PL172061B1 - Kompozycja cementowa PL PL PL - Google Patents

Kompozycja cementowa PL PL PL

Info

Publication number
PL172061B1
PL172061B1 PL93305609A PL30560993A PL172061B1 PL 172061 B1 PL172061 B1 PL 172061B1 PL 93305609 A PL93305609 A PL 93305609A PL 30560993 A PL30560993 A PL 30560993A PL 172061 B1 PL172061 B1 PL 172061B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
cement
composition
portland cement
clinker
Prior art date
Application number
PL93305609A
Other languages
English (en)
Inventor
Hans E Borgholm
Jesper S Damtoft
Original Assignee
Aalborg Portland As
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8094206&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL172061(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Aalborg Portland As filed Critical Aalborg Portland As
Publication of PL172061B1 publication Critical patent/PL172061B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C04B28/04Portland cements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B7/00Hydraulic cements
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91Use of waste materials as fillers for mortars or concrete

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Soil Conditioners And Soil-Stabilizing Materials (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

1. Kompozycja cementowa, znamienna tym, ze zawiera zasadniczo a) od 50% do 97% wagowych, w przeliczeniu na cala kompozycje, klinkieru cementu portlandzkiego, o zawartosci siarki, wyrazonej jako SO3, w zakresie od 0,5% do 10% wagowych i zawartosci fluoru, wyrazonegojakoF, w zakresie od 0,13% do 1,00% wagowych oraz b) od 3% do 50% wagowych, w przeliczeniu na cala kompozycje, napelniacza, zawierajacego taki weglan, jak weglan wapnia, weglan magnezu i weglan wapniowo-mag- nezowy oraz ich mieszaniny, jako glówny skladnik, o sredniej wielkosci czastek (d5 0 ) ponizej 14 µm. PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest kompozycja cementowa, a w szczególności kompozycja napełnionych cementów hydraulicznych, które po zmieszaniu z wodą wiążą i twardnieją, dając znaczną wytrzymałość.
W niniejszym opisie będą stosowane parametry chemiczne LSF, S/R i A/R, które mają następujące znaczenie:
Współczynnik nasycenia wapna LSp =_CaO - 0,7 SO3_
2,8 SiO2 + 1,2 AJ2O3 + 0,65 Fe2O3
Współczynnik krzemianowy S/R =_SiO._
Al2O2 + Fe2O2
172 061
Współczynnik glinowy
A/R =
A12O3
Fe2O3
Równoważnik tlenku sodu (Na2Qeq) = 0,658 · K2O + Na2O
W powyższych współczynnikach symbole chemiczne oznaczają procentowe udziały wagowe określonej substancji występującej w kompozycji. W następującym opisie i zastrzeżeniach podawane udziały procentowe są procentami wagowymi.
Cztery minerały cementowe uważa się zwykle za główne składniki klinkieru cementu portlandzkiego, a mianowicie: alit, składający się głównie z krzemianu trójwapniowego (3CaO • SiO2), oznaczany jako C 3S, belit, składający się głównie z krzemianu dwuwapniowego (2CaO • SiOi), oznaczany jako C2S, glinian trójwapniowy (3CaO • AI2O3), oznaczany jako C3A oraz glinian żelazian czterowapniowy (4CaO • AI2O3 • Fe2O3), oznaczany jako C4AF.
W całym niniejszym opisie ilości głównych związków klinkieru obliczono zgodnie z wzorami Bogue'a z poprawką na obecność SO3 w klinkierze. (F.M. Lea: The Chemistry of Cement and Concrete. (Chemia cementu i betonu), wydawcy Edward Arnold Publishers Ltd., Londyn, str. 115-116). Można także oznaczać zawartość C3S bezpośrednio na podstawie ilościowej dyfrakcji rentgenowskiej, jakkolwiek jest konieczne stosowanie poprawki na zwiększoną zawartość C3S związanej ze stałym roztworem Al, Fe, F, Mg i innych pierwiastków w C3S w celu uzyskania wyników porównywalnych z zawartością C3S obliczoną według Bogue'a.
W klinkierze znajduje się także kilka innych składników w mniejszych ilościach, takich jak MgO, TiO2, Mn2O3, K2O i Na2O, ale ich łączna zawartość w klinkierze zwykle nie przekracza paru procent w stosunku do cementu. Dwa z tych składników są szczególnie interesujące: tlenek sodu (Na2O) i tlenek potasu (K2O), znane także jako alkalia (jakkolwiek w cemencie znajdują się także inne metale alkaliczne). Stwierdzono, że reaguj ą one z niektórymi kruszywami w reakcji pęcznienia, t.zw. reakcji alkalia-kruszywo. Produkty tej reakcji mogą powodować rozpad cementu i są powodem kosztownej naprawy lub nawet zniszczenia konstrukcji.
Stwierdzono, że pęcznienie spowodowane reakcją alkalia-kruszywo można zmniejszyć lub eliminować całkowicie przez zastosowanie cementu z małą zawartością alkaliów. Z tego powodu w niektórych krajach stosowanie cementu z dużą zawartością alkaliów jest ograniczone za pomocą norm, zaleceń lub innych ustaleń. Np. w Danii zawartość alkaliów w cemencie winna być korzystnie poniżej 0,8 % równoważnika tlenku sodu, aby mógł być on stosowany do wyrobu betonu i elementów betonowych. Do innych zastosowań zalecane są nawet mniejsze zawartości alkaliów. Ogólnie jest pożądane, aby zawartość alkaliów była możliwie najmniejsza.
Cement portlandzki produkuje się zwykle takim sposobem, w którym otrzymuje się klinkier w wyniku ogrzania do częściowego stopienia mieszaniny zawierającej kamień wapienny i zestaw różnych materiałów zawierających konieczne ilości krzemionki, tlenku glinu i tlenku żelaza, takich jak piasek, łupek, glina lub popiół lotny. Wypalanie odbywa się zwykle w piecu obrotowym. Klinkier miele się bardzo drobno w młynie w celu otrzymania gotowego cementu portlandzkiego. Zwykle do młyna dodaje się nieznaczne ilości gipsu lub innych opóźniaczy w celu regulowania właściwości wiązania cementu.
Produkcja cementu jest procesem bardzo energochłonnym. Potrzeba znacznych ilości energii w celu rozłożenia CaCO3 do CaO i CO2, ogrzania klinkieru do wymaganej temperatury spiekania, wynoszącej zwykle 1450-1550°C i zmielenia klinkieru do pożądanego stopnia rozdrobnienia cementu. Ponadto, w wypadku użycia mokrych materiałów zużywa się znaczne ilości energii na odparowanie wody.
Podczas produkcji cementu portlandzkiego wydzielają się różne gazy, co może być niepożądane ze względu na ochronę środowiska. Występująca wysoka temperatura powoduje emitowanie tlenków azotu a spalanie paliwa i rozkład kamienia wapiennego jest źródłem znacznych ilości CO2.
172 061
Zarówno z punktu widzenia ekonomicznego, jak i ekologicznego jest pożądane zmniejszenie zużycia energii. Wysiłki w celu osiągnięcia tego celu w przemyśle cementowym idą głównie w dwu kierunkach:
- stosowanie mineralizatorów w celu obniżenia temperatury spiekania,
- stosowanie napełniaczy w celu zmniejszenia ilości zużytego klinkieru.
W produkcji cementu stosuje się określenie mineralizator w odniesieniu do substancji, które ułatwiają reakcje spiekania zachodzące w piecu. Substancje te można dodawać do mieszaniny surowców, lub też mogą już znajdować się w surowcach pochodzących z pewnych miejscowości. Topniki są to substancje, które zwiększają ilość fazy ciekłej podczas wypalania klinkieru i w ten sposób ułatwiają tworzenie się związków klinkierowych.
Mineralizatory zawierające fluor, takie jak fluorek wapnia, fluorek glinu i fluorokrzemiany, są najbardziej zbadanymi rodzajami mineralizatorów. Działanie mineralizujące można przypisać kilku czynnikom, takim jak zwiększenie szybkości powstawania alitu, obniżenie temperatury powstawania alitu i stabilizacja kryształów alitu dzięki występowaniu stałego roztworu fluorku w kryształach alitu. Jednakże jest dobrze udokumentowane w literaturze, że aktywność hydrauliczna cementu we wczesnych okresach jest zmniejszona w wyniku dodawania znacznych ilości fluorku.
Substancje zawierające siarkę, takie jak siarczan wapnia, mogą także działać jak topniki (a także siarczany metali alkalicznych), lecz wiadomo, że siarczan wapnia podnosi temperaturę, w której CaO i C 2S łączą się i tworzą C3S.
W niektórych źródłach literaturowych opisano stosowanie łącznego mineralizatora zawierającego fluor i siarkę. Wskazują one na fakt, że fluor przezwycięża wymienione powyżej niepożądane działanie siarczanu wapnia.
Były doniesienia o obniżeniu wymaganej temperatury spiekania nawet do 200°C dzięki zastosowaniu wymienionych mineralizatorów. Ponieważ odzyskiwanie ciepła w nowoczesnych piecach cementowych jest bardzo skuteczne, to możliwe do uzyskania w ten sposób oszczędności energii są stosunkowo nieznaczne, mniej niż 5% w wypadku obniżenia o 200°C temperatury w strefie wypalania. Jednak ważną korzyścią obniżenia temperatury wypalania jest znaczne ograniczenie emisji tlenków azotu.
Dobrze znanym sposobem wytwarzania tańszych spoiw hydraulicznych jest zastępowanie części cementów portlandzkich tak zwanym napełniaczem. Napełniacz jest bardzo drobnoziarnistym materiałem o średniej wielkości ziarna podobnej lub mniejszej niż w wypadku cementu portlandzkiego. Typowymi przykładami napełniaczy są: mielony kamień wapienny, naturalna pucolana, sproszkowany popiół lotny (pulverized fly ash - PVA) i żużel wielkopiecowy (blast furnace slag - BFS).
Jakkolwiek napełniacze mogą przyczyniać się do powstawania wytrzymałości, to rozcieńczenie składnika cementu portlandzkiego w napełnionych cementach na ogół powoduje obniżenie początkowej i późnej wytrzymałości w porównaniu z czystymi cementami portlandzkimi. Wytrzymałość napełnionych cementów można zwiększyć w pewnym stopniu przez mielenie składnika cementu portlandzkiego do mniejszej wielkości ziarna, jednakże podnosi to koszty mielenia i zmniejsza wydajność mielenia. Późną wytrzymałość można zwiększyć przez wybór szczególnie reaktywnych napełniaczy, takich jak pewne żużle wielkopiecowe lub naturalna pucolana. Jednakże w wielu rejonach geograficznych jest ograniczona dostępność tych materiałów.
Łączenie mineralizowanego cementu, tj. cementu wytworzonego przy użyciu mineralizatorów, z napełniaczem mogłoby być obiecującym sposobem na uzyskanie znaczących oszczędności w zużyciu energii i emisji CO2 i tlenków azotu.
