PL172268B1 - Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu aminometyienobisfosfonowego PL - Google Patents
Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu aminometyienobisfosfonowego PLInfo
- Publication number
- PL172268B1 PL172268B1 PL29843693A PL29843693A PL172268B1 PL 172268 B1 PL172268 B1 PL 172268B1 PL 29843693 A PL29843693 A PL 29843693A PL 29843693 A PL29843693 A PL 29843693A PL 172268 B1 PL172268 B1 PL 172268B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acid
- phenyl
- atoms
- aminomethylene
- product
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 7
- 125000006295 amino methylene group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])* 0.000 title 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- FRCICXIVPRNPLM-UHFFFAOYSA-N [amino(phosphono)methyl]phosphonic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(N)P(O)(O)=O FRCICXIVPRNPLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 3
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 3
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 claims description 2
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 abstract description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 abstract 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 abstract 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M nitrite group Chemical group N(=O)[O-] IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- XJCVRTZCHMZPBD-UHFFFAOYSA-N 3-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 XJCVRTZCHMZPBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MBKDYNNUVRNNRF-UHFFFAOYSA-N medronic acid Chemical compound OP(O)(=O)CP(O)(O)=O MBKDYNNUVRNNRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UQRLKWGPEVNVHT-UHFFFAOYSA-N 3,5-dichloroaniline Chemical compound NC1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1 UQRLKWGPEVNVHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 dichlorophenylamino Chemical group 0.000 description 2
- LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N diethoxy(oxo)phosphanium Chemical compound CCO[P+](=O)OCC LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N formic acid ethyl ester Natural products CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- BQJCRHHNABKAKU-KBQPJGBKSA-N morphine Chemical compound O([C@H]1[C@H](C=C[C@H]23)O)C4=C5[C@@]12CCN(C)[C@@H]3CC5=CC=C4O BQJCRHHNABKAKU-KBQPJGBKSA-N 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- GKASDNZWUGIAMG-UHFFFAOYSA-N triethyl orthoformate Chemical compound CCOC(OCC)OCC GKASDNZWUGIAMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PYOKUURKVVELLB-UHFFFAOYSA-N trimethyl orthoformate Chemical compound COC(OC)OC PYOKUURKVVELLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000211187 Lepidium sativum Species 0.000 description 1
- 235000007849 Lepidium sativum Nutrition 0.000 description 1
- VPXZTOOBAWPNGR-UHFFFAOYSA-N [(3-nitroanilino)-phosphonomethyl]phosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C(P(O)(O)=O)NC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 VPXZTOOBAWPNGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- CZHYKKAKFWLGJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl phosphite Chemical compound COP([O-])OC CZHYKKAKFWLGJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGHPNCMVUAKAIE-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N)C1=CC=CC=C1 MGHPNCMVUAKAIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 229960005181 morphine Drugs 0.000 description 1
- 230000017066 negative regulation of growth Effects 0.000 description 1
- 230000005080 plant death Effects 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 1
- BHRZNVHARXXAHW-UHFFFAOYSA-N sec-butylamine Chemical compound CCC(C)N BHRZNVHARXXAHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
Abstract
Sposób wytwarzania nowych pochod- nych kwasu aminometyienobisfosfonowego o wzorze ogólnym przedstawionym na ry- sunku, w którym R1 oznacza atom wodoru, fenyl, fenyl podstawiony jednym lub dwoma atomami chloru lub bromu, fenyl podstawio- ny grupa nitrowa, benzyl, cykloalkil zawie- rajacy od trzech do szesciu atomów wegla lub alkil zawierajacy od jednego do szesciu ato- mów wegla, R oznacza atom wodoru lub R1 R2 stanowia mostek oksydietylenowy, znamienny tym, ze amine alifatyczna, ali cykliczna lub aromatyczna, ortomrówczan alkilu i fosforyn dialkilowy, korzystnie dietylowy, ogrzewa sie do wrzenia, a naste- pnie surowy produkt reakcji hydrolizuje sie kwasem solnym i wydziela produkt przez krystalizacje lub chromatografie wymienna. P L 172268 B 1 PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu aminometylenobisfosfonowego o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, w którym Ri oznacza atom wodoru, fenyl, fenyl podstawiony jednym lub dwoma atomami chloru lub bromu, fenyl podstawiony grupą nitrową, benzyl, cykloalkil zawierający od trzech do sześciu atomów węgla lub alkil zawierający od jednego do sześciu atomów węgla, r2 oznacza atom wodoru, lub R κ stanowią mostek oksydietylenowy. Związki te znajdują zastosowanie, zwłaszcza w rolnictwie jako herbicydy.
