PL173745B1 - Kompozycja zapobiegająca korozji stosowana w układzie skraplania pary z kotła - Google Patents

Kompozycja zapobiegająca korozji stosowana w układzie skraplania pary z kotła

Info

Publication number
PL173745B1
PL173745B1 PL93301822A PL30182293A PL173745B1 PL 173745 B1 PL173745 B1 PL 173745B1 PL 93301822 A PL93301822 A PL 93301822A PL 30182293 A PL30182293 A PL 30182293A PL 173745 B1 PL173745 B1 PL 173745B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
hydroxylamine
hydrocarbon
water
composition
boiler
Prior art date
Application number
PL93301822A
Other languages
English (en)
Inventor
Chih M. Hwa
Dionisio G. Cuisia
Ronald L. Oleka
Original Assignee
Betzdearborn Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Betzdearborn Inc filed Critical Betzdearborn Inc
Publication of PL173745B1 publication Critical patent/PL173745B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/68—Treatment of water, waste water, or sewage by addition of specified substances, e.g. trace elements, for ameliorating potable water
    • C02F1/683—Treatment of water, waste water, or sewage by addition of specified substances, e.g. trace elements, for ameliorating potable water by addition of complex-forming compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/20—Treatment of water, waste water, or sewage by degassing, i.e. liberation of dissolved gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
    • C23F11/147—Nitrogen-containing compounds containing a nitrogen-to-oxygen bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2303/00—Specific treatment goals
    • C02F2303/08—Corrosion inhibition

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Fertilizers (AREA)

Abstract

1. Kompozycja zapobiegajaca korozji stosowana w ukladzie skraplania pary z kotla, znamienna tym, ze zawiera rozpuszczalna w wodzie N,N-dwu/weglowodoro/-hydroksylo- amine i N-/weglowodoro/-hydroksyloamine w stosunku wagowym w zakresie od 10:1 do 1:10. 5. Kompozycja zapobiegajaca korozji stosowana w ukladzie skraplania pary z kotla, majacego obszary o niskiej temperaturze i obszary o wysokiej temperaturze, znamienna tym, ze zawiera rozpuszczalna w wodzie N,N-dwu/weglowodoro/-hydroksyloamine, N-/weglo- wodoro/-hydroksyloamine i amine neutralizujaca, przy czym stosunek wagowy N,N-dwu/we- glowodoro/-hydroksyloaminy do N-/weglowodoro/-hydroksyloaminy jest w zakresie od 50:1 do 1:50 i stosunek wagowy N,N-dwu/weglowodoro/-hydroksyloaminy do aminy neutralizu- jacej jest w zakresie od 10:1 do 1:100. P L 173745 B 1 PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest kompozycja zapobiegająca korozji stosowana w układzie skraplania pary z kotła.
W układach wytwarzania pary, systemach wodnych kotłowych, przewodach parowych, przewodach skraplania pary i podobnych elementach, dalej omawianych jako układy skraplania pary w kotła, jednym celem obróbki wody jest usuwanie rozpuszczonego tlenu z doprowadzanej wody. To usuwanie można częściowo uzyskać przy użyciu technik odpowietrzania albo próżniowej albo cieplnej albo ich obu. Jednak ponieważ nie można uzyskać tymi technikami całkowitego usunięcia tlenu, zwykle stosowano w praktyce dalsze usuwanie przy użyciu chemicznych środków usuwających tlen.
Do usuwania rozpuszczonego tlenu z kotłów, instalacji z gorącą wodą itd. były powszechnie stosowane siarczyn sodowy i hydrazyna. Jednak użycie siarczynu sodowego powoduje wprowadzenie ciał stałych do wody w kotle, a hydrazyna jest uważana za rakotwórczą. Poza tym te substancje chemiczne nie są lotne i ze względu na to nie są skuteczne przy usuwaniu rozpuszczonego tlenu z przewodów parowych i skraplania pary.