W patencie W. Brytanii nr 1 498 057 (patent USA nr 4 042 408) opisano cementy wytworzone przy użyciu mineralizatorów zawierających fluor i siarkę. Główną zaletą użycia mineralizatorów opisanych w patencie brytyjskim nr 1 498 057 nie jest obniżenie temperatury wypalania, lecz to, że zastosowanie mineralizatorów umożliwia produkowanie cementów o dużej zawartości alitu, a tym samym o dużej początkowej i późnej wytrzymałości. Początkową wytrzymałość cementów opisanych w patencie brytyjskim 1 498 057 dodatkowo poprawia znaczna zawartość alkaliów w klinkierze.
W patencie brytyjskim nr 1 498 057 podaje się, że do niektórych z tych cementów można dodawać sproszkowany popiół lotny lub żużel wielkopiecowy, ponieważ większa wytrzymałość klinkieru w porównaniu ze zwykłym cementem portlandzkim pozwala na dodawanie większych ilości tych napełniaczy z uzyskaniem tych samych właściwości wytrzymałościowych końcowej mieszaniny. Jednakże udział w wytrzymałości omawianych napełniaczy w wytrzymałości końcowej mieszaniny nie poprawia się przez zastosowanie klinkieru cementowego opisanego w patencie brytyjskim nr 1 498 057 jako podstawy zamiast zwykłych cementów portlandzkich. Tak więc, rozcieńczanie powoduje zmniejszenie wytrzymałości cementów opisanych w patencie brytyjskim nr 1 498 057 w taki sam sposób, jak napełnionych cementów na podstawie zwykłego cementu portlandzkiego. W konsekwencji, mieszanie klinkieru cementowego opisanego w patencie brytyjskim nr 1 498 057 z popiołem lotnym lub żużlem wielkopiecowym nie jest najlepszym sposobem wytwarzania tanich kompozycji cementowych o dużej wytrzymałości. Ponadto, zwiększona zawartość alkaliów w cementach opisanych w patencie brytyjskim nr 1 498 057 ogranicza ich przydatność jako osnowy dla napełnionych cementów z powodu wspomnianej powyżej reakcji alkalia-kruszywo.
Z tych powodów staje się oczywistym, że napełniony cement o kosztach produkcyjnych równych lub niższych niż zwykłych napełnionych cementów, lecz mający początkową lub późną wytrzymałość porównywalną lub wyższą niż czysty zwykły cement portlandzki byłby korzystny do wielu zastosowań, w szczególności, gdyby napełniony cement był cementem o małej zawartości alkaliów. Bardzo znaczące zmniejszenie zawartości klinkieru w betonie można by uzyskać zarówno w wyniku zastosowania napełnionego cementu, jak i przez wykorzystanie dużej wytrzymałości cementu do zmniejszenia zawartości cementu w betonie bez wyraźnego obniżenia wytrzymałości betonu. Tak więc, można by uzyskać znaczne obniżenie kosztów, zmniejszenie ilości potrzebnego paliwa i ograniczenie emisji tlenku azotu i CO2. Dalszą zaletą takiego napełnionego cementu byłaby możliwość zwiększenia wydajności produkcyjnej cementu bez potrzeby inwestowania w drogie urządzenia, ponieważ znaczne ilości klinkieru można by zastąpić napełniaczem, natomiast cement zachowałby właściwości wytrzymałościowe zwykłego cementu portlandzkiego.
Z powyższego wynika, że istnieje znaczna potrzeba opracowania kompozycji napełnionego cementu, w szczególności takiego, w którym część klinkierowa ma małą zawartość alkaliów, który z jednej strony byłby produkowany przy niższych kosztach i ze zmniejszoną emisją CO2 i tlenków azotu, a z drugiej strony miałby dużą wytrzymałość początkową i późną i umożliwiałby zwiększenie zdolności produkcyjnej bez potrzeby kosztownych inwestycji.
Stwierdzono, że powyższe cele można osiągnąć w dużej mierze dzięki napełnionej kompozycji cementu według wynalazku, która to kompozycja składa się zasadniczo z
a) od 50% do 97% wagowych (w przeliczeniu na całą kompozycję) klinkieru cementu portlandzkiego, którego zawartość siarki jest w zakresie od 0,5 do 10% wagowych wyrażonym jako SO3, a zawartość fluoru jest w zakresie od 0,13 do 1,00% wagowych wyrażonych jako F oraz
b) od 3% do 50% wagowych (w przeliczeniu na całą kompozycję) napełniacza, zawierającego taki węglan, jak węglan wapnia, węglan magnezu i węglan wapniowo-magnezowy i ich mieszaniny jatko główny składnik i o średniej wielkości cząstek (d50) poniżej 14 pm.
Mielony kamień wapienny znalazł pewne zastosowanie jako napełniacz do napełnionych cementów ze względu na swą niską cenę i łatwą dostępność. Zauważono, że bardzo drobnoziarnisty węglan wapnia może się przyczyniać w ograniczonym stopniu do powstawania początkowej wytrzymałości napełnionych cementów podczas stosowania łącznie ze zwykłym klinkierem cementu portlandzkiego. Przypisano to temu, że napełniacz zawierający węglan działa jako zapełnienie bardzo drobnoziarnistym napełniaczem pustych miejsc między większymi cząstkami lub jako materiał być może przyspieszający szybkość hydratacji cementu. Jednakże uważa się zwykle, że bardzo drobnoziarnisty węglan wapnia jest w zasadzie obojętnym napełniaczem w wypadku użycia go w napełnionych cementach. Z tego powodu początkowa i późna wytrzymałość zwykłego cementu portlandzkiego napełnionego mielonym kamieniem wapiennym jest w konsekwencji ograniczona.
172 061
Obecnie stwierdzono nieoczekiwanie, że napełniacz zawierający bardzo drobnoziarnisty węglan opisany w punkcie b) powyżej zapewnia znacznie większy udział w powstawaniu wytrzymałości napełnionych cementów na podstawie klinkieru mineralizowanego cementu portlandzkiego opisanego w punkcie a) niż w wypadku napełnionych cementów na podstawie klinkieru zwykłego cementu portlandzkiego. Zwiększony udział w wytrzymałości osiąga swe maksimum po 1 dniu, lecz w wypadku pewnych kompozycji klinkieru jest jeszcze bardzo znaczący po 28 dniach.
Dzięki wykorzystaniu możliwości uzyskania dużej wytrzymałości klinkieru cementu portlandzkiego opisanego w punkcie a) łącznie z opisanym powyżej działaniem zwiększającym wytrzymałość wymienionego klinkieru cementu portlandzkiego przez bardzo drobnoziarnisty napełniacz węglanowy można uzyskać niespodziewanie dobre wytrzymałości w wyniku dodania do 50% bardzo drobnoziarnistego napełniacza węglanowego do klinkieru. Korzystne odmiany kompozycji cementowej według wynalazku mają wytrzymałość jednodniową i po 28 dniach podobną lub większą niż porównywalne zwykłe cementy portlandzkie.
Stwierdzono, że wpływ napełniacza w kompozycji cementowej według wynalazku na końcową wytrzymałość hydratyzowanej kompozycji wzrasta w miarę stosowania mniejszej wielkości cząstek napełniacza. Tak więc, jest korzystne, aby średnia wielkość cząstek (dse) napełniacza była poniżej 12 gm, korzystnie poniżej 10 gm, korzystniej poniżej 6 gm, a zwłaszcza poniżej 3 gm.
Napełniaczem może być w zasadzie dowolny rodzaj skał, związek mineralny lub syntetyczny lub materiał zawierający węglan wapnia, węglan magnezu, węglan wapniowo-magnezowy lub ich mieszaniny. Przykłady, które jednakże w żadnej mierze nie wyczerpują wszystkich możliwości, obejmują kalcyt, aragonit, dolomit, wapień dolomityczny, kamień wapienny, doloston, trawertyn, kalkarenit, wapień coquina, kreda, marmur, jak również wyroby przemysłowe, półprodukty lub odpady zawierające takie materiały. Wybór napełniacza może zależeć od jego lokalnej dostępności.
Jednym materiałem, który okazał się bardzo przydatnym, był zawierający węglan pył z elektrostatycznego urządzenia strącającego z oczyszczania gazów spalinowych w różnych procesach przemysłowych, w szczególności pył z elektrostatycznego urządzenia strącającego odbierany z gazów odlotowych z pieca cementowego po przejściu gazów przez suszarkę/kruszarkę i odpylający cyklon, przy czym takie materiały składają się zwykle z drobnoziarnistej kredy z małymi ilościami lotnego popiołu i drobnoziarnistego piasku.
Jak podano powyżej, węglan wapnia, węglan magnezu lub węglan wapniowo-magnezowy, jak również ich mieszaniny, powinny być głównym składnikiem napełniacza. W obecnym kontekście określenie główny składnik ma oznaczać, że omawiany węglan lub węglany występują w napełniaczu w ilościach większych niż dowolny inny składnik napełniacza. Jednakże, dla celów niniejszego wynalazku uważa się za korzystne, aby zawartość węglanu wapnia, węglanu magnezu, węglanu wapniowo-magnezowego lub ich mieszaniny w napełniaczu wynosiła co najmniej 50%, korzystnie co najmniej 60%, korzystniej co najmniej 70%, szczególnie co najmniej 75%, bardziej szczególnie co najmniej 80% wagowych, a zwłaszcza co najmniej 85% wagowych, a także co najmniej 95% wagowych w przeliczeniu na napełniacz. Omówiony powyżej pył z elektrostatycznego urządzenia strącającego pieca cementowego może zwykle zawierać (jakkolwiek zależy to od konstrukcji i pracy pieca) około 85% wagowych węglanu wapnia, około 10 % wagowych lotnego popiołu i około 5% wagowych drobnoziarnistego piasku.
Jeśli chodzi o ilość mineralizowanego klinkieru cementu portlandzkiego i napełniacza w kompozycji według wynalazku i w celu osiągnięcia optimum między wytrzymałością a zawartością napełniacza, to w korzystnej odmianie zawartość klinkieru cementowego wynosi od 60 do 95% wagowych a napełniacza od 5 do 40% wagowych, w szczególności od 65 do 95% wagowych klinkieru cementowego i od 5 do 35% wagowych napełniacza, a zwłaszcza od 70 do 90% wagowych klinkieru cementowego i od 10 do 30% napełniacza.
Klinkier mineralizowanego cementu portlandzkiego stosowany w kompozycji według wynalazku ma łączną zawartość C3S i C2S korzystnie co najmniej 65%, bardziej korzystnie co
172 061 najmniej 70%, w szczególności co najmniej 75%, a zwłaszcza co najmniej 80%, jak obliczono według Bogue'a z poprawką na zawartość siarczanu wapnia w klinkierze.
W kompozycji według wynalazku, ze względu na łatwość kontroli pieca klinkierowego, jest korzystne, aby klinkier cementu portlandzkiego w kompozycji miał zawartość siarki w zakresie od 1,3 do 10% wagowych w przeliczeniu na SO3 i zawartość fluoru w zakresie od 0,13 do 0,55% wagowych w przeliczeniu na F; korzystnie zawartość siarki w przeliczeniu na SO3 w zakresie od 1,5 do 6 % wagowych, bardziej korzystnie w zakresie od 1,6 do 5% wagowych, a zwłaszcza w zakresie od 1,8 do 4% wagowych, a zawartość fluoru w przeliczeniu na F ^or^^y^^tnee w zakresie od 0,15 do 0,45% wagowych, bardziej korzystnie w zakresie od 0,15 do 0,35% wagowych, a zwłaszcza w zakresie od 0,18 do 0,30% wagowych.
W celu ograniczenia wyżej wymienionych reakcji alkalia/kruszywo jest korzystne, aby zawartość metalu alkalicznego w klinkierze w przeliczeniu na równoważnik Na2O była w zakresie od 0,1 do 8 % wagowych, korzystnie od 0,2 do 0,7% wagowych, korzystniej od 0,3 do 0,6 % wagowych.
