PL171613B1 - Sposób usuwania szkodliwych substancji organicznych z zanieczyszczonych cial stalych PL - Google Patents
Sposób usuwania szkodliwych substancji organicznych z zanieczyszczonych cial stalych PLInfo
- Publication number
- PL171613B1 PL171613B1 PL93307236A PL30723693A PL171613B1 PL 171613 B1 PL171613 B1 PL 171613B1 PL 93307236 A PL93307236 A PL 93307236A PL 30723693 A PL30723693 A PL 30723693A PL 171613 B1 PL171613 B1 PL 171613B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- phase
- microemulsion
- contaminated
- micro
- solids
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims description 51
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims description 31
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 claims abstract description 68
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims abstract description 48
- 244000005700 microbiome Species 0.000 claims abstract description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims abstract description 18
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 claims abstract description 10
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 claims abstract description 10
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 34
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 10
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 claims description 5
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 abstract description 24
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 4
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 abstract description 4
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 abstract description 2
- 239000011343 solid material Substances 0.000 abstract 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 33
- BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N pyrene Chemical compound C1=CC=C2C=CC3=CC=CC4=CC=C1C2=C43 BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 13
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 12
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 12
- GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N fluoranthrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=C22)=C3C2=CC=CC3=C1 GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 7
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 6
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 6
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 6
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 4
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 4
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- VEBJYBIQIYFEFN-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[2-[2-(4-octylphenoxy)ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethanol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(OCCOCCOCCOCCOCCO)C=C1 VEBJYBIQIYFEFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000589589 Chryseobacterium indologenes Species 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007003 mineral medium Substances 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- -1 sorbitan ester Chemical class 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- XUFYXCCCWQNKSB-UHFFFAOYSA-N 1-[2-[2-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]ethoxy]ethoxy]decan-2-ol Chemical compound CCCCCCCCC(O)COCCOCCOCCOCCO XUFYXCCCWQNKSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMMWHPNWAFZXNH-UHFFFAOYSA-N Benz[a]pyrene Chemical compound C1=C2C3=CC=CC=C3C=C(C=C3)C2=C2C3=CC=CC2=C1 FMMWHPNWAFZXNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- 101100283604 Caenorhabditis elegans pigk-1 gene Proteins 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007836 KH2PO4 Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000031018 biological processes and functions Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 150000004074 biphenyls Chemical class 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 150000004826 dibenzofurans Chemical class 0.000 description 1
- 150000002013 dioxins Chemical class 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000002906 microbiologic effect Effects 0.000 description 1
- 238000013048 microbiological method Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910000402 monopotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019796 monopotassium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- GNSKLFRGEWLPPA-UHFFFAOYSA-M potassium dihydrogen phosphate Chemical compound [K+].OP(O)([O-])=O GNSKLFRGEWLPPA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 238000005067 remediation Methods 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/26—Treatment of water, waste water, or sewage by extraction
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/02—Solvent extraction of solids
- B01D11/028—Flow sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/02—Solvent extraction of solids
- B01D11/0288—Applications, solvents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09C—RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09C1/00—Reclamation of contaminated soil
- B09C1/02—Extraction using liquids, e.g. washing, leaching, flotation
- B09C1/025—Extraction using liquids, e.g. washing, leaching, flotation using an oil as solvent or extracting agent
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Soil Sciences (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
1. Sposób usuwania szkodliwych substancji or- ganicznych z zanieczyszczonych cial stalych, zwla- szcza gleb zanieczyszczonych policyklicznym i weglowodorami aromatycznymi, z zastosowa- niem mikroemulsji albo/i mikroorganizmów, zna- m ienny tym, ze w pierwszym etapie procesu organiczne substancje szkodliwe sa ekstrahowane z cial stalych za pomoca mikroemulsji, nastepnie zas mikroemulsja, do której przeszly substancje szkodli- we, oddzielana jest od oczyszczonych cial stalych i rozdzielana na faze bogata w zwiazki powierzchniowo czynne 1 na faze zawierajaca substancje szkodliwe, po czym faza zawierajaca substancje szkodliwe poddawa- na jest rozkladowi przez zaszczepienie mikroorgani- zmami PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób usuwania szkodliwych substancji organicznych z zanieczyszczonych ciał stałych, zwłaszcza gleb zanieczyszczonych policyklicznymi węglowodorami aromatycznymi, z zastosowaniem mikroemulsji albo/i mikroorganizmów.
