany polimer według przykładu I: 100 cczśśż
- ftalan dwuizononylu: 100 cczśsi
- trójfunkcyjny poliglikol propylenowy (m . cz. 3000): 00 części
- metyloimidazol: 0,3 cczśśż
Po wpaleniu jak w przykładzie IV stwierdzono, przy grubości warstwy 750 gm, ścieranie się w ziągu 4 min. 58 s.
Przykład VII. Plastizol otrzymywano z następujących składników:
- sproszkowany polimer według przykładu I: 220 czzęsi
- ftalan dwuizononylu (plastyfikator): 200 cczśśż
- kapsułkowy prepolimer poliuretanu: 100 cczśśż
- cykloalifatyczna dwuamina: 10 cczśśi
- węglan wapniowy (mielona kreda): 220 cczśśi
- tlenek wapniowy: 40 ccęśsi
Przykład VIII. (porównawczy)
Z podanych niżej składników otrzymano, w oparciu o opis patentowy EP-A-265 370, trzy preparaty plastizolu. Następnie naniesiono na warstwę plastizoli gruboSci około 2 mm na kataforetycznie lakierowaną blachę stalową i przez 30 sekund wypalano w piecu w temperaturze 150OC. Skład trzech plastizoli oraz ich właściwości podano w poniższej tabeli.
Tabela
| Próba | A | B | C |
| proszek polimerowy według przykładu I | 350 części | 350 częSci | 350 części |
| ftalan dwuizononylu (plastyfikator) | 350 części | 350 części | 350 części |
| węglan wapniowy (mielona kreda) | 350 części | 350 częSci | 350 częSci |
| tlenek wapniowy (osuszacz) | W części | W częSci | W częSci |
| mieszanina wysokowrzącyzh izoparafin (regulator lepkoSci) | 30 częSci | 30 częSci | 30 częSci |
| etylenodiamina | - | 20 częSci | - |
| dwuetylotrój amina | - | - | 20 części |
| przyczepność | bardzo dobra | dobra | dobra |
| spręzystoSć | lepko sprężysta | krucha | krucha |
| wygląd | bez przebarwień, powłoka o porazh zamkniętych | silne zabarwienie żółte, pęcherze o dużych porach | silne zabarwienie Żółte, pęcherze o dużych porazh |
170 550
Przykład porównawczy A jest przykładem według wynalazku, natomiast przykłady porównawcze B i C zawierają wielofunkcyjną aminę według opisu patentowego EP-A-265 371. Widać wyraźnie, że z plastizolu według wynalazku uzyskuje się powłokę bardzo dobrze chroniącą podwozie, natomiast powłoki z przykładów B i C nie nadają się do ochrony podwozia ze względu na znaczną kruchość, silne zabarwienie żółte, a przede wszystkim ze względu na pęcherze o dużych porach.
PrzykładK (porównawczy).
Plastizole otrzymywano z podanych niżej składników. Następnie wlewano je do formy i wypalano przez 39 min. w temperaturze 150°C, uzyskując powłoki grubości 2 mm, które w postaci próbek S i z główkami do pierścieni poddawano rozciąganiu według normy DIN 53504.
| Próba | D | E, |
| - sproszkowany polimer według przykł I | 300 części | 300 części |
| - ftalan dwuizononylu (plastyfikator) | 390 części | 390 części |
| - węglan wapniowy (sproszkowana kreda) | 300 części | 290 części |
| - węglan wapniowy (osuszacz) | 10 części | 10 części |
| - tlenek cynkowy | - | 10 części |
| 2 wytrzymałość na zerwanie (N/cm ) | 152 | 154 |
| rozciągliwość (%) | 217 | 16 |
| twardość A Shore’a | 76 | 78 |
Próba D ma skład według wynalazku, natomiast skład próby E różni się od próby D dodatkiem tlenku cynkowego (według opisu patentowego EP-A-265 371). Widać wyraźnie, że dodanie tlenku cynkowego obniża rozciągliwość o cały rząd wielkości, a zatem ten rodzaj plastizolu zupełnie nie nadaje się do ochrony podwozia.