W celu poprawy wytrzymałości kompozycji zawierającej klinkier cementowy stosowany w kompozycji według wynalazku jest korzystne, aby C3S miał lepszą aktywność hydrauliczną, t.zn. występował w odmianie krystalicznej wykazującej obecność na dyfraktogramie rentgenowskim tylko jednego piku w obszarze 51 °-52° 2 0, odpowiadającego odbiciu 220 heksagonalnej podkomórki. W obecnym kontekście określenie poprawiona aktywność hydrauliczna ma oznaczać, że aktywność hydrauliczna C3S jest zwiększona w stosunku do tejże aktywności C3S w zwykłych cementach portlandzkich.
Także, w celu zwiększenia zawartości C3S w klinkierze cementowym, aby zwiększyć początkową wytrzymałość kompozycji, jest korzystne, aby fluor w klinkierze cementu portlandzkiego był obecny głownie w stałym roztworze w krystalicznych fazach krzemianowych. W szczególności, jest korzystne, aby co najmniej 85% fluoru było w postaci stałego roztworu w krystalicznych fazach krzemianowych klinkieru. Z tych samych powodów jest także korzystne, aby trochę glinu było włączone do stałego roztworu w krystalicznych fazach krzemianowych, a korzystnie, aby krystaliczne fazy krzemianowe zawierały ponad 0,6 % glinu w przeliczeniu na AJ2O3, w szczególności ponad 1,0%, a zwłaszcza ponad 1,4%.
Ponieważ współczynnik nasycenia wapna (LSF) klinkieru cementu portlandzkiego używanego w kompozycji według wynalazku, po poprawce na zawartość siarczanu wapnia, ma znaczenie dla zawartości C3S w klinkierze cementowym podczas jego produkcji, to jest korzystne, aby LSF był równy co najmniej 0,95, korzystnie co najmniej 0,97, a w szczególności co najmniej 0,99.
Ponadto jest zwykle użyteczne, aby współczynnik krzemianowy klinkieru mineralizowanego cementu portlandzkiego był w zakresie od 2 do 30, korzystnie od 2 do 20, korzystniej od 3 do 20, w szczególności od 4 do 20, a zwłaszcza od 5 do 20, a w końcu od 5 do 15. Jednakże niespodziewanie okazało się, że jakkolwiek kompozycje według wynalazku, których klinkier cementowy ma duży współczynnik krzemianowy (np. powyżej 6,5), zwykle wykazują wyższą wytrzymałość jednodniową niż podobne kompozycje, w których porcja klinkieru cementowego ma stosunkowo mały współczynnik krzemianowy (np. w zakresie od 2,3 do 2,8), to kompozycje z klinkierem o małym współczynniku krzemianowym wykazują, jak pokazano, wytrzymałości 28-dniowe porównywalne z wytrzymałościami kompozycji zawierających klinkier o dużym współczynniku krzemianowym. Tak więc, wpływ na wytrzymałość napełniacza zawierającego bardzo drobnoziarnisty węglan po 28 dniach jest większy względem klinkieru o małej wartości S.R. niż względem klinkieru o dużej wartości S.R. (patrz przykłady). Tak więc, wybór współczynnika krzemianowego porcji klinkieru cementowego kompozycji według wynalazku winien być wybrany z uwzględnieniem tych zależności.
Jest także korzystne, aby stosunek siarka/fluor wyrażony jako SO3/F w klinkierze cementu portlandzkiego wynosił co najmniej 6,6, korzystnie co najmniej 7, w szczególności co najmniej 8.
Jak wspomniano powyżej, kompozycja klinkieru cementu portlandzkiego w kompozycji według niniejszego wynalazku korzystnie wykazuje stosunkowo dużą zawartość łączną C3S i C2S. Jednakże jest także korzystne, aby zawartość C3S w klinkierze wynosiła co najmniej 60%, korzystniej co najmniej 65%, w szczególności co najmniej 70%, a zwłaszcza co najmniej 75%
172 061 wagowych. Te zawartości procentowe są zawartościami oznaczonymi na podstawie składu elementarnego kompozycji cementu według Bogue'a.
Ze względu na pożądane współczynniki krzemianowe podane powyżej, jak również pragnienie włączenia glinu do kryształów alitu w postaci stałego roztworu, jest korzystne, aby zawartość AI2O 3 w klinkierze cementu portlandzkiego według wynalazku była poniżej 6 % wagowych, korzystnie poniżej 5%, a w szczególności poniżej 4%, lecz korzystnie większa od 0,5%, a zwłaszcza większa niż 1%. Jest także korzystne, aby zawartość wolnego wapna była poniżej 3%, w szczególności poniżej 2% wagowych w celu zmaksymalizowania zawartości C 3S.
Ponadto zaleca się, aby zawartość w klinkierze siarczanu wapnia w postaci całkowicie wypalonego anhydrytu wynosiła co najmniej 0,1%, korzystnie co najmniej 0,5%, korzystniej co najmniej 1%, a zwłaszcza co najmniej 2% wagowych. Jednakże, w celu zachowania możliwie najlepszego działania regulowania wiązania przez siarczan wapnia zawarty w surowcu, jest korzystne, aby zawartość langbejnitu wapniowego była w zakresie od 0,1 do 8,3%, w szczególności od 0,1 do 4% wagowych w stosunku do klinkieru.
Ponieważ wytrzymałość na ściskanie uzyskana przez hydratację klinkieru cementowego jest częściowo wynikiem powierzchni właściwej mielonego klinkieru cementowego, w taki sposób, że zwiększenie powierzchni właściwej powoduje wzrost szybkości powstawania wytrzymałości, to jest korzystne, aby klinkier cementu portlandzkiego w kompozycji według wynalazku był zmielony do uzyskania powierzchni właściwej według Blaine'a wynoszącej 150 do 1000 m2/kg, korzystnie od 200 do 900 m2/kg.
Kompozycja według wynalazku może ponadto zawierać korzystnie środek opóźniający, którym może być dowolny środek opóźniający, dobrze znany z zastosowań w cementach i kompozycjach cementowych, taki jak siarczan wapnia lub jego hydraty.
W celu utrzymania małej zawartości metali alkalicznych w kompozycji według wynalazku jest korzystne, aby zawierający węglan napełniacz miał zawartość metali alkalicznych poniżej 0,8 % wagowych w przeliczeniu na równoważnik Na2O.
Jest korzystne, aby kompozycja cementowa według wynalazku miała taki skład, by po zmieleniu klinkieru do powierzchni właściwej według Blaine'a równej 400 m2/kg zapewniała jednodniową wytrzymałość na ściskanie, podczas pomiaru według normy EN-196-1, co najmniej 21 MPa, korzystniej co najmniej 24 MPa, w szczególności co najmniej 26 MPa, a zwłaszcza 28 MPa, a w końcu co najmniej 30 MPa. Podobnie jest korzystne, aby wytrzymałość na ściskanie po 28 dniach, podczas pomiaru według normy EN-196-1, wynosiła co najmniej 55 MPa, korzystniej co najmniej 60 MPa, w szczególności co najmniej 65 MPa.
Klinkier używany w kompozycji według wynalazku może być produktem handlowym lub można go wytworzyć w klasycznym sposobie obejmującym ogrzanie do częściowego stopienia mieszaniny zawierającej głównie wapno i krzemionkę łącznie z mniejszą ilością tlenku glinu i tlenku żelaza wobec mineralizatorów zawierających siarkę i fluor, w takich warunkach, by klinkier zatrzymał siarczan w ilości od 0,5 do 10% wagowych w przeliczeniu naSO3, oraz fluorek w ilości od 0,13 do 1,00% wagowych. Takie wytwarzanie może być wykonane sposobem znanym samo przez się fachowcom.
Sposób wykonuje się korzystnie w obrotowym piecu cementowym. Można stosować kilka rodzajów pieców obrotowych, np. piec na sposób mokry, piec na długi proces suchy, piec na proces półmokry, piec na proces półsuchy, piec cementowy z podgrzewaczem lub piec cementowy z wstępnym spiekaniem. Dodatkową korzyścią ze stosowania mineralizatorów podczas wytwarzania klinkieru cementu portlandzkiego w kompozycji według wynalazku jest zmniejszenie emisji tlenków azotu w porównaniu z wytwarzaniem klinkieru o podobnej zawartości C3S, lecz bez użycia mineralizatorów.
Zawierające fluor składniki mineralizatora stosowane w surowcu mogą być fluorytem, jak również różnymi ubocznymi produktami przemysłowymi zawierającymi fluor. Zawierający siarkę mineralizator może być siarczanem wapnia, siarczynem wapnia, lub ich hydratami, pirytem lub dowolnym innym, naturalnym lub przemysłowym surowcem zawierającym siarkę. Siarczan można także wprowadzić do pieca jako część składową paliwa (np. w wyniku zastosowania paliwa zawierającego siarkę).
172 061
Zawierający węglan napełniacz można dodawać w cementowni przed mieleniem, podczas mielenia lub po mieleniu opisanego powyżej składnika, klinkieru cementu portlandzkiego. Zawierający węglan napełniacz można także mieszać z cementem na podstawie opisanego powyżej klinkieru, przy czym wymienione mieszanie ma miejsce poza cementownią, np. na placu budowy, lub też zawierający węglan napełniacz i cement można dodawać osobno podczas mieszania przygotowywanej pasty, zaprawy lub betonu. W takich wypadkach napełniacz można dodawać w postaci suchego proszku lub zawiesiny, albo osobno, albo wymieszany z innymi składnikami, takimi jak wypełniacz, piasek, kruszywo, inne napełniacze, takie jak popiół lotny, pył krzemianowy lub żużel wielkopiecowy, woda do rozmieszania lub różne dodatki chemiczne. Do kompozycji według wynalazku można dodawać jeden lub więcej dalszych składników, takich jak dowolne, powszechnie stosowane i dobrze znane dodatki do past cementowych, zapraw lub betonu, lub też domieszek stosowanych w technologii cementu. W związku z tym wymieniamy takie standardowe prace z tej dziedziny, jak Betonbogen, 2. wydanie, 1985, Aalborg Portland i pracę Christiana F. Justesena, Tilsaetningsstoffer til Beton, Beton-teknik, 1/07/1993, Aalborg Portland.
Typowymi, ale nie ograniczającymi przykładami takich dodatków sąnapełniacze cementu, wypełniacze, kruszywo, środki uplastyczniające i superuplastyczniające, przyspieszacze, opóźniacze cementowe, środki ułatwiające napowietrzanie, środki przeciwpieniące, środki obniżające temperaturę zamarzania, środki poprawiające adhezję, środki hydrofobizujące lub nadające wodoodpomość, środki zwiększające rozszerzanie, inhibitory korozji, środki osłaniające przed promieniowaniem, zagęszczacze, jak również woda do hydratacji.
Jako nie ograniczające przykłady napełniaczy można wymienić pył krzemianowy, prażoną glinę, naturalną pucolanę (np. popiół wulkaniczny, moler-minerał składający się z mieszaniny gliny i diatomitu lub diatomit), sztuczną pucolanę (np. lotny popiół, prażony moler, prażony diatomit lub prażoną glinę), żużel wielkopiecowy, glinokrzemian, bezpostaciową krzemionkę, mąkę skalną, tlenek glinu, fluoryt, lub ich mieszaniny. Jak wspomniano powyżej, wielkość cząstek napełniaczajest zwykle tego samego rzędu, jak wielkość cząstek klinkieru cementowego w kompozycji, do której ma być dodany ten napełniacz.