Materiały przeznaczone do składowania na wysypiskach, często zawierają szkodliwe substancje organiczne, takie jak policykliczne węglowodory aromatyczne, chlorowcowane dwufenyle, dwubenzofurany i dioksyny. Obecność tych substancji wymaga wysypisk wyposażonych w szczególne zabezpieczenia. Dlatego dąży się do wstępnej obróbki ciał stałych przeznaczonych do składowania na wysypiskach, zmierzającej do oddzielania substancji szkodliwych. Szczególnym przypadkiem jest rekultywacja ziemi. Procesy przemysłowe, nieszczęśliwe wypadki i nieostrożne składowanie materiałów zawierających szkodliwe substancje prowadzą do niedopuszczalnych lokalnych zanieczyszczeń ziemi. Znane dzisiaj techniki rekultywacji zanieczyszczonej ziemi nie są w stanie w zadowalający sposób rozwiązać wszystkich napotykanych przypadków. Zanieczyszczenie policyklicznymi węglowodorami aromatycznymi występuje przede wszystkim w miejscach przechowywania olejów mineralnych, w pobliżu koksowni, w zakładach przeróbki smoły i paku, jak również na składowiskach odpadów. Ze względu na niewielką rozpuszczalność w wodzie, małą prężność par i skłonność do adsorpcji na materiale nieorganicznym i organicznym, policykliczne węglowodory aromatyczne pozostają w ziemi przez długi czas. Związki te gromadzą się przede wszystkim w drobnoziarnistych frakcjach gleby.
Ze względu na ochronę środowiska, spośród różnych metod usuwania zanieczyszczeń gleb, faworyzowane są metody mikrobiologiczne, przy czym lepsze warunki rozwoju naturalnych mikroorganizmów osiąga się przez dodawanie nawozów azotowych i fosforanowych, a przede wszystkim przez doprowadzanie tlenu. Taki sposób usuwania zanieczyszczeń znany jest na przykład z europejskiego zgłoszenia patentowego nr EP 475 227 A2. Sposób ten zawodzi jednak w przypadku gleb o bardzo dużej zawartości frakcji drobnoziarnistej, adsorbującej wiele substancji tak silnie, że tylko bardzo niewielka ich ilość przechodzi do wody zawartej w glebie, a tylko rozpuszczone substancje dostępne są dla mikroorganizmów. W patencie niemieckim nr DE 37 20 833 A1 próbuje się polepszyć dostępność zanieczyszczeń dla mikroorganizmów, przez przesycenie ziemi wodą i podwyższenie temperatury obrabianej ziemi. Na pewno polepsza to warunki procesu biologicznego, ale nie zapewnia całkowitego usunięcia zanieczyszczeń. Oprócz tego, niektóre substancje, na przykład chlorowcowęglowodory, są tylko w niewielkim stopniu przerabiane przez mikroorganizmy.
Innym sposobem postępowania jest fizyko-chemiczny proces przemywania gleby. Polega on na zasadniczo mechanicznym (przez ścieranie) oddzielaniu substancji szkodliwych. Cząstki gleby przepuszcza się przez roztwór myjący. Rozpuszczone substancje szkodliwe nagromadzają się na drobnoziarnistej frakcji gleby, która zanieczyszcza się tak, że musi być wywieziona na wysypisko lub spalona. Metoda ta nie nadaje się do ziem gliniastych o dużej zawartości frakcji drobnoziarnistej.
Wszystkie mikrobiologiczne i fizyko-chemiczne procesy można przeprowadzać na miejscu lub poza miejscem powstania skażeń. Z reguły, poza miejscem powstania skażeń przeprowadza się termiczną likwidację organicznych substancji szkodliwych. W tym przypadku należy rozróżniać pirolizę i spalanie. Gleba z instalacji spalającej nie nadaje się do swoich pierwotnych celów. Gleby poddane pirolizie mogą być pod pewnymi warunkami ponownie wykorzystywane. Procesy termiczne są jednak z reguły kosztowne.
Z publikacji ogłoszonej w Can. J. Chem. Eng. 61(5),680 (1983) znane jest również zastosowanie mikroemulsji do usuwania zanieczyszczeń bitumicznych ze skażonych gleb. Jednakże dla osiągnięcia efektywnej ekstrakcji konieczne jest dodawanie do emulsji lekkich węglowodorów, takich jak benzen, toluen i cykloheksan, które same stanowią zagrożenie dla środowiska.
Celem wynalazku jest opracowanie prostego sposobu postępowania umożliwiającego całkowite usuwanie szkodliwych związków organicznych ze skażonych substancji stałych, zwłaszcza z gleb zanieczyszczonych policyklicznymi węglowodorami aromatycznymi, przy wykorzystaniu wyłącznie substancji rozkładalnych biologicznie.
Cel ten osiągnięto w sposobie usuwania szkodliwych substancji organicznych z zanieczyszczonych ciał stałych według wynalazku, w którego pierwszym etapie organiczne substancje szkodliwe są ekstrahowane z ciał stałych za pomocą mikroemulsji, następnie zaś mikroemulsja, do której przeszły substancje szkodliwe, oddzielana jest od oczyszczonych ciał stałych i rozdzielana na fazę bogatą w związki powierzchniowo czynne i na fazę zawierającą substancje szkodliwe, po czym faza zawierająca substancje szkodliwe poddawana jest rozkładowi przez zaszczepienie mikroorganizmami. Nieoczekiwanie okazało się, że skuteczność usuwania zanieczyszczeń została znacznie zwiększona, przez zaszczepianie mikroorganizmami mikroemulsji, którą uprzednio potraktowano zanieczyszczoną glebę, a nie bezpośrednio gleby.
W korzystnym rozwiązaniu wynalazku mikroemulsja składa się ze składników biologicznie rozkładalnych, a fazę mikroemulsji bogatą w związki powierzchniowo czynne ponownie stosuje się do ekstrahowania skażonych ciał stałych.