Istota wynalazku polega na tym, że aminę alifatyczną, alicykliczną lub aromatyczną, ortomrówczan alkilu i fosforyn dialkilowy, korzystnie dietylowy, ogrzewa się do wrzenia, a następnie surowy produkt reakcji hydrolizuje się kwasem solnym i wydziela produkt przez krystalizację lub chromatografię wymienną.
Nieoczekiwanie okazało się, że w wyniku proponowanego sposobu otrzymuje się związki, które zastosowane w niskich stężeniach powodują śmierć roślin. Właściwości te zostały stwierdzone w powtarzalnym teście na Lepidium sativum, które hodowano na bibule nasyconej roztworem badanego związku, w temperaturze pokojowej i przy sztucznym oświetleniu, 8 godzin na dobę, wynoszącym 2000 luksów na poziomie roślin. Po czterech dniach mierzono długość łodyg i korzeni rośliny i wyznaczano stopień zahamowania wzrostu względem roślin kontrolnych, to jest rosnących na bibule nasyconej wodą destylowaną.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania oraz tabeli, w której zestawione są wyniki badań wybranych związków otrzymanych sposobem według wynalazku.
Przykład I. 0,05 mola «-nitroanilinyogrzewa się do wrzenia z równomolową ilością ortomrówczanu etylu i 0,1 molem fosforynu dietylowego w temperaturze 373 K w czasie 12 godzin. Wytworzony alkohol oddestylowuje się, a pozostałość krystalizuje z mieszaniny metanolu z wodą. Surowy produkt ogrzewa się do wrzenia z 20 cm3 6N kwasu solnego w temperaturze 368 K. Wodę oddestylowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem i pozostałość krystalizuje z wody. Tak otrzymuje się kwas N-(m-nitrofenyloamino)metylenobisfosfonowy z 80% wydajnością. Jest on pomarańczową, krystaliczną substancją stałą o temperaturze topnienia 480-482 K.
Przykład EL Postępuje się analogicznie jak w przykładzie I, z tą różnicą, że zamiast ortomrówczanu etylu stosuje się ortomrówczan metylu i zamiast fosforynu dietylowego stosuje się fosforyn dimetylowy. Otrzymuje się kwas NCm-nitrofenyloaminojmetylenobisfosfonowy z wydajnością 67%.
Przykład III. Postępuje się analogicznie jak w przykładzie I, z tą różnicą, że zamiast «-nitroaniliny stosuje się 3,5-dichloroanilinę. Otrzymuje się z wydajnością 67% kwas N-(3,5172 268 dichlorofenyloamno)metylenobisfosfonowy, który oczyszcza się przez krystalizację z mieszaniny metanol-acetron. Jest on żółtawą, krystaliczną substancją o temperaturze topnienia 512-516 K.
Przykład IV. Postępuje się analogicznie jak w przykładzie I, z tą różnicą, że zamiast m-nitroaniliny stosuje się morfinę, a otrzymany produkt oczyszcza się na drodze chromatografii jonowymiennej (Dowex 50 WX-8). Otrzymuje się z wydajnością 48% kwas N-(morfolinoamino)metylenobisfosfonowy, który jest białą, krystaliczną substancją o temperaturze topnienia 478-483 K.
Przykład V. Postępuje się analogicznie jak w przykładzie I, z tą różnicą, że zamiast m-nitroaniliny stosuje się cykloheksyloaminę. Otrzymuje się z wydajnością 81 % kwas N-(cykłoheksyloamino)metylenobisfosfonowy w postaci białych kryształów o temperaturze topnienia 521-523 K.