Jako nie ograniczające przykłady kruszywa można wymienić piasek, żwir, tłuczeń kamienny, miał skalny (taki jak granit, gnejs, kamień wapienny, dolomit, marmur, łupek lub różne rodzaje łupków), żużel wielkopiecowy, żużel po spalaniu, ciężkie kruszywo (takie jak baryt, magnetyt, limonit, ilmenit, żelazo lub stal), lekkie kruszywo (takie jak spieniona glina, prażona glina, różne rodzaje łupków, łupki diatomitowe, perlit, wermikulit, żużel, naturalny pumeks, skoria, żużel wulkaniczny, tuf wulkaniczny, diatomit, prażony popiół lotny lub żużle przemysłowe), lub ich mieszaniny.
Typowymi, ale nie ograniczającymi przykładami środków uplastyczniających są kwasy polihydroksykarboksylowe lub ich sole, lignosulfoniany, glikole polioksyetylenowe i ich mieszaniny.
Środkami superuplastyczniającymi są zwykle sole metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych lignosulfonianów; sole metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych kondensatów wysokoskondensowanych kwasu naftalenosulfonowego z formaldehydem; sole metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych kondensatów melaminowo-formaldehydowo-siarczynowych; estry kwasów sulfonowych; estry węglowodanów; lub ich mieszaniny.
Typowymi przyspieszaczami mogą być rozpuszczalne sole chlorkowe (takie jak chlorek wapnia), trietanoloamina, paraformaldehyd, rozpuszczalne sole mrówczanowe (takie jak mrówczan wapnia), wodorotlenek sodu, wodorotlenek potasu, węglan sodu, siarczan sodu, 12CaO • 7 ARO3, siarczan sodu, i ich mieszaniny.
Typowymi przykładami opóźniaczy są lignosulfoniany, kwasy hydroksykarboksylowe (takie jak kwas glikonowy, kwas cytrynowy lub kwas salicylowy), cukry, fosforany, borany, fluorokrzemiany, bromian wapnia, siarczan wapnia, siarczan sodu, i ich mieszaniny.
Jako nie ograniczające przykłady środków ułatwiających napowietrzanie można wymienić żywice winsolowe (naturalne żywice otrzymane przez destylację drewna), abietynian sodu, kwasy tłuszczowe i ich sole, środki powierzchniowo czynne, sulfoniany alkilowo-arylowe, etoksylany fenolowe, lignosulfoniany i ich mieszaniny.
172 061
Typowymi środkami przeciwpieniącymi są silikony (takie jak polidimetylosiloksan), fosforany alkilowe (takie jak fosforan tributylu) i ich mieszaniny.
Typowymi środkami obniżającymi temperaturę zamarzania kompozycji są następujące związki: alkohol etylowy, chlorek wapnia, chlorek potasu, i ich mieszaniny. Jako typowe środki poprawiające adhezję można wymienić poli(octan winylu), kopolimery styren/butadien, polimery akrylowe, i ich mieszaniny.
Jako środki hydrofobizujące lub nadające wodoodpomość można wymienić kwasy tłuszczowe (takie jak kwas stearynowy lub kwas oleinowy, estry kwasów tłuszczowych z małymi grupkami alkilowymi (takie jak stearynian butylu), sole kwasów tłuszczowych (takie jak stearynian wapnia lub glinu), silikony, emulsje wosków, żywice węglowodorowe, bitum, i ich mieszaniny.
Przykładami środków zwiększających rozszerzanie są: proszek glinu, proszek cynku, proszek żelaza, sulfoglinian wapnia, i ich mieszaniny. Inhibitorami korozji mogą być m.in. następujace związki: azotyn sodu, siarczyn sodu, chromian sodu, i ich mieszaniny. Środkiem osłaniającym przed promieniowaniem może być związek boru, a zagęszczaczem może być poli(tlenek oksyetylenu).
Stosunki woda/cement (W/C) mogą znajdować się w zakresie od 0,15 (dla bardzo gęstych materiałów, takichjak stosujące duże ilości pyłów krzemianowych jako napełniacz, np. materiały typu Densit) do 1,20, a zwykle w zakresie od 0,4 do 1,0, przeliczeniu na napełniony cement.
Wynalazek zostanie dodatkowo przedstawiony za pomocą poniższych nie ograniczających przykładów.
W tych przykładach wykonywano analizę chemiczną i pomiary rozkładu wielkości ziarna cementów metodami znormalizowanymi. Składy mineralogiczne obliczano na podstawie wyników analizy chemicznej z zastosowaniem wzorów Bogue'a z poprawkami na obecność CaSCf, w cemencie (F.P. Lea: The Chemistry of Cement and Concrete. Wydawcy: Edward Arnold Ltd., Londyn, str. 115-116.
Czas wiązania i normalną konsystencję oznaczono zgodnie z normą europejską EN 196-3 a stopień rozdrobnienia (powierzchnię właściwą według Blaine'a) zgodnie z EN 196-6. Wytrzymałość na ściskanie mierzono albo zgodnie z Normą Duńską DS 427 lub z normą europejską EN 196-1. Jedyna różnica między tymi dwiema normami polega na sposobie ubijania zaprawy podczas odlewania a uzyskane wyniki są równoważne.
Charakterystykę materiałów stosowanych w przykładach podano w tabelach poniżej.
Tabela 1 przedstawia dane dotyczące osnów cementowych. Wszystkie cementy produkowano z klinkieru wypalanego w produkcyjnych piecach cementowych. W pewnych wypadkach dodawano do młyna gips podczas mielenia cementu. Przybliżone ilości gipsu dodanego do mielenia podano w tabeli 1. Porównawcze zwykłe cementy X i Y wyprodukowano ze zwykłego klinkieru cementu portlandzkiego. Cement X wyprodukowano w wyniku mielenia klinkieru w laboratoryjnym młynie cementowym wyposażonym w oddzielacz o dużej sprawności. Cement Y był zwykłym handlowym cementem portlandzkim (Rapid Cement firmy Aalborg Portland).
Dane dotyczące stosowanych napełniaczy podano w tabeli 2.
Pyły K, L i M z elektrostatycznego urządzenia strącającego pieca cementowego otrzymano z półmokrego procesu z pieca cementowego z wstępnym spiekaniem. Pył odbierano z elektrostatycznego urządzenia strącającego z gazu wylotowego pieca po przejściu przez suszarkę-kruszarkę i cyklon odpylający. Pyły K i L z elektrostatycznego urządzenia strącającego otrzymanego podczas produkcji w piecu zwykłego klinkieru portlandzkiego, natomiast pył M otrzymano podczas produkcji mineralizowanego klinkieru, a więc zawierał on zwiększoną ilość SO3 i F. Pył R z elektrostatycznego urządzenia strącającego pieca cementowego odbierano z gazów wylotowych z pieca cementowego pracującego w procesie mokrym.
Drobno mielona kreda N jest handlowym produktem (firma Alpine Fin z Dankalk, Dania) wytworzonym w wyniku klasyfikacji pneumatycznej kruszonej kredy. Materiał ten ma rozkład wielkości ziarna podobny do rozkładu pyłu z elektrostatycznego urządzenia strącającego.
172 061
Gruboziarnisty kamień wapienny O jest handlowym duńskim produktem firmy Grena Foderkalk z Faxe Kalk, Dania, natomiast gruboziarnisty kamień wapienny P jest mielonym laboratoryjnie angielskim kamieniem wapiennym.
Popiół lotny Q (z duńskiej elektrowni opalanej węglem), silnie aktywny, mielony, granulowany żużel wielkopiecowy S (z Civil and Marine Slag, W.Brytania) i tlenek glinu T (CT-2000SG, z Alcoa, Niemcy) są produktami handlowymi.
We wszystkich przykładach podaje się zarówno absolutne jak i względne wytrzymałości na ściskanie. Względne wytrzymałości na ściskanie uzyskuje się przez podzielenie absolutnej wytrzymałości na ściskanie napełnionego cementu przez wytrzymałość na ściskanie porównywalnego cementu podstawowego.
P rz k ła d I . Mineraiizowany eeneent A ' ' wytworzono w wyniku dodania gipsu i fluorytu do mieszaniny surowców, wypalenia mieszaniny w produkcyjnym piecu cementowym i zmielenia klinkieru w produkcyjnym zestawie młyna cementowego wyposażonym w wysokosprawny separator. Do młyna nie dodawano gipsu.
Jako cement porównawczy zastosowano zwykły cement portlandzki X.
Przygotowano około 5 kg szarże mieszanych cementów przez mieszanie cementu podstawowego z różnymi ilościami pyłu K z elektrostatycznego urządzenia strącającego pieca cementowego (środkowa wielkość ziarna 2,5 gm) lub gruboziarnistego kamienia wapiennego O (środkowa wielkość ziarna 9,6 gm), odpowiednio. Mieszanie wykonywano w pojemniku z tworzywa sztucznego zawierającym kule gumowe, stosującjednocześaie urządzenie wibracyjne.
Wyniki badań przedstawiono w tabeli 3.
Przykład pokazuje dużą wytrzymałość jednodniową, jaką można uzyskać w wyniku mieszania zawierającego węglan napełniacza z mineralizowanym cementem o dużym współczynniku krzemianowym (S.R = 7,0). Najwyższe wytrzymałości osiągnięto, gdy pył K z elektrostatycznego urządzenia strącającego pieca cementowego zastosowano jako napełniacz. Wpływ zwiększania wytrzymałości przez napełniacz w wypadku cementu o dużej wartości S.R. jest wyraźnie większy po 1 dniu niż po 7 lub 28 dniach.
Przykład Π. Mineralizowany cement B wytworzono w wyniku dodania gipsu i fluorytu do mieszaniny surowców, wypalenia mieszaniny w produkcyjnym piecu cementowym i zmielenia klinkieru w laboratoryjnym młynie cementowym wyposażonym w wysokosprawny separator. Do młyna dodano około 0,9% wagowych SO3 w postaci gipsu w celu uzyskania określonej zawartości SO3 w cemencie, a mianowicie 3,5% wagowych.
Jako cement porównawczy zastosowano zwykły cement portlandzki X.
Przygotowano około 5 kg szarże mieszanych cementów przez mieszanie cementu podstawowego z różnymi ilościami pyłu L z elektrostatycznego urządzenia strącającego pieca cementowego (środkowa wielkość ziarna 2,4 gm), gruboziarnistym kamieniem wapiennym P (środkowa wielkość ziarna 12,0 gm), popiołem lotnym Q lub żużlem wielkopiecowym S, odpowiednio. Mieszanie wykonywano przez mieszanie materiałów w pojemniku z tworzywa sztucznego zawierającym kule gumowe, stosując jednocześnie urządzenie wibracyjne.
Wyniki badań przedstawiono w tabelach 4,5a i 5b.
W tabelach porównano minera^owmy cement (B, S.R. = 6,6) ze zwykłym cementem (X) jako osnową dla napełnionych cementów. W tabeli 4 przedstawiono zwiększony wpływ na wytrzymałość pyłu L z elektrostatycznego urządzenia strącającego pieca cementowego lub gruboziarnistego kamienia wapiennego P oraz duże wytrzymałości uzyskiwane w mieszaninie z mineralizowanym cementem B. Wpływ jest bardziej wyraźny w wypadku pyłu L z elektrostatycznego urządzenia strącaj ącego pieca cementowego niż w wypadku gruboziarnistego kamienia wapiennego P i jest najwyraźniejszy dla krótszych czasów wiązania. Po 28 dniach wpływ aαpełaiαczy węglanowych na wytrzymałość jest podobny bez względu na rodzaj cementu.
W tabeli 5a przedstawiono wpływ na względną wytrzymałość popiołu lotnego Q lub żużla wielkopiecowego S - jak widać, wpływy te nie zależą od rodzaju cementu. Wpływy na wytrzymałość popiołu lotnego i żużla wielkopiecowego są mniejsze niż w wypadku napełniaczy na podstawie węglanów w mieszaninie z mineralizowanym cementem po 28 dniach.