Korzystne jest również stosowanie mikroorganizmów, które nie tylko rozkładają biologicznie fazę mikroemulsji bogatą w zanieczyszczenia, ale nadają się także lub mogą być przystosowane do zaszczepienia oczyszczonych ciał stałych. .
W szczególnie korzystnym rozwiązaniu wynalazku oczyszczone ciała stałe - po oddzieleniu mikroemulsji zawierającej substancje szkodliwe - płucze się wodą i łączy się popłuczyny z fazą zaszczepioną mikroorganizmami, a oczyszczone ciała stałe zaszczepia się mikroorganizmami, stosowanymi do biologicznego rozkładu fazy zawierającej substancje szkodliwe.
171 613
Dzięki zastosowaniu wynalazku uzyskuje się lepsze oczyszczenie substancji stałych, ponieważ z jednej strony mikroorganizmy mają łatwiejszy dostęp do rozpuszczonych w mikroemulsji zanieczyszczeń, a z drugiej strony - przez zaszczepianie oczyszczonych ciał stałych mikroorganizmami stosowanymi w procesie według wynalazku - powstają warunki sprzyjające rozkładowi resztkowych ilości szkodliwych związków chemicznych. Dodatkową zaletą sposobu według wynalazku jest wykorzystywanie wyłącznie substancji rozkładalnych biologicznie i nie stwarzających dodatkowego zagrożenia dla środowiska.
Wynalazek jest przykładowo wyjaśniony na rysunku przedstawiającym schemat procesu technologicznego instalacji do oczyszczania, szczególnie gleb skażonych policykhcznymi węglowodorami aromatycznymi.
Sposób według wynalazku polega na zmieszaniu mikroemulsji ze skażoną substancją, ewentualnie po jej mechanicznym rozdrobnieniu. Mikroemulsjami są termodynamicznie trwałe, makroskopowo homogeniczne i optycznie przezroczyste mieszaniny wody, niepolarnego rozpuszczalnika hydrofobowego (w szczególności oleju) i środka powierzchniowo czynnego. Mikroemulsje jako dodatkowe składniki mogą zawierać elektrolit i pomocniczy środek powierzchniowo czynny, taki jak alifatyczny alkohol. W mikroemulsjach rozpuszczane są zarówno polarne, jak i niepolarne substancje szkodliwe. W przeciwieństwie do emulsji, mikroemulsje są termodynamicznie trwałe. Przy zetknięciu skażonego ciała stałego z mikroemulsją, organiczne zanieczyszczenia rozpuszczane są w niepolarnym składniku mikroemulsji, przez co następuje przemycie ciała stałego. W ten sposób można oczyszczać gleby o dużej zawartości pyłów i gliny. Składnik drobnoziarnisty nie musi być - jak było to dotąd - oddzielany i wywożony na wysypiska.
Mikroemulsją zawiera po tym etapie procesu roztwór szkodliwych związków, który oddziela się od oczyszczonego ciała stałego w osobnym etapie mechanicznego rozdzielania. W celu wydzielania niepolarnej fazy, będącej nośnikiem substancji organicznych, mikroemulsję poddaje się rozpadowi na fazę niepolamą i fazę wodną, bogatą w związki powierzchniowo czynne. Rozdzielenie faz osiąga się z reguły metodą czysto fizyczną, zmieniając temperaturę lub ciśnienie. Wolna od szkodliwych substancji faza wodna wzbogaca się przy tym związkami powierzchniowo czynnymi, natomiast związki szkodliwe zatężone są w fazie niepolarnej.
W jednym z rozwiązań wynalazku przewiduje się powtórne zastosowanie fazy wodnej, bogatej w związki powierzchniowo czynne, do ekstrakcji skażonej gleby.
Jeśli oczyszczone ciała stałe, w szczególności oczyszczone gleby, powtórnie wprowadzane są do środowiska, korzystne jest stosowanie mikroemulsji składającej się ze składników biologicznych rozkładalnych. Jako fazę niepolarną stosuje się oleje roślinne. Jako biologicznie rozkładalne związki powierzchniowo czynne wchodzą w rachubę przykładowo alkilopoliglukozyd, eter alkilopoliglikolowy lub ester sorbitanowy, które nie powodują długotrwałych zmian właściwości gleby.
Fazę zanieczyszczoną substancjami szkodliwymi przesyca się mikroorganizmami, rozkładającymi związki organiczne. Odciąga się powstającą przy tym wodę, pozbawioną zanieczyszczeń. Korzystnie stosuje się mikroorganizmy nadające się do zaszczepiania ciał stałych, zwłaszcza gleb, wykorzystywanych ponownie po oczyszczeniu.
Oczyszczone ciała stałe przemywa się wodą, w celu usunięcia ewentualnych resztek mikroemulsji, po czym po oddzieleniu, uzyskane popłuczyny, nasycone mikroorganizmami, doprowadza się do niepolarnej fazy, zawierającej policykliczne węglowodory aromatyczne. W przypadku stosowania mikroorganizmów przystosowanych do gleby, zaszczepia się nimi gleby przeznaczone do ponownego wykorzystania.