Hydroksyloaminy i niektóre ich pochodne sąnie tylko skutecznymi środkami usuwającymi tlen, lecz są przy tym lotne i były stosowane do kontrolowania w urządzeniach kotłowych korozj i powierzchni żelaza i stali, powodowanej przez rozpuszczony tlen. Jednak w układach skraplania pary z kotła występują nie tylko obszary o wysokiej temperaturze, takie jak parownik i przewody parowe, lecz także obszary o niskiej temperaturze, takie jak przewody zasilające kocioł w wodę. Użycie hydroksyloamin nie było całkowicie skuteczne przy obróbce wszystkich obszarów układów skraplania pary z kotła.
173 745
Z opisu patentowego USA nr 4 847 001 znana jest kompozycja zapobiegająca korozji będąca kombinacją co najmniej jednego związku wybranego z grupy 2,5-dwuhydroksybenzenosulfonowego kwasu i jego rozpuszczalnych w wodzie soli oraz co najmniej jednej aminy wybranej z neutralizujących amin i hydroksyloamin oraz sposób jej wytwarzania.
Z opisu patentowego USA nr 4 350 606 znana jest kompozycja zapobiegająca korozji obejmująca mieszaninę hydroksyloaminy i neutralizującej aminy oraz sposób skraplania pary.
Figura 1 jest schematem urządzenia, które jest użyteczne przy ocenie zdolności usuwania rozpuszczonego tlenu w układzie skraplania pary z kotła.
Celem wynalazku jest opracowanie nowych kompozycji zapobiegających korozji stosowanych w układach skraplania pary z kotła, powodowarnej obecnością rozpuszczonego tlenu w tych układach.
Zgodnie z rozwiązaniem według mniejszego wynalazku opracowano nowe kompozycje zapobiegające korozji, zawierające połączenie N,N-dwu/węglowcxloro/-hydroksyloaminy i N-/węglowodoro/-hydroksyloaminy, stosowane do zapobieganiakorozji w układach skraplaniapary z kotła. Realizacja założonego celu następuje poprzez dodanie do układu co najmniej jednej rozpuszczalnej w wodzie N,N-dwu/węglowodoroAhydroksyloaminy i co najmniej jednej rozpuszczalnej w wodzie N-/węglowodoro/-hydroksyloaminy w ilościach skutecznych do zapobieganiakorozji.
Kompozycja zapobiegająca korozji stosowana w układzie skraplania pary z kotła, według wynalazku zawiera rozpuszczalną w wodzie N,N-dwu/węglowodoro/-hydroksyloaminę i N-/węglowodoro/-hydroksyloaminę w stosunku wagowym w zakresie od 10:1 do 1:10.
Korzystnie kompozycja według wynalazku zawiera rozpuszczalną w wodzie N,Ndwu/węglowodoro/-hydroksyloaminę i N-/węglowodoro/-hydroksyloaminę w stosunku wagowym równym 1:1.
Kompozycja według wynalazku zawiera korzystnie N,N-dwu/węglowodoro/-hydroksyloaminę w postaci N,N-dwuetylohydroksyloaminy, a N-/węglowodoroAhydroksyaminę w postaci N-izopropylohydroksyloaminy.
Kompozycja zapobiegająca korozji stosowana w układzie skraplania pary z kotła, mającego obszary o niskiej temperaturze i obszary o wysokiej temperaturze, według wariantu wynalazku zawiera rozpuszczalną w wodzie N,N-dwu/węglowodoro/-hydroksyloaminę, N-/węglowodoro/-hydroksyloaminę i aminę neutralizującą, przy czym stosunek wagowy N,Ndwu/węglowodoro/-hydroksyloaminy do N-AvęglowOdoroAhydroksyloaminy jest w zakresie od 50:1 do 1:50 i stosunek wagowy N,N-dwuZwęglowodoro/-hydroksyloammy do aminy neutralizującej jest w zakresie od 10:1 do 1:100.
Kompozycja według wariantu wynalazku korzystnie zawiera aminę neutralizującą wybraną z grupy składającej się z cykloheksyloaminy, morfoliny, dwuetyloaminoetanolu, dwumetylopropanoloaminy i 2-amino-2-mett^d(^^1-propanolu.