172 061
Mieszaniny pyłu L z elektrostatycznego urządzenia strącającego pieca cementowego z popiołem lotnym Q lub żużlem wielkopiecowym S, odpowiednio (tabela 5b), dają wpływy na wytrzymałość, pośrednie między wynikami przedstawionymi w tabeli 4 i w tabeli 5a.
Przykład UL Wytworzono mineralizowany cement C w wyniku dodania gipsu i fluorytu do mieszaniny surowców, wypalenia mieszaniny w produkcyjnym piecu cementowym i zmielenia klinkieru w produkcyjnym zestawie młyna cementowego. Do młyna nie dodawano gipsu.
Przygotowano około 40 kg szarże mieszanych cementów przez mieszanie cementu podstawowego z różnymi ilościami pyłu M z elektrostatycznego urządzenia strącającego pieca cementowego (środkowa wielkość ziarna 2,6 gm). Mieszanie wykonano w wyniku mieszania materiałów w obracającym się bębnie stalowym zawierającym kule gumowe.
Wyniki badań przedstawiono w tabeli 6. Jak widać, wpływ na wytrzymałość pyłu M z elektrostatycznego urządzenia strącającego pieca cementowego jest znacznie zwiększony nie tylko po 1 dniu (patrz przykłady 1 i 2), lecz także po 7 i 28 dniach, po dodaniu go do mineralizowanego cementu C o dość małej wartości S.R (2,8).
Przykład LV. Wytworzono mineralizowany cement D w wyniku dodania gipsu i fluorytu do mieszaniny surowców, wypalenia mieszaniny w produkcyjnym piecu cementowym i zmielenia klinkieru w produkcyjnym zestawie młyna cementowego wyposażonym w bardzo wydajny separator. Do młyna nie dodawano gipsu.
Cementy osnowy zmieszano z różnymi ilościami pyłu M z elektrostatycznego urządzenia strącającego pieca cementowego (środkowa wielkość ziarna 2,6 gm). Do niektórych mieszanin dodano pył R z elektrostatycznego urządzenia strącającego pieca cementowego (środkowa wielkość ziarna 12,2 gm, Na2Oeq 11,8% wagowych), a do innych - hemihydrat. Hemihydrat przygotowano w wyniku ogrzewania gipsu w temperaturze 110°C w ciągu 2 dni. Niektóre mieszaniny (85-70% wagowych mineralizowanego cementu) przygotowano sposobem opisanym w przykładzie 3, podczas gdy w wypadku pozostałych mieszanin zastosowano sposób opisany w przykładzie 1. Próby krzyżowe wykazały, że sposób mieszania nie wpływa na uzyskane wyniki.
Jako próbkę porównawczą stosowano zwykły cement portlandzki Y.
Wyniki badań przedstawiono w tabeli 7. Wpływ pyłu z elektrostatycznego urządzenia strącającego pieca cementowego na zwiększenie wytrzymałości zarówno po 1 i 7 dniach, jak i po 28 dniach, w wypadku użycia razem z mineralizowanym cementem o małej wartości S.R. (D, S.R. = 2,6) oraz niespodziewanie duża wytrzymałość w wypadku dużych ilości dodanego napełniacza są wyraźnie widoczne. Dalsze wzrosty wytrzymałości jednodniowej uzyskano w wyniku dodatku alkaliów (takich jak pył R z elektrostatycznego urządzenia strącającego pieca cementowego) lub siarczanu (takiego jak hemihydrat) do napełnionego cementu.
Przykład V. Wytworzono minerałizowane cementy E i F w wyniku dodania gipsu i fluorytu do mieszaniny surowców i wypalenia mieszaniny w produkcyjnym piecu cementowym. Cement E zmielono w produkcyjnym zestawie młyna cementowego wyposażonym w bardzo wydajny separator, natomiast cement F zmielono w produkcyjnym zestawie młyna bez wydajnego separatora. Do młyna nie dodawano gipsu.
Około 5 kg szarże mieszanych cementów przygotowano w wyniku mieszania cementu osnowy z różnymi ilościami drobnoziarnistego tlenku glinu T (środkowa wielkość ziarna 1,1 gm). Szarże mieszano w pojemniku z tworzywa sztucznego zawierającym kule gumowe, stosując jednocześnie urządzenie wibracyjne.
Jako próbkę porównawczą zastosowano zwykły cement portlandzki Y.
Te doświadczenia wykonano w celu zbadania, czy bardzo drobnoziarnisty tlenek glinu ma podobne właściwości do napełniaczy drobnoziarnistych na podstawie węglanów. Wyniki podane w tabeli 8 pokazują, że to nie ma miejsca.
Przykład VL. Wytworzono mineralizowany cement F sposobem opisanym w przykładzie 5. Mineralizowany cement G wytworzono w wyniku dodania fluorytu do mieszaniny surowców, wypalania mieszaniny w produkcyjnym piecu cementowym i zmielenia klinkieru w laboratoryjnym młynie kulowym. Podczas mielenia dodano do cementu 4% wagowych gipsu.
Około 5 kg szarże mieszanych cementów przygotowano w wyniku zmieszania cementu osnowy z różnymi ilościami pyłu M z elektrostatycznego urządzenia strącającego pieca
172 061 cementowego (środkowa wielkość ziarna 2,6 gm). Mieszanie wykonano w pojemniku z tworzywa sztucznego zawierającego kule gumowe, z jednoczesnym stosowaniem urządzenia wibracyjnego.
Wyniki badania przedstawiono w tabeli 9. Przykład ten pokazuje wpływ napełniacza na podstawie drobnoziarnistego węglanu, gdy użyto go łącznie z mineralizowanym cementem o małej wartości LSF (cement F, LSF = 0,95) lub z mineralizowanym cementem, który wytworzono dodając gips do młyna zamiast do pieca (cement G). Jak widać (tabela 9), wpływ na wytrzymałość pyłu z elektrostatycznego urządzenia strącającego pieca cementowego jest znacznie większy, gdy dodaje się go do tych cementów, niż gdy dodaje się go do zwykłego cementu portlandzkiego (patrz tabela 7).
Przykład VII. Wytworzono mineralizowane cementy w wyniku dodania gipsu i fluorytu do mieszaniny surowców, wypalenia mieszaniny w produkcyjnym piecu cementowym i zmielenia klinkieru w produkcyjnym zestawie młyna cementowego wyposażonym w separator o dużej wydajności. Do młyna nie dodawano gipsu.
Mieszaninę cementową 1 wytworzono w wyniku zmieszania pyłu M z elektrostatycznego urządzenia strącającego pieca cementowego (środkowa wielkość ziarna 2,6 gm) z mineralizowanym cementem H w taki sam sposób, jak to opisano w przykładzie 3. Mieszaniny cementowe 2 i 3 wytworzono podczas próby produkcyjnej, w której pył podobny do M z elektrostatycznego urządzenia strącającego pieca cementowego dodano do mineralizowanego cementu podobnego do E” w separatorze o dużej wydajności układu młyna produkcyjnego.
Mieszaniny cementowe zastosowano do wyrobu betonów. Dla porównania wytworzono także betony przy użyciu zwykłego cementu portlandzkiego Y.
Receptury betonów oraz wyniki dla zapraw i betonów podano w tabeli 10. Wyniki te pokazują, że napełnione cementy o właściwościach użytkowych zbliżonych do właściwości cementów przygotowanych w warunkach laboratoryjnych można wytwarzać na instalacji przemysłowej. Przykład ten także pokazuje, że można uzyskać duże wytrzymałości cementów przez zastosowanie napełnionych cementów. Porównanie z wytrzymałościami betonów wykonanych przy użyciu zwykłego cementu portlandzkiego pokazuje, że zastosowanie napełnionych cementów zawierających 15% wagowych pyłu z elektrostatycznego urządzenia strącającego pieca cementowego umożliwia uzyskanie znacznego zmniejszenia zawartości cementu w betonie.
Tabela 1a
Właściwości cementu osnowy -1
Rodzaj cementu Mineralizowany cement
Oznaczenie Przybłizona ilość gipsu dodana do młyna, % wagowy A 0,0 B 0,0 C 0,0 D 0,0 E 0,0
1 2 3 4 5 6
Skład chemiczny, % wagowy
SiO2 22,5 21,9 20,1 19,9 19,7
Al2O3 2,35 2,3 4,63 5,18 5,32
Fe2O3 0,87 1,0 2,65 2,58 2,85
CaO 69,1 68,5 67,1 66,3 66,9
MgO 0,58 0,6 0,73 0,75 0,74
SO3 2,70 3,48 2,55 2,28 2,50
F 0,26 0,28 0,27 0,26 0,26
LOI 0,80 0,9 0,85 0,49 0,46
K2O 0,37 0,33 0,46 0,62 0,58
Na2O 0,23 0,20 0,24 0,27 0,24
Na2Oeq 0,47 0,42 0,54 0,68 0,62
Wolny wapień 1,38 1,26 1,76 2,49 1,59
Współczynniki, wagowe
L.S.F. 1,01 1,01 1,03 1,02 1,03
A/F 2,7 2,3 1,8 2,0 1,9
172 061
c. d.tabeli 1a
1 2 3 4 5 6
S.R. 7,0 6,6 2,8 2,6 2,4
Skład mineralogiczny według Bogue'a, % wagowy
C3S 79,9 80,5 71,3 63,7 69,6
C2S 4,2 2,1 3,7 9,0 3,9
C3A 4,8 4,4 7,8 9,4 9,3
C4AF 2,5 3,0 8,1 7,9 8,7
Gęstość, kg/m3 3145 3114 3124 3152
Środkowa wielkość ziarna, d50 pm 15,0 13,8 11,8 14,0 10,4
Powierzchnia właściwa, m2/kg 388 375 400 389 396
Zwykła konsystencja, % wagowy 26,0 30,2 28,0 28,4 29.4
Początkowe wiązanie, h/min 2 20 3 45 1 15 2 00 2 20
Końcowe wiązanie, h/min 300 4 30 1 40 2 25 3 10
Wytrzymałość na ściskanie, MPa
1 dzień 27,0 22,7 23,8 21,6 24,6
7 dni 56,5 62,0 57,8 56,0 57,6
28 dni 69,2 77,4 66,9 63,3 66,6
Tabela 1b. Właściwości cementu osnowy - 2
Rodzaj cementu Mineralizowany cement Zwykły cement portlandzki
Oznaczenie Przyblizona ilość SO3 dodanego do młyna w postaci gipsu, % wagowy F 0,0 G 1,6a H 0,0 X 3,0a Y 2,5a
1 2 3 4 5 6
Skład chemiczny, % wagowy
S1O2 20,7 19,9 20,0 20,4 21,3
Al2O3 5,64 5,32 4,76 4,7 4,76
Fe2O3 3,30 3,09 2,71 3,0 2,85
CaO 65,5 66,2 67,0 64,4 64,3
MgO 0,77 0,74 0,75 0,8 0,75
SO3 2,48 2,22 2,65 3,5 3,10
F 0,26 0,29 0,29 0,04 0,05
LO1 0,17 1,07 0,36 1,30 1,37
K2O 0,61 0,53 0,45 0,53 0,53
Na2O 0,25 0,23 0,24 0,24 0,25
Na^^ 0,65 0,58 0,54 0,59 0,60
Wolny wapień 0,57 1,54 1,62 1,1 1,54
Współczynniki, wagowe
L.S.F. 0,95 1,01 1,03 0,96 0,93
A/F 1,7 1,7 1,8 1,6 1,7
S.R. 2,3 2,4 2,7 2,6 2,8
Skład mineralogiczny według Bogue'a, % wagowy
C3S 57,1 65,7 70,6 55,8 48,7
C2S 16,4 7,4 4,2 16,4 24,4
C3A 9,4 8,9 9,0 7,7 7,8
C4AF 10,0 9,4 8,3 9,2 8,7
Gęstość, kg/m3 3247 3191 3120 3151 3118
Środkowa wielkość ziarna, d50, pm 16,8 12,8 11,5 13,2 14,2
Powierzchnia właściwa, m2/kg 318 408 363 391 399
Zwykła konsystencja, % wagowy 25,3 26,4 29,7 28,6 28,0
Początkowe wiązanie, h/min 2 40 1 45 2 05 2 30 1 50
172 061
c. d. tabeli 1b
1 2 3 4 5 6
Końcowe wiązanie h/min 3 35 2 25 2 40 3 00 2 15
Wytrzymałość na ściskanie, MPa
1 dzień 9,8 16,5 22,6 19,7 22,0
7 dni 46,6 55,7 61,1 55,2 48,2
28 dni 66,0 62,4 70,9 62,7 63,3
a Do pieca nie dodawano gipsu, zawartość SO3 w klinkierze około 0,5 - 0,6% wagowych
Tabela 2
Skład napełniaczy
Oznaczenie Pył z elektrostatycznego urządzenia strącającego pieca cementowego Drobnoziarnista kreda
K L M R N
Skład chemiczny, % wagowy
SiO2 10,9 10,7 11,4 10,6 4,46
TiO2 0,19 0,13 0,06
AI2O3 2,62 2,25 2,71 0,97 0,70
Fe2O3 1,74 1,52 1,18 0,36 0,22
CaO 46,2 47,2 47,1 30,4 52,0
MgO 0,46 0,42 0,46 0,29 0,33
SO3 0,64 0,40 1,21 20,3 0,15
F 0,04 0,04 0,12 0,05
LOI 35,6 35,8 34,3 19,9 41,7
K2O 0,78 0,68 0,45 12,6 0,11
Na2O 0,22 0,21 0,20 3,52 0,04
Na2C^eq 0,73 0,66 0,49 11,8 0,11
Cl 0,31 0,03 0,26 0,00