Przy realizacji wynalazku stosuje się zestaw urządzeń przedstawionych na rysunku. Zestaw ten jest korzystnym rozwiązaniem dla obróbki gleb w miejscu powstania skażenia, zwłaszcza dla gleb skażonych policyklicznymi węglowodorami aromatycznymi.
Gleba zanieczyszczona policyklicznymi węglowodorami aromatycznymi podawana jest ze składowiska 1, przez doprowadzenie 2, do wielostopniowego urządzenia ekstrakcyjnego 3, gdzie miesza się ją z mikroemulsją, doprowadzaną do urządzenia ekstrakcyjnego ze zbiornika zapasowego 4, przez przewód 5. W urządzeniu ekstrakcyjnym 3 następuje intensywne wymieszanie zanieczyszczonych ciał stałych z mikroemulsją.
171 613
W przykładowych realizacjach wynalazku stosowano mikroemulsje, które zawierały jako fazę niepolarną olej roślinny, taki jak olej rzepakowy, ester metylowy oleju rzepakowego lub olej palmowy i jako biologicznie rozkładalny związek powierzchniowo czynny alkilopoliglukozyd zawierający alkohol C12-16- W innych realizacjach wynalazku mikroemulsja składała się z oleju mineralnego, takiego jak izooktan, i niejonowego środka powierzchniowo czynnego. W trakcie ekstrakcji policykliczne węglowodory aromatyczne zatężają się w fazie niepolarnej, przez co gleba zmieszana z mikroemulsją uwalnia się od tych związków.
Mieszaninę ciał stałych z mikroemulsją doprowadza się z urządzenia do ekstrakcji 3 do urządzenia rozdzielającego 6, w którym wyekstrahowane ciała stałe oddziela się od mikroemulsji, zawierającej teraz policykliczne węglowodory aromatyczne. Rozdzielenie może następować na przykład mechanicznie, przez sedymentację, filtrację lub odwirowanie. Mikroemulsja zawierająca policykliczne węglowodory nasycone przepływa przewodem 7 do urządzenia rozdzielaj ącego fazy 8, podczas gdy wyekstrahowane ciała stałe dostarczane są przenośnikiem taśmowym 9 do komory płuczącej i na końcu do dalszego urządzenia rozdzielającego 10’.
Rozdzielenie faz mikroemulsji następuje w przedstawionym przykładzie realizacji termicznie. Przez zmianę temperatury faza wodna bogata w środki powierzchniowo aktywne jest wydzielana i wychwytywana w zbiorniku 11. Faza olejowa zawierająca policykliczne węglowodory spływa do zbiornika oleju 12. Faza wodna bogata w związki powierzchniowo aktywne doprowadzana jest przewodem powrotnym 13 do zbiornika magazynowego mikroemulsji 4. Tak więc do zbiornika magazynowego 4 dodawany jest zasadniczo jedynie biologicznie rozkładalny olej, podczas gdy większa część związków powierzchniowo czynnych krąży w obiegu zamkniętym.
Ostateczny rozkład policyklicznych węglowodorów aromatycznych, rozpuszczonych w niepolarnej fazie mikroemulsji, następuje na drodze biologicznej degradacji za pomocą mikroorganizmów. W tym celu faza olejowa, zawierająca policykliczne węglowodory aromatyczne, doprowadzanajest ze zbiornika olejów 12 do reaktora z mikroorganizmami 14. Mikroorganizmy dostosowane są do rodzaju rozkładanych substancji i nadają się do zaszczepienia gleby. W przykładowym wykonaniu stosowano mieszane i czyste kultury flavobacterium indologenes, wyizolowane z gleb.
Do reaktora z mikroorganizmami 14, przez przewód 15, doprowadzane są także wodne popłuczyny, spływające z komory płuczącej 10, z dodatkowo podłączonym urządzeniem rozdzielającym 10’. W reaktorze 14 policykliczne węglowodory aromatyczne są rozkładane, a do zbiornika ścieków 16 spływają ścieki pozbawione tych węglowodorów. Mikroorganizmy spuszczane są przez przewód 17 do oczyszczonej już gleby. Gleba pobierana jest z kopca 18, służącego do tymczasowego składowania gleby uzyskiwanej w urządzeniu rozdzielającym 10’. Zaszczepianie gleb mikroorganizmami odbywa się w dostosowanym do tego urządzeniu 19. Na zakończenie, zrekultywowana gleba jest ponownie wprowadzana do środowiska.
Przy obróbce ciał stałych zanieczyszczonych szkodliwymi substancjami organicznymi, przez ekstrakcję mikroemulsją, zawierającą olej mineralny lub roślinny, osiąga się wyraźne zmniejszenie zanieczyszczenia. W przypadku ciał stałych przeznaczonych do składowania na wysypiskach prowadzi to do zaszeregowania ich do niższej klasy szkodliwości. Przy stosowaniu olejów mineralnych mogą być one spalone, po oddzieleniu od ciał stałych i korzystnie od związków powierzchniowo czynnych. Przy stosowaniu biologicznie rozkładalnych związków powierzchniowo czynnych i olejów, możliwy jest rozkład biologiczny fazy zawierającej substancje szkodliwe. Ten ostatni sposób umożliwia także ponowne wprowadzenie do środowiska oczyszczonych ciał stałych, w szczególności oczyszczonych gleb, przez co nie jest konieczne składowanie ich na wysypiskach.