Przykład VI. Postępuje się analogicznie jak w przykładzie I, z tą różnicą, że zamiast m-nitroaniliny stosuje się benzyloaminę, Otrzymuje się z wydajnością 45% kwas N-(benzyloaminojmetylenobisfonowy w postaci białych kryształów o temperaturze topnienia 488-493 K.
Przykład VII. Postępuje się analogicznie jak w przykładzie I, z tą różnicą, że zamiast m-nitroaniliny stosuje się benzhydryloaminę. Otrzymuje się z wydajnością 79% kwas aminometylenobisfosfonowy w postaci białych kryształów o temperaturze topnienia 560-563 K.
Przykład VIII. Postępuje się analogicznie jak w przykładzie I, z tą różnicą, że zamiast m-nitroaniliny stosuje się sec-butyloaminę. Otrzymuje się z wydajnością 81% kwas N-(sec-butyloamino)metylenobisfosfonowy w postaci białych kryształów o temperaturze topnienia 506-509 K.
Tabela
| Lp. | Związek | Łodyga(L) lub Korzeń (K) | Procent zahamowania wzrostu rośliny przez badany związek zastosowany w stężeniu: | ||
| 0,15 mM | 0,5 mM | 5,0 mM | |||
| 1. | Kwas aminometylenobisfosfo- | Ł | - | - | - |
| nowy | K | 25% | 39% | 61% | |
| 2. | Kwas N-(m-nitrofenyloamino)mety- | Ł | - | 22% | 49% |
| lenobisfosfonowy | K | 52% | 82% | 90% | |
| 3. | Kwas N-(3,5-dichloroofenyloami- | Ł | - | 33% | 64% |
| no)metylenobisfosfonowy | K | - | 38% | 70% | |
| 4. | Kwas N-(cykloheksyloamino)metyle- | Ł | 17% | 27% | 35% |
| nobisfosfonowy | K | 46% | 52% | 59% | |
| 5. | Kwas N-(izo-pentyloami- | Ł | - | - | - |
| no)metylenobisfosfonowy | K | 20% | 38% | 44% | |
| 6. | Kwas N-(benzyloamino)metyleno- | Ł | - | - | - |
| bisfosfonowy | K | - | 33% | 43% |
172 268
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz Cena 2,00 zł
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweSposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu aminometylenobisfosfonowego o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, w którym R1 oznacza atom wodoru, fenyl, fenyl podstawiony jednym lub dwoma atomami chloru lub bromu, fenyl podstawiony grupą nitrową, benzyl, cykloalkil zawierający od trzech do sześciu atomów węgla lub alkil zawierający od jednego do sześciu atomów węgla, R2 oznacza atom wodoru lub R*R2 stanowią mostek oksydietylenowy, znamienny tym, że aminę alifatyczną, alicykliczną lub aromatyczną, ortomrówczan alkilu i fosforyn dialkilowy, korzystnie dietylowy, ogrzewa się do wrzenia, a następnie surowy produkt reakcji hydrolizuje się kwasem solnym i wydziela produkt przez krystalizację lub chromatografię wymienną.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL29843693A PL172268B1 (pl) | 1993-04-08 | 1993-04-08 | Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu aminometyienobisfosfonowego PL |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL29843693A PL172268B1 (pl) | 1993-04-08 | 1993-04-08 | Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu aminometyienobisfosfonowego PL |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL172268B1 true PL172268B1 (pl) | 1997-08-29 |
Family
ID=20059871
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL29843693A PL172268B1 (pl) | 1993-04-08 | 1993-04-08 | Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu aminometyienobisfosfonowego PL |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL172268B1 (pl) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8012949B2 (en) | 2004-10-08 | 2011-09-06 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois | Bisphosphonate compounds and methods with enhanced potency for multiple targets including FPPS, GGPPS, and DPPS |