Wolny wapień 0,13 1,23 2,02
Gęstość, kg/m3 2703 2706 2701 2664 2779
Środkowa wielkość ziarna, d50, ąm 2,5 2,4 2,6 12,2 2,2
Powierzchnia właściwa m2/kg 1171 1199 1228 849 1421
Oznaczenie Gruboziarnisty kamień wapienny Gruboziarnisty kamień wapienny Popiół lotny Żużel wielko- piecowy Drobnoziarnisty tlenek glinu
O P Q S ifyii
1 2 3 4 5 6
Skład chemiczny, % wagowy
S1O2 3,70 1,52 56,2 33,9 0,15
TiO2 0,04 0,99 0,48
Al2O3 0,22 0,07 21,5 11,2 pow. 99,6
Fe2O3 0,12 0,10 9,91 1,3 0,03
CaO 52,7 54,7 3,15 41,9 0,02
MgO 0,70 0,26 1,73 9,2 0,1
SO3 0,08 0,00 0,54 0,1
F 0,06
LOI 42,2 43,1 2,80 0,4 pon.0,5
K2O 0,05 0,01 2,16 0,29
Na2O 0,03 0,03 0,80 0,30 0,1
Na20eq 0,06 0,05 2,22 0,49
Cl 0,00 0,01
172 061
1 2 3 4 5 6
Wolny wapień a Gęstość, kg/m 2733 2682 2277 2950 3980
Środkowa wielkość ziarna, d50, pm 12,0 9,6 19,0 11,1 1,1
Powierzchnia właściwa, m2/kg 509 521 255 426
a dane producenta
Tabela 3
Mineralizowany lub zwykły cement portlandzki w mieszaninie z różnymi napełniaczami na podstawie kamienia wapiennego
Skład, % wagowy Mineralizowany cement A 90 90 90
Pył K z elektrostatycznego urządzenia strącającego
pieca cementowego 10
Drobnoziarnista kreda N 10
Gruboziarnisty kamień wapienny O 10
Zwykła konsystencja, % wagowy 26,2 26,2 26,0
Początkowe wiązanie, h/min 3 10 3 05 3 15
Końcowe wiązanie, h/min 3 30 3 40 3 40
Absolutna wytrzymałość na ściskanie (MPa)
/ względna wytrzymałość na ściskanie, %
1 dzień 30,4/113 28,3/105 24,3/90
7 dni 55,7/99 53,8/95 49,3/87
28 dni 67,0/97 65,6/95 59,6/86
Skład, % wagowy Mineralizowany cement A 77 77 77
Pył.K z elektrostatycznego urządzenia strącającego
pieca cementowego 23
Drobnoziarnista kreda N 23
Gruboziarnisty kamień wapienny O 23
Zwykła konsystencja, % wagowy 27,2 27,0 26,0
Początkowe wiązanie, h/min 2 05 2 35 2 45
Końcowe wiązanie, h/min 2 30 300 3 10
Absolutna wytrzymałość na ściskanie (MPa)
/względna wytrzymałość na ściskanie, %
1 dzień 28,9/107 26,1/97 21,5/80
2 dni 52,9/94 49,4/87 42,8/76
28 dni 57,3/83 54,3/78 52,9/76
Skład, % wagowy Mineralizowany cement A Zwykły cement portlandzki X 65 65 65 65
Pył K z elektrostatycznego urządzenia strącającego
pieca cementowego 35
Drobnoziarnista kreda N 35 35
Gruboziarnista kamień wapienny O 35
Zwykła konsystencja, % wagowy 28,5 29,0 31,0 27,4
Początkowe wiązanie h/min 1 55 2 10 1 55 200
Końcowe wiązanie, h/min 2 45 2 25 2 50 2 40
Wytrzymałość na ściskanie absolutna (MPa) /względna, %
1 dzień 24,7/91 21,3/79 13,4/68 17,1/63
7 dni 46,4/82 41,9/74 34,7/63 37,1/66
28 dni 51,9/75 44,3/64 43,5/69 41,9/61
172 061
Tabela 4
Mineralizowany lub zwykły cement portlandzki w mieszaninie z różnymi napełniaczami na podstawie kamienia wapiennego
Skład, % wagowy Mineralizowany cement B Zwykły cement portlandzki X 85 85 85 85
Pył L z elektrostatycznego urządzenia
strącającego pieca cementowego 15 15
Gruboziarnisty kamień wapienny P 15 15
Zwykła konsystencja, % wagowy 30,2 29,0 29,6 29,0
Początkowe wiązanie, h/min 3 05 2 30 2 10 2 15
Końcowe wiązanie, h/min 3 35 2 50 2 45 2 35
Wytrzymałość na ściskanie
absolutna (MPa) /względna, %
1 dzień 28,4/125 18,8/95 24,0/106 16,3/83
7 dni 60,3/97 50,6/91 59,0/95 46,9/85
28 dni 69,1/89 62,1/99 69,8/90 57,2/91
Skład, % wagowy Mineralizowany cement B Zwykły cement portlandzki X 75 75 75 75
Pył L z elektrostatycznego urządzenia
strącającego pieca cementowego 25 25
Gruboziarnisty kamień wapienny P 25 25
Zwykła konsystencja, % wagowy 31,0 30,2 28,0 27,2
Początkowe wiązanie, h/min 3 05 2 10 2 45 200
Końcowe wiązanie, h/min 3 45 2 50 3 20 2 25
Wytrzymałość na ściskanie
absolutna (MPa) / względna, %
1 dzień 26,4/116 17,6/89 23,0/101 12,9/65
7 dni 55,4/89 43,8/79 51,6/83 39,1/71
28 dni 62,2/80 53,6/85 60,2/78 48,8/78
Skład, % wagowy Mineralizowany cement B Zwykły cement portlandzki X 65 65 65 65
Pył L z elektrostatycznego urządzenia
strącającego pieca cementowego 35 35
Gruboziarnisty kamień wapienny P 35 35
Zwykła konsystencja, % wagowy 31,0 31,2 27,6 27,0
Początkowe wiązanie, h/min 3 00 2 30 2 30 2 00
Końcowe wiązanie, h/min 3 40 3 15 3 05 2 30
Wytrzymałość na ściskanie
absolutna, MPa / względna, %
1 dzień 23,9/100 13,9/71 18,7/82 10,6/54
7 dni 46,5/75 36,1/65 42,6/69 32,1/58
28 dni 53,9/70 45,8/73 48,6/63 41,7/67
172 061
Tabela 5a
Mineralizowany lub zwykły cement portlandzki w mieszaninie z popiołem lotnym lub mielonym granulowanym żużlem wielkopiecowym
Skład, % wagowy Mineralizowany cement B Zwykły cement portlandzki X 80 80
Popiół lotny Q 20 20
Zwykła konsystencja, % wagowy 30,3 29,6
Początkowe wiązanie, h/min 4 05 3 10
Końcowe wiązanie, h/min 4 50 4 40
Wytrzymałość na ściskanie
absolutna, MPa / względna, %
1 dzień 17,2/76 13,8/70
7 dni 50,7/82 39,5/72
28 dni 66,0/85 54,3/87
Skład, % wagowy Mineralirowaar cement B Zwykły cement portlandzki X 70 70 70 70
Popiół lotny Q 30 30
Żużel wielkopiecowy S 30 30
Zwykła konsystencja, % wagowy 29,1 28,0 31,2 29,2
Początkowe wiązanie, h/min 4 10 3 10 400 2 50
Końcowe wiązanie, h/min 500 3 50 4 30 3 15
Wytrzymałość na ściskanie
absolutna, MOa / względna, %
1 dzień 13,8/61 11,7/59 15,8/70 11,5/58
7 dni 40,9/66 32,8/59 46,1/74 40,1/73
28 dni 54,3/70 44,4/71 66,3/106 61,5/98
Skład, % wagowy Mineralizowany cement B Zwykły cement portlandzki X 60 60 60 60
Popiół lotny Q 40 40
Żużel wielkopiecowy S 40 40
Zwykła konsystencja, % wagowy 28,8 28,6 32,4 29,0
Początkowe wiązanie, h/mm 4 45 3 20 400 2 35
Końcowe wiązanie, h/min 5 45 4 15 4 35 300
Wytrzymałość na ściskanie
absolutna, MPa/ względna, %
1 dzień 11,9/52 8,0/41 13,7/60 9,6/49
7 dni 33,8/55 24,5/44 42,2/68 37,2/60
28 dni 44,4/57 35,7/57 63,2/101 62,0/99
172 061
Tabela 5b
Mineralizowany lub zwykły cement portlandzki w mieszaninie z pyłem z elektrostatycznego urządzenia strącającego pieca cementowego i popiołem lotnym lub mielonym granulowanym zuzlem wielkopiecowym
Skład, % wagowy Mineralizowany cement B Zwykły cement portlandzki X 65 65 65 65
Pył L z elektrostatycznego urządzenia
strącającego pieca cementowego 15 15 15 15
Popiół lotny Q 20 20
Zuzel wielkopiecowy S 20 20
Zwykła konsystencja, % wagowy 29,2 28,2 30,0 31,0
Początkowe wiązanie, h/min 3 30 2 50 3 05 2 50
Końcowe wiązanie, h/min 400 3 15 3 35 3 20
Wytrzymałość na ściskanie
absolutna, MPa / względna, %
1 dzień 18,4/81 11,4/58 20,7/91 12,3/62
7 dni 46,1/74 34,6/63 51,0/82 44,1/80
28 dni 51,6/67 45,8/73 67,1/87 58,4/93
Tabela 6
Mineralizowany lub zwykły cement portlandzki w mieszaninie z pyłem z elektrostatycznego urządzenia strącającego pieca cementowego
Skład, % wagowy Mineralizowany cement C 95 90 85 70
Pył M z elektrostatycznego urządzenia
strącającego pieca cementowego 5 10 15 30
Zwykła konsystencja, % wagowy 27,7 27,9 28,2 30,2
Początkowe wiązanie, h/min 1 15 1 25 1 20 1 30
Końcowe wiązanie, h/min 200 1 50 1 50 200
Wytrzymałość na ściskanie
absolutna, MPa / względna, %
1 dzień 23,9/100 25,9/109 25,8/108 22,0/92
7 dni 60,3/104 60,3/104 58,5/101 50,1/87
28 dni 70,8/106 67,1/100 63,7/95 57,6/86
Tabela 7
Mineralizowany lub zwykły cement portlandzki w mieszaninie z pyłem z elektrostatycznego urządzenia strącającego pieca cementowego
Skład, % wagowy Mineralizowany cement D Zwykły cement portlandzki Y 85 80 80 75
Pył M z elektrostatycznego urządzenia
strącającego pieca cementowego 15 20 20 25
Wytrzymałość na ściskanie
absolutna, MPa / względna, %
1 dzień 24,0/111 24,2/112 19,1/87 24,0/111
7 dni 55,9/100 52,0193 44,7/93 52,7/94
28 dni 64,6/102 64,6/102 60,8/96
172 061
Skład, % wagowy Mineralizowany cement D 70 65 65 60
Zwykły cement portlandzki Y 70
Pył M z elektrostatycznego urządzenia
strącającego pieca cementowego 30 30 35 40
Wytrzymałość na ściskanie
absolutna, MPa / względna, %
1 dzień 22,2/103 16,2/74 21,6/100 19,3/89
7 dni 50,1/89 45,9/82 42,0/75
28 dni 56,7/90 51,3/81 49,1/78
Skład, % wagowy Mineralizowany cement D Pyl M z elektrostatycznego urządzenia 55 62 62 57
strącającego pieca cementowego Pył R z elektrostatycznego urządzenia 45 35 35 40
strącającego pieca cementowego Hemihydrat Wytrzymałość na ściskanie absolutna, MPa / względna, % 3 3 3
1 dzień 18,0/83 25,3/117 23,6/109 22,2/103
7 dni 36,9/66 44,7/80 42,3/76 37,9/68
28 dni 44,6/70 51,7/82 47,0/74 44,1/70
Tabela 8
Mineralizowany lub zwykły cement portlandzki w mieszaninie z drobnoziarnistym prażonym tlenkiem glinu
Skład% wagowy Mineralizowany cement E Mineralizowany cement F Zwykły cement portlandzki Y 80 80 80
Drobnoziarnisty tlenek glinu T 20 20 20
Wytrzymałość na ściskanie
absolutna, MPa / względna, %
1 dzień 7,8/32 5,9/60 12,5/60
7 dni 36,0/63 33,0/71 37,4/78
Tabela 9
Mineralizowany lub zwykły cement portlandzki w mieszaninie z pyłem z elektrostatycznego urządzenia strącającego pieca cementowego
Skład, % wagowy Mineralizowany cement F Mineralizowany cement G 85 80 75 80
Pył M z elektrostatycznego urządzenia
strącającego pieca cementowego 15 20 25 20
Zwykła konsystencja, % wagowy 26,4 26,7 27,2
Początkowe wiązanie, h/min 2 40 2 20 2 15
Końcowe wiązanie, h/min 3 10 300 2 55
Wytrzymałość na ściskanie
absolutna, MPa/względna, %
1 dzień 12,9/132 11,5/117 11,7/119 17,8/108
7 dni 46,7/100 45,5/98 42,8/92 54,7/98
172 061
Tabela 10
Mineralizowany cement w mieszaninie z pyłem z elektrostatycznego urządzenia strącającego pieca cementowego
Receptury betonu, kg/m
I II
Cement 130 250
Popiół lotny 50
Pył krzemionkowy 14
Woda 154 150
Piasek 845 820
Kruszywo 4-8 mm 115 115
Kruszywo 8-16 mm 1030 1030
Plastyfikator 2 2
Wyniki Oznaczenia 1 2 ”3 h Próbka wzorcowa
Skład, % wagowy Mineralizowany cement podobny do E Mineralizowany cement H 85 85 75
Zwykły cement portlandzki Y Pył M z urządzenia strącającego elektrostatycznego pieca cementowego Pył podobny do M z elektrostatycznego urządzenia strącającego pieca cementowego Absolutna wytrzymałość na ściskanie (EN 196-1, zaprawa), MPa 15 15 25 100
1 dzień 24,6 26,2 21,6 22,0
7 dni 54,4 55,1 51,3 48,2
28 dni 65,5 67,6 58,2 63,3
Absolutna wytrzymałość na ściskanie (beton I), MPa
1 dzień 2,8 2,0 1,6 2,5
7 dni 13,3 13,3 10,9 8,9
28 dni 22,6 23,2 19,2 18,8
Absolutna wytrzymałość na ściskanie (beton II), MPa
1 dzień 7,9 7,0 8,9 8,2
7 dni 31,4 34,5 27,7 24,4
28 dni 37,0 37,7 32,4 32,8
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 4,00 zł