Ekstrakcję ciał stałych mikroemulsjami prowadzi się wielostopniowo, przerabiając oczyszczane ciała stałe w kilku następujących po sobie etapach ekstrakcji. Odprowadzana każdorazowo faza bogata w związki powierzchniowo czynne zawracana jest ponownie do tego samego etapu ekstrakcji, po uzupełnieniu świeżym związkiem powierzchniowo aktywnym i olejem. Ekstrakcja może przy tym następować w ten sposób, że kilka reaktorów ekstrakcyjnych, nadających się także do oddzielania mikroemulsji po każdym etapie ekstrakcji, napełnianych jest na przemian skażonymi ciałami stałymi i kilkakrotnie mikroemulsją pobieraną ze zbiornika
171 613 zapasowego 4, w celu przeprowadzenia kolejnych procesów ekstrakcyjnych. Po ostatnim etapie ekstrakcji, reaktor ekstrakcyjny każdorazowo opróżnia się, a w urządzeniu oddzielającym 6 ciała stałe uwalnia się od mikroemulsji, zanieczyszczonej substancjami szkodliwymi.
Poniżej podano przykład konkretnej realizacji wynalazku:
Przykład I. Do ekstrakcji ciał stałych zanieczyszczonych policyklicznymi węglowodorami aromatycznymi pobierano z urządzenia do mycia gleb drobnoziarnisty materiał o wielkości cząstek < 60 gm, zanieczyszczony 570 mg pirenu na 1 kg ciała stałego, a jako mikroemulsję stosowano trójskładnikową mieszaninę o następującym składzie:
Mikroemulsją (a):
Woda 42% wag.
Izooktan 42% wag.
Związek powierzchniowo czynny (Igepal CA 520 = eter oktylofenylopentaetylenoglikolowy)
16% wag.
Mikroemulsja (b):
Woda 89% wag.
Olej rzepakowy 1 % wag.
Alkilopoliglukozyd (APG)
C12-C16-APG 6% wag.
C10-C12-APG 4% wag.
Ciała stałe były każdorazowo mieszane i ekstrahowane z mikroemulsjami (a) lub (b) w 25°C przez 2 godziny i na zakończenie ponownie oddzielane od mikroemulsji zawierającej substancje szkodliwe, przez odwirowywanie przy 40 000 g przez 2 godziny. Przez ekstrakcję mikroemulsją (a) usuwano z materii stałej 277 mg pirenu na 1 kg ciała stałego, co stanowiło zmniejszenie skażenia o 49% wagowych, a przy ekstrakcji mikroemulsją (b) 412 mg pirenu na 1 kg ciała stałego, co odpowiadało zmniejszeniu zanieczyszczenia o 72% wagowych. Przy przeprowadzaniu dwustopniowej ekstrakcji, po drugiej ekstrakcji z tą samą emulsją (b), uzyskiwano jeszcze 88 mg pirenu na 1 kg ciała stałego, co odpowiadało dalszemu zmniejszeniu skażenia o 15% wagowych (w odniesieniu do całkowitego zanieczyszczenia 570 mg kg- ).
Rozdzielenie mikroemulsji na fazę bogatą w związek powierzchniowo czynny i fazę zawierającą substancje szkodliwe następuje podczas ekstrakcji spontanicznie, jeśli w mikroemulsji solubilizowana jest maksymalna możliwa ilość oleju, ponieważ zawartość związku powierzchniowo czynnego w mikroemulsji zmniejsza się, na skutek jego adsorpcji na ciele stałym. W skład nasyconej olejem mikroemulsji (a) wchodzi 44% wagowych wody, 44% wagowych izooktanu, 12% wagowych związku powierzchniowo czynnego, a nasyconej olejem mikroemulsji (b) 88,8% wagowych wody, 1,2% wagowych oleju rzepakowego, 6% wagowych C12-C16-APG. W celu uniknięcia rozdzielenia, związek powierzchniowo czynny musi być utrzymywany w mikroemulsji w nadmiarze. W tym przykładzie realizacji 25% wagowych związku powierzchniowo czynnego ulegało adsorpcji na drobnoziarnistym ciele stałym, co wyrównywano dodatkiem związku powierzchniowo czynnego, w ilości 4% wagowych w stosunku do całkowitego ciężaru mikroemulsji (a).