PrzykładX (porównawczy)
Według sposobu z przykładu 1, w oparciu o opis patentowy EP-A-265 371, syntetyzowano i suszono rozpyłowo sproszkowany poiimer o następującym składzie monomerów:
- styren 277,5 g
- akrylonitryl 185,0 g
- kwas metakrylowy 37,5 g
Z tego polimeru otrzymano plastizol według próby A przykładu VIII, który wypalano w piecu w temperaturze 150C przez 30 minut. Uzyskano bardzo kruchy i łamliwy plastizol, z którego po krótkim czasie wypocił się plastyfikator. Tego rodzaju plastizol jest zupełnie nieodpowiedni do ochrony podwozi.
Przykłady XI i XlI. Plastizole otrzymywano z następujących składników:
| Przykład numer | XI | XII |
| proszek polimerowy według przykładu I | 30 | 30 |
| ftalan dwuizononylu (plastyfikator) | 40 | 36 |
| liniowa pochodna glicydolowa (masa cząstk. ok. 2660)1 | 5,8 | - |
| rozgałęziona pochodna glicydolowa (masa cząst. ok. 4800)2^ | - | 5,0 |
| węglan wapniowy (mielona kreda) | 10,0 | - |
| wysoko zdyspergowany kwas krzemowy | 0,5 | 1,5 |
| baryt | 7,7 | 18,4 |
| tlenek wapniowy | 1,0 | 1,0 |
| dgba3) | - | 1,0 |
| 2 metylo-4-etyloimidazol | - | 0,1 |
| mieszanina izoparafin | 5,0 | 7,0, |
| wytrzymałość na zerwanie (N/cm2)4) | 41 | 148 |
| rozciągliwość (%) | 458 | 390 |
| ścieralność (min)5) | 8 | 7.30 |
170 550
Objaśnienia:
1) Produkt wymiany polimeru eołiuretazowogd z liniowego poliglikolu propylenowego i ewuizdcygaziazu tdlile·zu z głicyeolom.
2) Produkt wymiany połimOίu edliurotanowogo z trójfuzkcyjzogd eoliglikdlu propylenowego i dwuizdcyjaziazu tolUenu z glicyeolom.
3) Dwugłicyeyłdeter bifenolu A.
4) Wykrojone z plastizolu grubości 2 mm (warunki wypalania: 30 min w 150°C) próbki S 1 z główkami do pierścieni według normy DIN 53504.
5) Powlekanie lakierowanych kataforetycznie blach stalowych ełastizolem (grubość warstwy 800 gm), dalsze postępowanie według przykładów IV do VII.
Z przykładów XI i XII według wynalazku widać szczególnie wyraźnie, że przez odpowiedni dobór dodatków do plastizolu można w dużym stopniu zmienić jego właściwości mechaniczne, zwłaszcza wytrzymałość na zerwanie, bez znaczącego pogorszenia parametrów rozciągliwości i ścieralności.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.
Cena 2,00 zł
Claims (13)
- Zastrzeżenia patentowe1. Plastizol na bazie kopolimerów styrenowych, plastyfikatorów i nieorganicznych wypełniaczy, znamienny tym, że jako polimery styrenowe w stanie sproszkowanym, uzyskane na drodze polimeryzacji emulsyjnej, zawiera:a) 80 do 97% wagowych styrenu i/lub α-metylostyrenu i/lub p-metylostyrenu orazb) 3 do 20% wagowych kwasu metakrylowego i/lub akrylowego i/lub itakonowego, przy czym korzystnie zawiera:c) 0 do 16% wagowych dalszego komonomeru wybranego z metylo (met) akrylanu, (met) akrylamidu, glicydylo (met) akrylanu, jako namiastki do 80% wagowych składnika komonomerowego b) orazd) 0 do 44% wagowych tworzących kauczuk komonomerów, wybranych z butadienu, izoprenu, piperylenu, jako namiastki do 45% wagowych składnika a).