Zastosowanie kompozycji według wynalazku pozwala na sterowanie i zapobieganie korozji spowodowanej obecnością rozpuszczonego tlenu w układach skraplania pary z kotła. Odkryto, że połączenie N,N-dwu/węglowodcrOAhydroksy'loaminy i N-/w'ęglowodoroAhydroksyloaminy zapewnia zaskakująco zwiększone efekty usuwania rozpuszczonego tlenu.
Stosowane tutaj określenie węglowodoro dotyczy alkilu C1 i Ci, hetero- lub homocyklicznego alkilu albo związków aromatycznych, takich jak benzyl, fenyl lub tolil, korzystnie związków alkilowych C1 do C4.
Odkryto, że N,N-dwu/węglowodoro/-hydroksyloamina i N-/węglowodoro/-hydroksyloamina mają nieoczekiwanie odmienne własności chemiczne i fizyczne. Dla przykładu N,N-dw'u/węglowodoroAhydroksyloaminy, takie jak N,N-dwuetylohydroksyloamina, reagują z tlenem raczej wolno w niskich temperaturach, natomiast mają dobrą stabilność w wysokich temperaturach. W przeciwieństwie do tego N-/węglowodoro/-hydroksyloaminy, takie jak Nizopropylohydroksyloamina, reagują szybko w niskich temperaturach, natomiast mają stosunkowo małą stabilność cieplną.
W układach skraplania pary z kotła istnieją obszary o niskiej temperaturze, takie jak przewody zasilania kotła, jak również obszary o wysokiej temperaturze, takie jak parownik kotła 1 przewody parowe. Zastosowanie albo N,N-dw;u/w'ęglowOdoro/-hydroksyloamm albo N-/węglowodoro/-hydroksyloamin samych nie było wcale zadawalające. Odkryto teraz, że te trudności można pokonać przez użycie mieszaniny N,N-dwu/węglowo^d^c^ro/-hydroksyloaminy i N-/wę4
173 745 glowodoro/-hydroksyloaminy, co zapewnia wzmocnioną skuteczność usuwania rozpuszczonego tlenu we wszystkich obszarach układu skraplania pary z kotła.
Szczególne przykłady N,N-dwu/węglowodoro/-hydroksyloamin właściwych do zastosowania w kompozycji według wynalazku obejmują, choć nie są ograniczone do N,N-dwumetylo-hydroksyloaminy, N,N-dwuetylohydroksyloaminy, N-metylo-N-etylohydroksyloaminy, N,N-dwupropylohydroksyloaminy, N,N-dwubutylohydroksyloaminy, N-etylu, N-tolilohydroksyloaminy, N,N-dwubenzylohydroksyloaminy i podobnych oraz ich soli rozpuszczalnych w wodzie oraz ich mieszanin. Zalecaną N,N-dwu/węglowodoro/-hydroksyloamin'ą stosowaną w tym wynalazku jest N,N-dwuetylohydroksyloamina.
Szczególne przykłady N-/węglowodoro/-hydroksyloamin właściwych do zastosowania w kompozycji według wynalazku obejmują, lecz nie są ograniczone do N-metylohydroksyloaminy, N-etylohydroksyloaminy, N-propylohydroksyloaminy, N-butylohydroksyloaminy, Nizopropylohydroksyloaminy, N-cykloheksylohydroksyloaminy, N-butylohydroksyloaminy trzeciorzędowej, N-benzylohydroksyloaminy i podobnych oraz ich mieszanin. Zalecaną N/węglowodoro/-hydroksyloaminą stosowaną w tym wynalazku jest N-izopropylohydroksyloamina.
Dawki kompozycji zapobiegających korozji według wynalazku nie są same przez się krytyczne dla wynalazku i mogą być łatwo określone przez specjalistę w tej dziedzinie konwencjonalnymi metodami. Zwykle w przybliżeniu 3 części na milion hydroksyloaminy lub równoważnej ilości pochodnej potrzeba do usunięcia każdej części na milion tlenu. Zgodnie z tym skuteczna dawka jest związana z ilością rozpuszczonego tlenu w układzie, podlegającego obróbce. Normalne dawki są zawarte w zakresie od 0,001 do 500 części na milion (jak hydroksyloamina), korzystnie od 0,01 do 50 części na milion i najkorzystniej od 0,02 do 25 części na milion.