Po oddzieleniu od oczyszczonego ciała stałego, zanieczyszczoną substancjami szkodliwymi mikroemulsję rozdzielano na fazę bogatą w związek powierzchniowo czynny i fazę zawierającą substancje szkodliwe, przez obniżenie temperatury do 10°C. Udział fazy zawierającej substancje szkodliwe wynosił w tej temperaturze około 74% objętościowych. Stężenie pirenu w tej fazie było około 1,2 razy większe od pierwotnego stężenia w mikroemulsji w 25°C. Fazę olejową można oddzielić przez dekantację, po zebraniu emulsji. Rozdzielenie faz można wesprzeć odwirowaniem. W ten sposób wyekstrahowno i oddzielono 43% (wagowo) zanieczyszczeń ciała stałego. Bardzo wysoki objętościowy udział fazy organicznej w opisywanym przykładzie jest rezultatem dobrej rozpuszczalności oleju, wynikającej z rodzaju zastosowanego związku powierzchniowo czynnego.
Stężenie pirenu w fazie bogatej w związek powierzchniowo czynny mikroemulsji (a) spadło po rozdzieleniu faz do 50% stężenia pirenu w mikroemulsji przed rozdzieleniem faz. Dlatego faza bogata w związek powierzchniowo czynny może być zwrócona do urządzenia
171 613 ekstrahującego, po dodaniu izooktanu i związku powierzchniowo czynnego. Jeżeli zamiast Igepalu CA 520 stosuje się związek powierzchniowo czynny lepiej rozpuszczalny w wodzie, taki jak alkilopoliglukozyd (APG), celowe jest zrekompensowanie oczekiwanego pogorszenia zdolności do rozdzielania, przez zastąpienie oleju mineralnego olejem roślinnym, w którym policykliczne węglowodory aromatyczne są znacznie lepiej rozpuszczalne.
Zastosowane w przykładzie mikroorganizmy uzyskano z flory gleb skażonych policyklicznymi węglowodorami aromatycznymi. Flawo-bacterium indologenes stosowano w dwóch różnych populacjach, mikroorganizmów uzyskanych z gleb dawno skażonych i z gleb sztucznie zanieczyszczonych fluorantenem i benz[a]pirenem. Rozkład fluorantenu osiągnięto za pomocą obu populacji, przy czym związek powierzchniowo czynny i olej powodowały pewne spowolnienie przemiany biologicznej.
W reaktorze z mikroorganizmami podtrzymywano reakcję przez doprowadzanie mineralnego medium o następującym składzie:
(NH4)2HPO4 0,5 g/l
KH2PO4 0,25 g/l
MgSO4 H2O 0,05 g/l stężenie biomasy 8 do 10 g/I pierwiastki śladowe 5 ml/1
W reaktorze o całkowitej objętości 2,51 całkowicie rozkładano 3,5 ml/d oleju rzepakowego i 2,2 ml/d 10% roztworu związku powierzchniowo czynnego, przy doprowadzaniu 1640 ml/d mineralnego medium.
Ciała stałe uwolnione od substancji szkodliwych, po oddzieleniu mikroemulsji, przemywano wodą, w celu uwolnienia ich od przywartych resztek oleju i związku powierzchniowo czynnego. Popłuczyny spływały do reaktora z mikroorganizmami.
Przed odprowadzeniem do środowiska oczyszczonych ciał stałych zaszczepiano je drobnoustrojami dostosowanymi do gleb. Tego rodzaju zaszczepienie jest korzystne, ponieważ po procesie ekstrakcji nie istnieje naturalna flora glebowa.
171 613
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 2,00 zł
Claims (6)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób usuwania szkodliwych substancji organicznych z zanieczyszczonych ciał stałych, zwłaszcza gleb zanieczyszczonych policyklicznymi węglowodorami aromatycznymi, z zastosowaniem mikroemulsji albo/i mikroorganizmów, znamienny tym, że w pierwszym etapie procesu organiczne substancje szkodliwe są ekstrahowane z ciał stałych za pomocą mikroemulsji, następnie zaś mikroemulsja, do której przeszły substancje szkodliwe, oddzielana jest od oczyszczonych ciał stałych i rozdzielana na fazę bogatą w związki powierzchniowo czynne i na fazę zawierającą substancje szkodliwe, po czym faza zawierająca substancje szkodliwe poddawana jest rozkładowi przez zaszczepienie mikroorganizmami.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że fazę mikroemulsji bogatą w związki powierzchniowo czynne ponownie stosuje się do ekstrahowania skażonych ciał stałych.
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że mikroemulsja składa się ze składników biologicznie rozkładalnych.
- 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że do rozłożenia fazy zawierającej substancje szkodliwe stosuje się mikroorganizmy, które nadają się lub mogą być przystosowane do zaszczepienia oczyszczonych ciał stałych.
- 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że oczyszczone ciała stałe, po oddzieleniu mikroemulsji zawierającej substancje szkodliwe - płucze się wodą i łączy się popłuczyny z fazą zaszczepioną mikroorganizmami, zawierającą substancje szkodliwe.