- 2. Plastizol według zastrz. 1, znamienny tym, że udział składnika komonomerowego b) w kopolimerze styrenowym stanowi 5 do 10% wagowych w odniesieniu do kopolimeru.
- 3. Plastizol według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że kopolimer występuje jako proszek o przeciętnej wielkości cząstek pierwotnych od 0,3 do 1,5 μm i przeciętnej wielkości cząstek wtórnych mniej niż 100 μm.
- 4 Plastizol wzdług jednego z zastrz.1 albo 2, znamienny tym, że kopolimer posirda strukturę rezenia/otoczki, w której grupy polarne położone są przeważnie na zewnątrz.
- 5. Plastizol według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera dodatkowo związek, który reaguje siecinjącd z kopolimerem w temperaturze żelowania.
- 6. Plastizol według zastrz. 5, znamienny tym, że zawiera reagujące sieciująco z grupami karboksylowymi dłngdłańcnchowo związki epoksydowe, epoksydowane pdłiZutadiozy lub dwu- lub wioldhyeroksyfunkcyjne pohglikolo etylenowe i/lub propylenowe lub ich kopolimery lub hydroksyfuzkcyjne połiZutaeieny.
- 7. Plastizol według zastrz. 5, znamienny tym, że zawiera dodatkowo katalizator reakcji sieciowania.
- 8. Plastizol według zastrz. 7, znamienny tym, ze jako katalizator może zawierać podstawione imidazołe, trzeciorzędowe aminy, tetrametylendewuaminy, pochodne mocznika, kwasy ałkllobenzoldsulfdnowe lub tytaniany.
- 9. Plastiml według zastrz. 5, znamienny tym, że kopolimer zawiera jako dalszy komonomer glicydylo (met) akrylan i ze jako związek, który z grupami epoksydowymi działa sioclująco, zawiera dwu- lub wioldaminy, kwasy dwu- lub polikarboksylowe lub związki merkaptenowo.
- 10. Plastizol według zastrz. 1 albo 2, albo 5, albo 6, albo 7, albo 8, albo 9, znamienny tym, że zawiera dodatkowo rozpuszczoną w plastyfikatorze niogiołką w stosunku do kopolimeru ilość związków tworzących poliuretany w postaci propohmerów izocyjanianu i (cyklo) alifatycznych dwuamin, które w temperaturze żelowania reagują, tworząc poliuretany.
- 11. Plastizol według zastrz. 10, znamienny tym, że zawiera izocyjaniany z blokowanymi grupami ^cyjanowymi.
- 12. Plastizol według zastrz. 10, znamienny tym, że zawiera erepolimory izocyjazowe w ilości do 30% wagowych całego preparatu oraz (cyklo) alifatyczne dwuaminy w ilości do 5% wagowych w przypadku amin małocząsteczkowych (o masie cząsteczkowej do około 500) i w ilości do 30% wagowych całego preparatu w przypadku dwuamin o większych cząsteczkach.