Claims (26)

Zastrzeżenia patentowe
1,4% wagowych tlenku glinu w stałym roztworze w krystalicznych fazach krzemianowych, w przeliczeniu na AJ2O3.
1. Kompozycja cementowa, znamienna tym, że zawiera zasadniczo
a) od 50% do 97% wagowych, w przeliczeniu na całą kompozycję, klinkieru cementu portlandzkiego, o zawartości siarki, wyrażonej jako SO3, w zakresie od 0,5% do 10% wagowych i zawartości fluoru, wyrażonego jako F, w zakresie od 0,13% do 1,00% wagowych oraz
b) od 3% do 50% wagowych, w przeliczeniu na całą kompozycję, napełniacza, zawierającego taki węglan, jak węglan wapnia, węglan magnezu i węglan wapniowo-magnezowy oraz ich mieszaniny, jako główny składnik, o średniej wielkości cząstek (d5<0 poniżej 14 gm.
2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera napełniacz o średniej wielkości cząstek (d50) poniżej 12 gm, korzystnie poniżej 10 gm, korzystniej poniżej 6 gm, w szczególności poniżej 4 gm, a zwłaszcza poniżej 3 gm.
3. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że jako napełniacz zawiera zawierające węglan skały, minerały lub związki syntetyczne, takie jak kalcyt, aragonit, dolomit, kamień wapienny, doloston, wapień dolomityczny, trawertyn, kalkarenit, wapień coquina, kreda, marmur lub wyroby przemysłowe, produkty uboczne lub odpady zawierające takie materiały, lub zawierający węglan pył z elektrostatycznego urządzenia strącającego.
4. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawartość węglanu wapnia, węglanu magnezu, węglanu wapniowo-magnezowego lub ich mieszanin w napełniaczu wynosi co najmniej 50%, korzystnie co najmniej 60%, korzystniej co najmniej 70%, szczególnie co najmniej 75%, bardziej szczególnie co najmniej 80% wagowych w przeliczeniu na napełniacz.
5. kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawartość klinkieru cementu portlandzkiego wynosi od 60 do 95% wagowych, a zawartość napełniacza od 5 do 40% wagowych, w szczególności od 65 do 95% wagowych klinkieru cementowego i od 5 do 35% wagowych napełniacza, a zwłaszcza od 70 do 90% klinkieru cementowego i od 10 do 30% napełniacza.
6. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że łączna zawartość C3S i C2S w klinkierze cementu portlandzkiego wynosi co najmniej 65%, korzystnie co najmniej 70%, w szczególności co najmniej 75%, a zwłaszcza co najmniej 80%.
7. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że klinkier cementu portlandzkiego zawiera od 1,3 do 10% wagowych siarki w przeliczeniu na SO3, oraz 0,13 do 0,55% wagowych fluoru w przeliczeniu na F'.
8. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że klinkier cementu portlandzkiego zawiera od 0,1 do 8 % wagowych, korzystnie od 0,2 do 0,7% gagowych, korzystniej od 0,3 do 0,6 % wagowych metali alkalicznych, w przeliczeniu na równoważnik Na2O.
9. Kompozycja według zastrz. 1 albo 7, znamienna tym, że klinkier cementu portlandzkiego zawiera od 1,5 do 6 % wagowych, korzystnie od 1,6 do 5% wagowych, w szczególności od 1,8 do 4% wagowych siarki, w przeliczeniu na SO3.
10. Kompozycja według zastrz. 1 albo 7, znamienna tym, że klinkier cementu portlandzkiego zawiera od 0,15 do 0,45% wagowych, korzystnie od 0,15 do 0,35% wagowych, w szczególności od 0,18 do 0,30% wagowych fluoru, w przeliczeniu na F .
11. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że klinkier cementu portlandzkiego, zawiera C3S w odmianie krystalicznej wykazującej na dyfraktogramie rentgenowskim obecność tylko jednego piku w obszarze 51° - 52° 20, odpowiadającego odbiciu 220 heksagonalnej podkomórki.
12. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że klinkier cementu portlandzkiego, zawiera fluor głównie w stałym roztworze w krystalicznych fazach krzemianowych, przy czym korzystnie co najmniej 85%, w szczególności, co najmniej 95% fluoru jest obecne w stałym roztworze w krystalicznych fazach krzemianowych.
13. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że klinkier cementu portlandzkiego zawiera ponad 0,6 % wagowych, korzystnie ponad 1,0 % wagowych, w szczególności ponad
172 061
14. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera klinkier cementu portlandzkiego o współczynniku nasycenia wapna, po poprawce na zawartość siarczanu, równy co najmniej 0,95, korzystnie co najmniej 0,97, w szczególności co najmniej równy 0,99.
15. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera klinkier cementu portlandzkiego o współczynniku krzemianowym w zakresie od 2 do 30, korzystnie od 2 do 20.
16. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera klinkier cementu portlandzkiego o stosunku siarka/fluor, wyrażonym jako SO3/F, wynoszącym co najmniej 6,6, korzystnie co najmniej 7, w szczególności co najmniej 8.
17. Kompozycja według zastrz. 1 albo 11, znamienna tym, że klinkier cementu portlandzkiego zawiera co najmniej 60%, korzystnie co najmniej 65%, w szczególności co najmniej 70%, a zwłaszcza co najmniej 75% wagowych C3S.
18. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że klinkier cementu portlandzkiego zawiera mniej niż 6 % wagowych, korzystnie mniej niż 5% wagowych glinu, w przeliczeniu na Ai2O3.
19. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że klinkier cementu portlandzkiego zawiera mniej niż 3%, korzystnie mniej niż 2% wagowych wolnego wapna.
20. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że klinkier cementu portlandzkiego zawiera od 0,1 do 8,3%, korzystnie od 0,1 do 6 %, w szczególności od 0,1 do 4% wagowych langbejnitu wapnia.
21. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera mielony klinkier cementu o powierzchni właściwej według Blaine'a w zakresie od 150 do 1000 m2/kg, korzystnie w zakresie od 200 do 900 m2/kg.
22. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera dodatkowo środek opóźniający.
23. Kompozycja według zastrz. 22, znamienna tym, że jako środek opóźniający zawiera siarczan wapnia lub jego hydrat.
24. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawartość metali alkalicznych w napełniaczu, w przeliczeniu na równoważnik Na2O, jest mniejsza niż 0,8 %.
25. Kompozycja według zastrz. 1 albo 21, znamienna tym, że zawiera klinkier zmielony do powierzchni właściwej równej 400 m2/kg, o jednakowej wytrzymałości na ściskanie, wynoszącej co najmniej 21 MPa, korzystnie co najmniej 24 MPa, w szczególności co najmniej
26 MPa, a zwłaszcza co najmniej 28 MPa, najkorzystniej co najmniej 30 MPa.
PL93305609A 1992-04-13 1993-04-13 Kompozycja cementowa PL PL PL PL172061B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DK92495A DK49592D0 (da) 1992-04-13 1992-04-13 Cementkomposition
PCT/DK1993/000132 WO1993021122A1 (en) 1992-04-13 1993-04-13 Cement composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL172061B1 true PL172061B1 (pl) 1997-07-31