- 6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że oczyszczone ciała stałe - po przepłukaniu wodą - zaszczepia się mikroorganizmami, przystosowanymi do biologicznego rozkładu fazy zawierającej substancje szkodliwe, w celu rozłożenia resztkowych ilości nie wyekstrahowanych substancji szkodliwych.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4227962A DE4227962A1 (de) | 1992-08-22 | 1992-08-22 | Verfahren und Anlage zum Sanieren von mit organischen Schadstoffen kontaminiertem Boden |
| PCT/DE1993/000772 WO1994004289A1 (de) | 1992-08-22 | 1993-08-23 | Verfahren und anlage zum sanieren von mit organischen schadstoffen kontaminierten feststoffen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL307236A1 PL307236A1 (en) | 1995-05-15 |
| PL171613B1 true PL171613B1 (pl) | 1997-05-30 |
Family
ID=6466223
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL93307236A PL171613B1 (pl) | 1992-08-22 | 1993-08-23 | Sposób usuwania szkodliwych substancji organicznych z zanieczyszczonych cial stalych PL |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5833756A (pl) |
| EP (1) | EP0656817B1 (pl) |
| CA (1) | CA2142977C (pl) |
| CZ (1) | CZ281700B6 (pl) |
| DE (2) | DE4227962A1 (pl) |
| PL (1) | PL171613B1 (pl) |
| WO (1) | WO1994004289A1 (pl) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4409605A1 (de) * | 1994-03-21 | 1995-11-30 | Walter Reinger Recycling Und E | Verfahren zur Reinigung und Detoxifizierung von mit chemischen Kampfstoffen kontaminierten Böden |
| DE19613485B4 (de) * | 1996-04-04 | 2004-05-13 | Forschungszentrum Jülich GmbH | Extraktion organischer Verbindungen aus tensidhaltigen wäßrigen Lösungen nichtionischer Tenside |
| US6688318B1 (en) * | 1996-10-16 | 2004-02-10 | Steve L. Clark | Process for cleaning hydrocarbons from soils |
| US7338563B2 (en) * | 1996-10-16 | 2008-03-04 | Clark Steve L | Process for cleaning hydrocarbons from soils |
| DE19716953B4 (de) * | 1997-04-22 | 2006-02-09 | Forschungszentrum Jülich GmbH | Verfahren zur Sanierung von mit Schadstoff kontaminiertem Boden und bikontinuierliche Mikroemulsion |
| US6099206A (en) * | 1998-04-07 | 2000-08-08 | Georgia Tech Research Corporation | Density modification displacement to remediate contaminated aquifers |
| CA2355676C (en) * | 1998-12-16 | 2008-09-09 | Bgr Oilfield Services Inc. | Removal of oil and chloride from oil contaminated material |
| DE19859054C2 (de) * | 1998-12-22 | 2000-11-30 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verwendung von Öl-in-Wasser-Emulsionen in aeroben biologischen Kläranlagen |
| AU2001253303A1 (en) * | 2000-04-11 | 2001-10-23 | Michigan Biotechnology Institute | Method of soil extraction |
| FR2814385B1 (fr) * | 2000-09-28 | 2003-12-26 | Elf Antar France | Procede et dispositif de separation de melanges d'au moins deux phases liquides et d'au moins une phase solide |
| US20030213747A1 (en) * | 2002-02-27 | 2003-11-20 | Carbonell Ruben G. | Methods and compositions for removing residues and substances from substrates using environmentally friendly solvents |
| GB0321023D0 (en) * | 2003-09-09 | 2003-10-08 | Star Environmental Systems Ltd | Waste solid cleaning |
| GB0426967D0 (en) * | 2004-12-09 | 2005-01-12 | Surfactant Technologies Ltd | Slurrification method |
| EA019013B1 (ru) * | 2005-11-07 | 2013-12-30 | Оти Гриинтех Груп Аг | Средства для обработки земли, загрязненной нефтепродуктами, и для очистки поверхностей и резервуаров, загрязненных нефтепродуктами |
| GB0714939D0 (en) * | 2007-08-01 | 2007-09-12 | Seimtec Ltd | Improved solid cleaning |
| AU2008334430A1 (en) * | 2007-12-13 | 2009-06-18 | Dld Associates Limited | Waste solid cleaning apparatus |
| US9106194B2 (en) | 2010-06-14 | 2015-08-11 | Sony Corporation | Regulation of audio volume and/or rate responsive to user applied pressure and related methods |
| CH706161A1 (de) | 2012-03-15 | 2013-10-15 | Oti Greentech Group Ag | Ölrückgewinnung. |
| WO2013178614A1 (en) * | 2012-05-29 | 2013-12-05 | Man Oil Group Ag | Apparatus and method for the extraction of hydrocarbons and use thereof in the treatment of oil contaminations |
| ES2425995B2 (es) * | 2013-07-26 | 2014-02-13 | Universidade De Santiago De Compostela | Procedimiento de eliminación de contaminantes orgánicos hidrofóbicos de suelos contaminados usando un aceite vegetal |
| US20150136710A1 (en) * | 2013-11-18 | 2015-05-21 | Air Control Techniques, P.C. | PHOTOCHEMICAL PROCESS FOR THE LIQUID PHASE DESTRUCTION OF POLYCHLORINATED BIPHENYL COMPOUNDS, POLYCHLORINATED DIBENZO-p-DIOXIN, AND POLYCHLORINATED DIBENZOFURAN CONTAMINATED SLUDGES AND SOILS |