- 13. Plastizol według zastrz. 1, albo 2, albo 5, albo 6, albo 7, albo 8, albo 9, albo 11, albo 12, znamienny tym, że na 1)0 części kopolimeru zawiera do 700 części wewnętrznych wypełniaczy.★ ★ *170 550
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4034725A DE4034725A1 (de) | 1990-10-31 | 1990-10-31 | Plastisolzusammensetzung |
| PCT/EP1991/002070 WO1992007906A1 (de) | 1990-10-31 | 1991-10-31 | Plastisolzusammensetzung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL299969A1 PL299969A1 (en) | 1994-04-18 |
| PL170550B1 true PL170550B1 (pl) | 1996-12-31 |
Family
ID=6417433
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL91299969A PL170550B1 (pl) | 1990-10-31 | 1991-10-31 | Plastizol PL PL PL |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5919857A (pl) |
| EP (1) | EP0555284B1 (pl) |
| JP (1) | JP3313705B2 (pl) |
| AT (1) | ATE149038T1 (pl) |
| AU (1) | AU656926B2 (pl) |
| CA (1) | CA2095363C (pl) |
| CZ (1) | CZ283670B6 (pl) |
| DE (2) | DE4034725A1 (pl) |
| ES (1) | ES2097220T3 (pl) |
| HU (1) | HU212710B (pl) |
| PL (1) | PL170550B1 (pl) |
| RU (1) | RU2139303C1 (pl) |
| SK (1) | SK279664B6 (pl) |
| WO (1) | WO1992007906A1 (pl) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4240810A1 (de) * | 1992-12-04 | 1994-06-09 | Teroson Gmbh | Beschichtungsmittel mit wärmehärtender Filmbildung und dessen Verwendung |
| DE4315191A1 (de) * | 1993-05-07 | 1994-12-08 | Teroson Gmbh | Plastisolzusammensetzung |
| DE69404741T3 (de) * | 1993-05-14 | 2004-04-22 | Mitsui Takeda Chemicals, Inc. | Kern-Schale Polymerisat und Plastisol davon |
| IT1271767B (it) * | 1993-05-14 | 1997-06-09 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Composizione di plastisol |
| DE4318712A1 (de) * | 1993-06-07 | 1994-12-08 | Teroson Gmbh | Akustisch wirksame Plastisole |
| DE4342098A1 (de) * | 1993-12-10 | 1995-06-14 | Henkel Kgaa | Plastisolzusammensetzung |
| US5840786A (en) * | 1993-12-10 | 1998-11-24 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Plastisol composition |
| DE4408518B4 (de) * | 1994-03-14 | 2004-11-18 | Gebrüder Trox GmbH | Verfahren zum Herstellen einer gas- und flüssigkeitsdichten punktgeschweißten Blechverbindung |
| DE19502381A1 (de) * | 1995-01-26 | 1996-08-01 | Teroson Gmbh | Strukturelle Rohbauklebstoffe auf Kautschukbasis |
| US6559213B2 (en) | 1995-03-16 | 2003-05-06 | Henkel-Teroson Gmbh | Plastisol composition |
| EP0860486A1 (en) * | 1997-02-20 | 1998-08-26 | Procoat Aktiebolag | Composition for coating, sealing and protection purposes |
| DE19824468B4 (de) * | 1997-06-06 | 2007-04-12 | Volkswagen Ag | Verfahren zum Beschichten einer Kraftfahrzeugkarosserie und Kraftfahrzeugkarosserie |
| DE19730425A1 (de) | 1997-07-16 | 1999-01-21 | Henkel Teroson Gmbh | Heißhärtende wäschefeste Rohbau-Versiegelung |
| NL1010652C2 (nl) * | 1998-11-25 | 2000-06-19 | Leer Koninklijke Emballage | Houder voorzien van een afdichting omvattende een rubber en een waterige vloeistof tussen een zijwand en een bovenwand en/of benedenwand daarvan en werkwijze voor het aanbrengen van een dergelijke afdichting. |