| US8071573B2 (en) | 2004-10-08 | 2011-12-06 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois, A Body Corporate And Politic Of The State Of Illinois | Bisphosphonate compounds and methods for bone resorption diseases, cancer, bone pain, immune disorders, and infectious diseases |
| WO2015159153A1 (en) | 2014-04-16 | 2015-10-22 | Wrocławskie Centrum Badań Eit+ Sp. Z O.O. | Novel bisphosphonates and their use |
-
1993
- 1993-04-08 PL PL29843693A patent/PL172268B1/pl unknown
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8012949B2 (en) | 2004-10-08 | 2011-09-06 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois | Bisphosphonate compounds and methods with enhanced potency for multiple targets including FPPS, GGPPS, and DPPS |
| US8071573B2 (en) | 2004-10-08 | 2011-12-06 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois, A Body Corporate And Politic Of The State Of Illinois | Bisphosphonate compounds and methods for bone resorption diseases, cancer, bone pain, immune disorders, and infectious diseases |
| WO2015159153A1 (en) | 2014-04-16 | 2015-10-22 | Wrocławskie Centrum Badań Eit+ Sp. Z O.O. | Novel bisphosphonates and their use |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO141090B (no) | N-fosfonmetylglyciner for anvendelse som herbicid og/eller fytotoksisk middel | |
| US4221583A (en) | N-Phosphonomethylglycinonitrile and certain derivatives thereof | |
| US4400330A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| EP0098159B1 (en) | Preparation of n-phosphonomethylglycine | |
| US4428888A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| US4415503A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| PL172268B1 (pl) | Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu aminometyienobisfosfonowego PL | |
| US4148624A (en) | Glycylmethylphosphinic acids and derivatives as plant growth regulants | |
| KR930002412B1 (ko) | N-아실-아미노메틸 포스포네이트의 제조방법 | |
| US4851159A (en) | Process for the preparation of N- phosphonomethylglycine | |
| DE3721285A1 (de) | Verfahren zur herstellung von n-phosphonomethylglycin | |
| RU2032690C1 (ru) | Способ получения n-фосфонометилглицина | |
| JPS5922718B2 (ja) | ビス−ｎ，ｎ′−（ホスホノメチル）−ジケトピペラジン | |
| NO141650B (no) | Heterocykliske anilider med herbicid virkning | |
| US4160779A (en) | Process for the production of methylaminomethylphosphonic acid and its salts | |
| Maier | ORGANIC PHOSPHORUS COMPOUNDS 93.1 PREPARATION, PROPERTIES AND HERBICIDAL ACTIVITY OF 2-SUBSTITUTED 5-PHENOXY-AND 5-PYRIDY LOXY-PHENYLAMINOALKYLPHOSPHONIC-AND-PHOSPHINIC ACILAS WELL AS-PHOSPHINE OXIDE DERIVATIVES | |
| US4960920A (en) | Process for the preparation of α-aminoalkylphosphonic acids and of α-aminoalkylphosphinic acids | |
| PT98700B (pt) | Processo para a preparacao de acidos aminometanofosfonico e de acidos aminometil-fosfinicos | |
| US4578224A (en) | Method for preparation of salts of N-phosphonomethylglycine | |
| EP0107464B1 (en) | Method for preparation of n-phosphonomethylglycine | |
| WO1990006929A1 (en) | Process for the preparation of n-phosphonomethylglycine | |
| US3351681A (en) | Nuclear chlorinated alpha-hydroxybenzyl phosphonic acids and the salts and esters of said acids | |
| Dhawan et al. | PHOSPHONOMETHYLATION OF AMINOALKANOLS PREPARATION OF 4-(PHOSPHONOMETHYL)-2-HYDROXY-2-OXO-1, 4, 2-OXAZAPHOSPHORINANES1 | |
| PT98701B (pt) | Processo para a preparacao de acido aminometanofosfonico e de acidos aminometil-fosfinicos a partir de n-hidroximetil-amidas | |
| US3873535A (en) | 2-substituted-3,4-dihydro-3-oxo-2h-1,4-benzothiazine-4-acetic acid and esters thereof |