| FR3100142B1 (fr) | 2019-08-28 | 2021-11-05 | Rmv Equipement | Dispositif d’extraction et de décontamination de substances organiques et/ou inorganiques à partir de matières solides ou semi-solides sous le contrôle de plusieurs paramètres |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3815309A1 (de) * | 1987-05-05 | 1988-11-17 | Nabil Dr Saab | Verfahren, anlage und emulgatorsubstanz zur entsorgung schadstoffhaltiger materialien |
| US4952315A (en) * | 1987-05-05 | 1990-08-28 | Nabil Saab | Method, system and emulsifier substance for treatment of materials containing harmful substances |
| DE3915930A1 (de) * | 1987-11-16 | 1990-11-22 | Chmiel Horst | Verfahren zur entfernung von schadstoffen |
| US5055196A (en) * | 1988-12-22 | 1991-10-08 | Ensr Corporation | Extraction process to remove pcbs from soil and sludge |
| DE3941510A1 (de) * | 1989-12-15 | 1991-06-20 | Fraunhofer Ges Forschung | Verfahren und vorrichtung zur entfernung und vernichtung von biologisch abbaubaren schadstoffen aus abwaessern |
| EP0465620B1 (de) * | 1990-01-29 | 1995-04-12 | Preussag Aktiengesellschaft | Verfahren zur entölung von kleinteiligem feststoffgut, insbesondere metallhaltigen produktionsrückständen und verunreinigten böden |
| DE4039109A1 (de) * | 1990-12-07 | 1992-06-11 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur aufbereitung von kontaminierten boeden |
-
1992
- 1992-08-22 DE DE4227962A patent/DE4227962A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-08-23 DE DE59308752T patent/DE59308752D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-08-23 PL PL93307236A patent/PL171613B1/pl unknown
- 1993-08-23 WO PCT/DE1993/000772 patent/WO1994004289A1/de not_active Ceased
- 1993-08-23 CZ CZ95416A patent/CZ281700B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-08-23 EP EP93918913A patent/EP0656817B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-23 CA CA002142977A patent/CA2142977C/en not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-08-29 US US08/705,060 patent/US5833756A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59308752D1 (de) | 1998-08-13 |
| EP0656817A1 (de) | 1995-06-14 |
| PL307236A1 (en) | 1995-05-15 |
| US5833756A (en) | 1998-11-10 |
| CZ281700B6 (cs) | 1996-12-11 |
| CZ41695A3 (en) | 1995-12-13 |
| EP0656817B1 (de) | 1998-07-08 |
| CA2142977C (en) | 2004-03-16 |
| WO1994004289A1 (de) | 1994-03-03 |
| CA2142977A1 (en) | 1994-03-03 |
| DE4227962A1 (de) | 1994-03-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL171613B1 (pl) | Sposób usuwania szkodliwych substancji organicznych z zanieczyszczonych cial stalych PL | |
| US5368411A (en) | Method and apparatus for on the site cleaning of contaminated soil | |
| US4783263A (en) | Detoxification process | |
| EP0315672B1 (en) | A process for the removal of organic contaminants from solids and sediments | |
| US5302287A (en) | Method for on site cleaning of soil contaminated with metal compounds, sulfides and cyanogen derivatives | |
| US4841998A (en) | Soil decontamination method | |
| KR100988047B1 (ko) | 토양의 오염물질 세척방법 및 시스템 | |
| US4906302A (en) | Solids decontamination method with ammonia | |
| US5662802A (en) | Solvent extraction process using water absorbing solvent at preselected temperature | |
| WO2007096891A1 (en) | Simultaneous separation of heavy metals and organic materials from soil, sludge or sediments | |
| US5779813A (en) | Method and apparatus for decontamination of poly chlorinated biphenyl contaminated soil | |
| US5514218A (en) | Soil washing process using polymeric sorbents | |
| RU2700529C1 (ru) | Способ очистки щебня при ликвидации разливов нефтепродуктов на предприятиях железнодорожной отрасли, а также аварий и разливов нефтепродуктов на тракционных путях общего пользования | |
| RU2244685C1 (ru) | Способ очистки нефтезагрязненных почв, грунтов и нефтешламов | |
| JP3236219B2 (ja) | 土壌浄化工法及び装置 | |
| PL160474B1 (pl) | Sposób odkazania materialu i uklad do odkazania materialu PL PL PL PL PL PL | |
| Interiano López et al. | Removal of hydrocarbons from drill cuttings using humic acids in washing processes | |
| US6872261B2 (en) | Method of depolluting soil polluted by hydrocarbons | |
| JP3221558B2 (ja) | 土壌浄化工法及び装置 | |
| US5525255A (en) | Neutral cleaning agent and method of making it | |
| KR100988043B1 (ko) | 차량에 탑재된 오염토양의 슬러지 분리장치 | |
| US5986147A (en) | Method and solution for removal of poly chlorinated biphenyl | |
| JP4065141B2 (ja) | 汚染土壌の浄化方法 | |
| Weimer | The BEST™ Solvent Extraction Process Applications with Hazardous Sludges, Soils and Sediments | |
| CZ30604U1 (cs) | Zařízení pro dekontaminaci zemin znečištěných ropnými látkami |