| JP3684198B2 (ja) | 1999-09-20 | 2005-08-17 | 三菱レイヨン株式会社 | アクリル系プラスチゾル用重合体微粒子およびその製造方法、並びに非ハロゲン系プラスチゾル組成物およびそれを用いた物品 |
| DE20022732U1 (de) * | 2000-01-12 | 2002-05-16 | Silu Verwaltung Ag, Meggen | Einkomponentige Dichtmasse auf Basis einer Dispersion von Vinylpolymeren |
| CA2409483C (en) * | 2000-05-16 | 2009-01-13 | Sunstar Giken Kabushiki Kaisha | Plastisol composition |
| DE10025093A1 (de) * | 2000-05-20 | 2001-11-22 | Orga Kartensysteme Gmbh | Verfahren zur Herstellung von mehrschichtigen Dokumentenkarten und danach hergestellte Dokumentenkarten |
| JP3913444B2 (ja) * | 2000-05-23 | 2007-05-09 | アイシン化工株式会社 | 防音アンダーコート用アクリルゾル |
| US7030066B1 (en) | 2001-11-12 | 2006-04-18 | Charles Piskoti | Wetting composition for high temperature metal surfaces, and method of making the same |
| GB0211528D0 (en) * | 2002-05-20 | 2002-06-26 | Sericol Ltd | Plastisol ink for textiles |
| DE102004009777A1 (de) * | 2004-02-20 | 2005-09-08 | J. S. Staedtler Gmbh & Co. Kg | Plastische Masse zum Kneten, Modellieren und Dekorieren sowie Verfahren zu deren Herstellung |
| DE102007040304A1 (de) | 2007-08-24 | 2009-02-26 | Evonik Röhm Gmbh | Verbesserte Bindemittel für Plastisole |
| RU2343171C1 (ru) * | 2007-10-18 | 2009-01-10 | Рашит Накипович Кадыров | Полимерный пьезорезистивный материал |
| CN111647265B (zh) * | 2020-06-10 | 2022-03-18 | 安徽建筑大学 | 一种耐油低烟无卤阻燃柔性聚氨酯电缆料及其制备方法 |
| DE102025107112B3 (de) * | 2025-02-25 | 2025-12-04 | Audi Aktiengesellschaft | Karosseriestruktur für ein Fahrzeug |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2454235C3 (de) * | 1974-11-15 | 1982-01-07 | Teroson Gmbh, 6900 Heidelberg | Plastisole auf der Basis von Acrylat-Polymerisaten |
| DE2529732C3 (de) * | 1975-07-03 | 1982-11-04 | Teroson Gmbh, 6900 Heidelberg | Plastisole auf der Basis von Acrylatpolymerisaten |
| US4210567A (en) * | 1974-11-15 | 1980-07-01 | Teroson G.M.B.H. | Plastisol of an acrylate polymer and a plasticizer |
| DE2543542C2 (de) * | 1975-09-30 | 1986-10-02 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Verfahren zur Herstellung eines Plastisols |
| DE2722752C3 (de) * | 1977-05-20 | 1987-10-22 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Plastisole auf Basis von Methylmethacrylat-Mischpolymerisaten |
| JPS6058098B2 (ja) * | 1980-06-12 | 1985-12-18 | 東洋製罐株式会社 | 継目を被覆したブリキ製溶接罐 |
| DE3308925A1 (de) * | 1983-03-12 | 1984-09-13 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung lagerstabiler plastisole und organosole |
| EP0265371A3 (de) * | 1986-09-22 | 1991-01-23 | Gurit-Essex AG | Lagerstabile Plastisole und Organosole |
| DE3713462C1 (de) * | 1986-09-22 | 1988-11-24 | Gurit Essex Ag | Lagerstabile Plastisole und Organosole,Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
-
1990
- 1990-10-31 DE DE4034725A patent/DE4034725A1/de not_active Ceased
-
1991
- 1991-10-31 AT AT91918733T patent/ATE149038T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-10-31 RU RU93043145A patent/RU2139303C1/ru active
- 1991-10-31 WO PCT/EP1991/002070 patent/WO1992007906A1/de not_active Ceased