Family

ID=8094206

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL93305609A PL172061B1 (pl) 1992-04-13 1993-04-13 Kompozycja cementowa PL PL PL

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5584926A (pl)
EP (1) EP0640062B2 (pl)
AT (1) ATE134597T1 (pl)
CA (1) CA2118029C (pl)
DE (1) DE69301658T3 (pl)
DK (2) DK49592D0 (pl)
ES (1) ES2086228T5 (pl)
FI (1) FI115298B (pl)
GR (2) GR3019995T3 (pl)
MY (1) MY109708A (pl)
NO (1) NO313549B1 (pl)
PL (1) PL172061B1 (pl)
WO (1) WO1993021122A1 (pl)
ZA (1) ZA932597B (pl)

Families Citing this family (106)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4441614C1 (de) * 1994-11-23 1996-04-04 Ivan Prof Dr Odler C¶4¶ A¶3¶ S freier Portlandzementklinker und dessen Verwendung
WO1996019418A1 (de) * 1994-12-21 1996-06-27 Hans Beat Fehlmann Bauwerkstoff mit geringeren schwindmassen
FR2730485B1 (fr) * 1995-02-10 1997-04-18 Sarl Leroy Composition de liant pour la fabrication d'un materiau de construction
CN1203570A (zh) * 1995-12-05 1998-12-30 派里克累斯有限公司 一种可定形组合物及其应用
US5714003A (en) * 1997-02-12 1998-02-03 Mineral Resource Technologies, Llc Blended hydraulic cement
IT1290041B1 (it) * 1997-03-10 1998-10-19 Italcementi Spa Composizioni cementizie per immobilizzazione o inertizzazione di rifiuti, loro preparazione e loro uso.
EP0931775B1 (en) * 1998-01-26 2001-07-11 Luigi Riva Method for cooling air in the under-roof spaces of buildings
JP2000128612A (ja) * 1998-10-30 2000-05-09 Jdc Corp 重質炭酸カルシウムの水性スラリ−を含むコンクリ−ト
US6142303A (en) * 1998-11-05 2000-11-07 Earth-Shield Incorporated Interim storage and permanent disposal of medical sharps
US6668201B1 (en) * 1998-11-09 2003-12-23 General Electric Company System and method for tuning a raw mix proportioning controller
AT408983B (de) * 1998-12-23 2002-04-25 Wopfinger Stein U Kalkwerke Sc Hydraulisches bindemittel
US6251178B1 (en) 1999-01-29 2001-06-26 Mineral Resource Technologies, Llc Fly ash composition
CA2313862A1 (en) * 1999-07-19 2001-01-19 Cemex Central, S.A. De C.V. Method of producing portland cement clinker using a circulating fluidized bed boiler
DE50006670D1 (de) * 1999-09-29 2004-07-08 Eberhard Recycling Ag Kloten Verfahren und Bindemittelgemisch zur Konditionierung von Erdmaterial
US6409964B1 (en) * 1999-11-01 2002-06-25 Her Majesty The Queen In Right Of Canada, As Represented By The Minister Of Natural Resources Cold bonded iron particulate pellets
US6379031B1 (en) 2000-01-20 2002-04-30 Aggregate Research Industries, Llc Method for manufacturing concrete
US6482258B2 (en) 2000-01-28 2002-11-19 Mineral Resource Technologies, Llc Fly ash composition for use in concrete mix
AU3014400A (en) * 2000-04-27 2001-11-01 Fimatec Ltd. Concrete containing aqueous slurry of ground clacium carbonate
CN1277779C (zh) * 2000-09-13 2006-10-04 电气化学工业株式会社 水泥组合物
US6451105B1 (en) * 2000-11-17 2002-09-17 Raymond C. Turpin, Jr. Cementitious composition with limestone accelerator
DE10107822B4 (de) * 2001-02-19 2004-02-12 Bernfried Hansel Fliessestrichmischung und Verfahren zur Herstellung von Fliessestrich
WO2003082764A1 (en) * 2002-03-28 2003-10-09 Council Of Scientific And Industrial Research Process for manufacture of high iron hydraulic cement clinker
FR2843748B1 (fr) * 2002-08-23 2005-05-13 Preparation pour realiser un materiau de restauration de substance mineralisee, notamment dans le domaine dentaire
FR2866330B1 (fr) 2004-02-13 2006-08-18 Eiffage Tp Beton ultra haute performance et autoplacant, son procede de preparation et son utilisation.
GB2429989B (en) * 2004-05-24 2009-06-17 Khi Capital Inc Method and system for constructing a concrete waterstop joint and use of a cementitious and reactive waterproofing grout strip
JP2006282455A (ja) * 2005-03-31 2006-10-19 Sumitomo Osaka Cement Co Ltd セメント及びその製造方法
US9809737B2 (en) 2005-09-09 2017-11-07 Halliburton Energy Services, Inc. Compositions containing kiln dust and/or biowaste ash and methods of use
US8672028B2 (en) 2010-12-21 2014-03-18 Halliburton Energy Services, Inc. Settable compositions comprising interground perlite and hydraulic cement
US9051505B2 (en) 2005-09-09 2015-06-09 Halliburton Energy Services, Inc. Placing a fluid comprising kiln dust in a wellbore through a bottom hole assembly
US8505630B2 (en) 2005-09-09 2013-08-13 Halliburton Energy Services, Inc. Consolidating spacer fluids and methods of use
US8950486B2 (en) 2005-09-09 2015-02-10 Halliburton Energy Services, Inc. Acid-soluble cement compositions comprising cement kiln dust and methods of use
US8281859B2 (en) 2005-09-09 2012-10-09 Halliburton Energy Services Inc. Methods and compositions comprising cement kiln dust having an altered particle size
US9150773B2 (en) 2005-09-09 2015-10-06 Halliburton Energy Services, Inc. Compositions comprising kiln dust and wollastonite and methods of use in subterranean formations
US9006155B2 (en) 2005-09-09 2015-04-14 Halliburton Energy Services, Inc. Placing a fluid comprising kiln dust in a wellbore through a bottom hole assembly
US8327939B2 (en) 2005-09-09 2012-12-11 Halliburton Energy Services, Inc. Settable compositions comprising cement kiln dust and rice husk ash and methods of use
US9023150B2 (en) 2005-09-09 2015-05-05 Halliburton Energy Services, Inc. Acid-soluble cement compositions comprising cement kiln dust and/or a natural pozzolan and methods of use
US9676989B2 (en) 2005-09-09 2017-06-13 Halliburton Energy Services, Inc. Sealant compositions comprising cement kiln dust and tire-rubber particles and method of use
US8609595B2 (en) 2005-09-09 2013-12-17 Halliburton Energy Services, Inc. Methods for determining reactive index for cement kiln dust, associated compositions, and methods of use
FR2901268B1 (fr) * 2006-05-17 2008-07-18 Lafarge Sa Beton a faible teneur en ciment
MX2009012746A (es) * 2007-05-24 2009-12-10 Calera Corp Cementos hidraulicos que comprenden composiciones de compuesto de carbonato.
CN101743046A (zh) * 2007-06-28 2010-06-16 卡勒拉公司 包括碳酸盐化合物沉淀的脱盐方法和系统
US7753618B2 (en) 2007-06-28 2010-07-13 Calera Corporation Rocks and aggregate, and methods of making and using the same
FR2921358B1 (fr) * 2007-09-25 2010-10-01 Lafarge Sa Beton a faible teneur en clinker
US7757598B2 (en) * 2007-10-29 2010-07-20 Parker-Hannifin Corporation Hydrostatic bearing arrangement for pump swashplate having secondary angle
ES2347741B1 (es) * 2007-11-15 2011-09-14 Jose Enrique Greus Greus Sistema de refrigeracion y aislamiento de construcciones.
US7749476B2 (en) 2007-12-28 2010-07-06 Calera Corporation Production of carbonate-containing compositions from material comprising metal silicates
US20100239467A1 (en) 2008-06-17 2010-09-23 Brent Constantz Methods and systems for utilizing waste sources of metal oxides
CN101687648B (zh) * 2007-12-28 2015-01-28 卡勒拉公司 封存co2的方法
US7754169B2 (en) 2007-12-28 2010-07-13 Calera Corporation Methods and systems for utilizing waste sources of metal oxides
US7927417B2 (en) 2008-02-04 2011-04-19 Capitol Aggregates, Ltd. Cementitious composition and apparatus and method for manufacturing the same
EP2245214B1 (en) 2008-07-16 2014-10-15 Calera Corporation Electrochemical system and method for co2 utilization
US7993500B2 (en) 2008-07-16 2011-08-09 Calera Corporation Gas diffusion anode and CO2 cathode electrolyte system
CN101984749B (zh) 2008-07-16 2015-02-18 卡勒拉公司 使用二氧化碳气体的低能量4-电池电化学系统
CN101868806A (zh) 2008-09-11 2010-10-20 卡勒拉公司 二氧化碳商品交易系统和方法
TW201026597A (en) * 2008-09-30 2010-07-16 Calera Corp CO2-sequestering formed building materials
US7939336B2 (en) 2008-09-30 2011-05-10 Calera Corporation Compositions and methods using substances containing carbon
US8869477B2 (en) 2008-09-30 2014-10-28 Calera Corporation Formed building materials
US7815880B2 (en) 2008-09-30 2010-10-19 Calera Corporation Reduced-carbon footprint concrete compositions
US8991124B2 (en) * 2008-10-17 2015-03-31 Schöck Bauteile GmbH Concrete material, construction element for a thermal insulation, and brick-shaped thermally insulating element, each using the concrete material
EP2620207A3 (en) 2008-10-31 2013-09-18 Calera Corporation Non-cementitious compositions comprising CO2 sequestering additives
US9133581B2 (en) 2008-10-31 2015-09-15 Calera Corporation Non-cementitious compositions comprising vaterite and methods thereof
CN101878327A (zh) 2008-12-23 2010-11-03 卡勒拉公司 低能电化学氢氧根系统和方法
CA2696093A1 (en) * 2009-02-03 2010-08-03 Calera Corporation Co2 sequestering soil stabilization composition
US8834688B2 (en) 2009-02-10 2014-09-16 Calera Corporation Low-voltage alkaline production using hydrogen and electrocatalytic electrodes
BRPI1009150A2 (pt) 2009-03-02 2016-03-01 Calera Corp sistemas de controle de multi-poluentes de fluxos de gás e métodos
US8137444B2 (en) 2009-03-10 2012-03-20 Calera Corporation Systems and methods for processing CO2
CZ303296B6 (cs) * 2009-03-16 2012-07-18 Výzkumný ústav stavebních hmot a.s. Belitický slínek a zpusob jeho výroby
EP2253600A1 (en) 2009-05-14 2010-11-24 Aalborg Portland A/S Portland limestone calcined clay cement
CA2703604C (en) * 2009-05-22 2017-06-20 Lafarge Low density cementitious compositions
US7993511B2 (en) 2009-07-15 2011-08-09 Calera Corporation Electrochemical production of an alkaline solution using CO2
FR2958537B1 (fr) * 2010-04-07 2012-06-01 Septodont Ou Septodont Sas Ou Specialites Septodont Composition dentaire
EP2452667A1 (en) 2010-11-15 2012-05-16 Septodont ou Septodont SAS ou Specialites Septodont Endodontic sealing composition
US20120280069A1 (en) * 2011-05-06 2012-11-08 Pike Sr Clinton Wesley Method and apparatus for increasing the surface area of a milled product
EP2572698A1 (en) 2011-09-21 2013-03-27 Septodont ou Septodont SAS ou Specialites Septodont Wear resistant dental composition
MX364245B (es) * 2012-02-17 2019-04-17 Halliburton Energy Services Inc Metodos y composiciones que comprenden polvo de cemento de horno con un tamaño de particula alterado.
RU2496728C1 (ru) * 2012-02-27 2013-10-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Мордовский государственный университет им. Н.П. Огарёва" Портландцемент
FR2987834B1 (fr) * 2012-03-08 2021-01-22 Lafarge Sa Composition hydraulique a faible teneur en clinker
JP5924484B2 (ja) * 2012-03-29 2016-05-25 三菱マテリアル株式会社 セメントクリンカ中の遊離石灰量の予想方法
DE102013108836A1 (de) * 2013-08-15 2015-02-19 Europoles Gmbh & Co. Kg Ultrahochfester Beton und daraus hergestelltes Betonbauteil
WO2016010489A1 (en) * 2014-07-16 2016-01-21 Siam Mortar Co., Ltd. A mortar composition having good flowability
RU2558066C1 (ru) * 2014-08-18 2015-07-27 Сергей Юрьевич Плинер Способ получения цемента
CN104694814B (zh) * 2015-01-26 2019-02-01 北京金万科装饰工程有限公司 一种防抗爆地坪材料及其制备方法
JP6530629B2 (ja) * 2015-03-31 2019-06-12 住友大阪セメント株式会社 セメントクリンカーの製造方法
CA2913306A1 (en) * 2015-11-26 2017-05-26 Eko Tech4Trans Pvt Ltd. Chemically activated cement using industrial waste
JP6579977B2 (ja) * 2016-02-29 2019-09-25 株式会社デイ・シイ セメント組成物
JP6629632B2 (ja) * 2016-02-29 2020-01-15 株式会社デイ・シイ フライアッシュセメント組成物
JP6953684B2 (ja) * 2016-06-28 2021-10-27 宇部興産株式会社 セメント組成物及びその製造方法
WO2018049264A1 (en) * 2016-09-08 2018-03-15 Geofortis Pozzolans LLC Cement formulations and methods
EP3581549A1 (en) * 2018-06-15 2019-12-18 Holcim Technology Ltd. Fresh concrete composition for encasing underground electrical cables
US10781356B2 (en) 2018-10-25 2020-09-22 Saudi Arabian Oil Company Cement slurries, cured cement and methods of making and use thereof
CO2019003760A1 (es) 2019-04-12 2020-10-20 Cementos Argos S A Mezcla puzolánica y composición cementante
WO2020247241A1 (en) * 2019-06-07 2020-12-10 Lyondellbasell Advanced Polymers Inc. Low temperature diversion in well completion operations using a langbeinite compound
US11753346B2 (en) 2020-12-18 2023-09-12 Holcim Technology Ltd Method for the construction of a data center
DE102021106294A1 (de) 2021-03-16 2022-09-22 Stephan Schmidt Kg Verwendung von kalzinierten vulkanischen Ausgangsgesteinen als Zementbestandteil
MX2024001736A (es) * 2021-08-06 2024-04-12 Drymax Global Llc Aditivo hidrofobico y procesos para fabricar el mismo.
CN113480251B (zh) * 2021-08-16 2023-03-17 贵阳中建西部建设有限公司 一种抑制变质岩碱骨料反应的胶凝材料及其制备方法
US11725130B2 (en) * 2021-10-05 2023-08-15 Saudi Arabian Oil Company Sodium lignosulfonate as a retarder additive for oil and gas wells cementing
AU2022419599B2 (en) * 2021-12-23 2025-08-21 Graymont Western Canada Inc. Lime-based cement extender compositions, and associated systems and methods
US12037286B2 (en) * 2022-01-07 2024-07-16 Universite Laval High-strength concrete and method of producing same
EP4511341A1 (en) * 2022-05-19 2025-02-26 Comus Construction, LLC Pozzolan based cement and method of making and using same
CN115594522B (zh) * 2022-10-20 2023-07-07 武汉理工大学 一种碳化γ-C2S轻骨料及其制备方法
CA3276560A1 (en) 2022-12-20 2024-06-27 Graymont Western Canada Inc. SYSTEMS AND METHODS FOR STORING AND MINERALIZING CARBON DIOXIDE WITH LIME
CN116375370B (zh) * 2023-06-05 2023-08-01 湖南凝英新材料科技有限公司 一种少熟料水泥及其制备方法
CN116803936A (zh) * 2023-06-07 2023-09-26 同济大学 一种基于赤泥与碳酸镁/钙的复合水泥的设计方法
GB2633313B (en) * 2023-09-04 2025-08-27 The Change Innovation Services Ltd Cement composition
CN119977370B (zh) * 2025-04-15 2025-07-11 中建材中岩科技有限公司 一种具有光催化激发矿化效果的水泥生料矿化剂及其制备方法与应用

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE755427A (fr) * 1969-08-28 1971-02-01 Nihon Cement Procede de fabrication de ciments atteignant rapidement une tres haute resistance
US4028126A (en) * 1970-12-28 1977-06-07 Onoda Cement Company, Ltd. Process for manufacturing rapid hardening portland cement clinker
JPS5215610B2 (pl) * 1971-11-26 1977-05-02
US3864141A (en) * 1972-05-15 1975-02-04 Onoda Cement Co Ltd Process for regulating setting time of hydraulic cement
US3860433A (en) * 1972-05-30 1975-01-14 Borje W A Ost Very high early strength cement
GB1498057A (en) * 1975-04-17 1978-01-18 Ass Portland Cement Hydraulic cements
US4135941A (en) * 1977-04-25 1979-01-23 Martin Marietta Corporation Process for the production of portland type cement clinker
GB2055786B (en) * 1979-08-01 1983-01-12 Blue Circle Ind Ltd Portland cement clinker
GB2085865B (en) * 1980-10-20 1984-03-07 Quarries Ecc Ltd Concrete composition
US4451295A (en) * 1982-09-29 1984-05-29 Standard Concrete Materials, Inc. Cements, mortars and concretes
US4773934A (en) * 1985-10-03 1988-09-27 Cemtech Laboratories Inc. Cementatious admixture
FR2615183B1 (fr) * 1987-05-14 1992-07-17 Gagneraud Pere Fils Entreprise Ciment compose, utilisable notamment dans des puits de forage
CN1042530A (zh) * 1988-11-11 1990-05-30 武汉工业大学 节能快硬超高强硅酸盐水泥熟料
US5079851A (en) * 1989-07-28 1992-01-14 Sill Kenneth A Notation area insert for a tape measure

Also Published As

Publication number Publication date
NO943854D0 (no) 1994-10-12
ATE134597T1 (de) 1996-03-15
US5584926A (en) 1996-12-17
ES2086228T5 (es) 2000-01-01
NO313549B1 (no) 2002-10-21
CA2118029C (en) 2004-06-08
ZA932597B (en) 1993-10-26
DE69301658T3 (de) 2000-04-20
EP0640062B2 (en) 1999-09-22
FI115298B (fi) 2005-04-15
CA2118029A1 (en) 1993-10-28
EP0640062A1 (en) 1995-03-01
NO943854L (no) 1994-11-18
FI944793L (fi) 1994-10-12
GR3019995T3 (en) 1996-08-31
GR3031584T3 (en) 2000-01-31
ES2086228T3 (es) 1996-06-16
DE69301658D1 (de) 1996-04-04
DE69301658T2 (de) 1996-11-14
FI944793A0 (fi) 1994-10-12
DK0640062T4 (da) 2000-03-20
WO1993021122A1 (en) 1993-10-28
MY109708A (en) 1997-04-30
EP0640062B1 (en) 1996-02-28
DK0640062T3 (da) 1996-03-18
DK49592D0 (da) 1992-04-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0640062B2 (en) Cement composition
EP4082983B1 (en) Composite cement with improved reactivity and method for manufacturing it
CA1248557A (en) Settable cementitious compositions
AU2010247683B2 (en) Portland limestone calcined clay cement
CN103889923B (zh) 用于提高早期强度的方法和添加剂
CA2922773C (en) Calcium sulfoaluminate composite binders
EP4067321B1 (en) Cement comprising cement clinker and a pozzolanic-type supplementary cementitious material
AU2014317428A1 (en) Binder comprising calcium sulfoaluminate cement and a magnesium compound
EP2831015B1 (en) Binder composition comprising lignite fly ash
KR20230117421A (ko) 낮은 탄소 발자국 및 높은 초기 강도를 갖는 수경성결합제
AU2023296949A1 (en) Composite cement containing recycled cement paste and calcined clay
CN117580812A (zh) 水泥外加剂、水泥外加剂的制造方法及水泥组合物
CN117279783A (zh) 具有低的碳足迹和高的早期强度的水硬性粘结剂
KR940011451B1 (ko) 고강도 초저발열 시멘트의 조성물
EP4442667A1 (en) Composite cement comprising a pozzolan made from quarry dust
WO2026022264A1 (en) Cementitious binder composition comprising autoclaved aerated concrete
WO2025003136A1 (en) Method for manufacturing composite cement
JP2024141561A (ja) 組成物およびその製造方法ならびにセメントの製造方法
Cardarelli Building and Construction Materials
JPH07316530A (ja) 静的破砕材

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20120413