- 1991-10-31 JP JP51767691A patent/JP3313705B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-31 SK SK417-93A patent/SK279664B6/sk unknown
- 1991-10-31 ES ES91918733T patent/ES2097220T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-31 CA CA002095363A patent/CA2095363C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-31 PL PL91299969A patent/PL170550B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1991-10-31 DE DE59108556T patent/DE59108556D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-31 CZ CS93759A patent/CZ283670B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1991-10-31 AU AU87585/91A patent/AU656926B2/en not_active Ceased
- 1991-10-31 HU HU9301251A patent/HU212710B/hu not_active IP Right Cessation
- 1991-10-31 EP EP91918733A patent/EP0555284B1/de not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-04-07 US US08/835,171 patent/US5919857A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ75993A3 (en) | 1994-02-16 |
| JPH06502209A (ja) | 1994-03-10 |
| HUT67724A (en) | 1995-04-28 |
| EP0555284B1 (de) | 1997-02-19 |
| HU9301251D0 (en) | 1993-08-30 |
| SK41793A3 (en) | 1993-10-06 |
| HU212710B (en) | 1996-10-28 |
| AU656926B2 (en) | 1995-02-23 |
| ATE149038T1 (de) | 1997-03-15 |
| JP3313705B2 (ja) | 2002-08-12 |
| US5919857A (en) | 1999-07-06 |
| DE59108556D1 (en) | 1997-03-27 |
| WO1992007906A1 (de) | 1992-05-14 |
| CA2095363A1 (en) | 1992-05-01 |
| CZ283670B6 (cs) | 1998-05-13 |
| AU8758591A (en) | 1992-05-26 |
| RU2139303C1 (ru) | 1999-10-10 |
| PL299969A1 (en) | 1994-04-18 |
| EP0555284A1 (de) | 1993-08-18 |
| CA2095363C (en) | 2002-08-13 |
| ES2097220T3 (es) | 1997-04-01 |
| DE4034725A1 (de) | 1992-05-07 |
| SK279664B6 (sk) | 1999-02-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK41793A3 (en) | Plastisol composition | |
| KR100292906B1 (ko) | 플라스티졸 조성물 | |
| JPH03239776A (ja) | ホットプラスチゾル組成物 | |
| JP7154378B2 (ja) | 接着剤組成物 | |
| EP1217037B1 (en) | Fine polymer particles for plastisol, process for producing the same, and halogen-free plastisol composition and article made with the same | |
| US5668209A (en) | Plastisol composition | |
| CA1115440A (en) | Sag-resistant thickened pumpable liquid in polymer matrix | |
| CN110564080A (zh) | 适合密封金属部件的增塑溶胶组合物 | |
| US5840786A (en) | Plastisol composition | |
| HU215239B (hu) | Plasztiszolkompozíció, eljárás előállítására és alkalmazásai | |
| JP4077323B2 (ja) | プラスチゾル組成物及びそれを用いた成形品及び物品 | |
| JP2850699B2 (ja) | エポキシ樹脂系構造接着性組成物 | |
| JP2587107B2 (ja) | プラスチゾル成形材料、その製法及び該材料より成る、乗り物の組み立てで使われる接着材料、継目シール材料又は塗装材料 | |
| JP2001329135A (ja) | アクリルゾル | |
| JP2002030193A (ja) | プラスチゾル組成物及びこれを用いた成形物 | |
| JPH0125515B2 (pl) | ||
| JP2002128936A (ja) | アクリルゾル組成物及びこれを用いた発泡体 | |
| EP0169846B1 (en) | Epoxide resin compositions | |
| CN119968435A (zh) | 具有低温弹性的基于丙烯酸类增塑溶胶的接缝密封剂 | |
| JP4607544B2 (ja) | ２液シーラー組成物 | |
| JPH054428B2 (pl) | ||
| PL219466B1 (pl) | Sposób wytwarzania wodnej dyspersji barwnego modyfikowanego plastizolu PVC stosowanego do nakładania powłok ochronnych | |
| JPS62148249A (ja) | 積層シ−トの製造方法 | |
| JPS62152729A (ja) | ポリエステルフイルムの積層方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20051031 |