Stosunki N,N-dwu/węglowodoro/-hydroksyloaminy do N-/węglowodoro/-hydroksyloaminy mogą zmieniać się znacznie w zależności od rodzaju układu do obróbki i względnego stężenia rozpuszczonego tlenu w obszarach o wysokiej temperaturze i niskiej temperaturze układu skraplania pary z kotła. Zwykle stosunek wynosi od 1:50 do 50:1, korzystnie 1:10 do 10:1 i najkorzystniej 1:1 N,N-dwu/węglowodoIΌ/-hyOIΌksyloaminy:N-/węglowodoro/-hydroksyloaminy na bazie ilości wagowych.
Kompozycje zapobiegające korozji według wynalazku można zastosować w połączeniu z innymi środkami do obróbki kotła, obejmującymi inne inhibitory korozji lub środki usuwające tlen, takie jak neutralizujące aminy, hydrazyna, siarczyn sodowy, jak również inne znane dyspergatory, takie jak chelaty, inhibitory kamienia kotłowego i podobne oraz ich mieszaniny.
Szczególnie korzystny wariant zawiera połączenie aminy neutralizującej z N,N-dwu/węglowodoro/-hydroksyloaminami i N-/węglowodoro/-hydroksyloaminami. Stosunek wagowy N,N-dwu/węglowodoro/-hyOroksyloaminy do aminy neutralizującej jest zwykle zawarty w zakresie od 10:1 do 1:100 w ilościach wagowych.
Następujące przykłady są podane dla ilustracji wynalazku zgodnie z zasadami tego wynalazku. Wszystkie części i zawartości procentowe są wagowe, o ile nie określono inaczej.
Przykład 1. Skuteczność usuwania rozpuszczonego tlenu przez rozpuszczalne w wodzie N,N-dwu/węglowodoro/-hydroksyloaminy i ^/węglowodorc^-hydroksyloaminy według wynalazku były oceniane w symulowanych warunkach zasilania kotła w wodę. Urządzenie stosowane do tej oceny jest pokazane schematyczne na figurze 1. Urządzenie 10 zawiera pompę perystaltyczną 11, która jest stosowana do wywoływania obiegu wody w układzie, przewód wlotowy pompy i przewód wylotowy 13 pompy. Napełniana butla 14 z polietylenujest połączona z przewodem wlotowym i jest stosowana do zasilania układu w wodę w tym urządzeniu. Zawór 15, który może być otwierany i zamykany selektywnie, jest wprowadzony pomiędzy napełnianą butlę i przewód wlotowy oraz jest stosowany do sterowania przepływem pomiędzy nimi. Komora 16 do pomiaru temperatury jest umieszczona wewnątrz przewodu wlotowego pompy i zawiera termometr 17 stosowany do kontroli temperatury wody. Woda w układzie przepływa przez przewód wlotowy do pompy i następnie jest pompowana przez przewód wylotowy pompy do szklanej komory próbkowania 18. Komora próbkowania zawiera próbnik pH 19 i próbnik 20 rozpuszczonego tlenu. Próbnik pH jest dołączony operacyjnie do miernika pH 21 stosowanego do wskazywania i kontroli pH wody w układzie; i próbnik rozpuszczonego tlenu jest dołączony operacyjnie do miernika 22 rozpuszczonego tlenu, stosowanego do wskazywania i kontroli
173 745 poziomu rozpuszczonego tlenu w wodzie układu, jak również do przyrządu rejestrującego 23 stosowanego do ciągłej rejestracji poziomu rozpuszczonego tlenu w wodzie układu. Przewód 24 jest przeznaczony do kierowania wody układu ze szklanej komory próbkowania do jednolitrowego reaktora podgrzewania 25 ze stali nierdzewnej, znanego w laboratorium jako naczynie Parra. Szklana chemiczna komora wlotowa 26 jest usytuowana wewnątrz przewodu i może być zamocowana przez gumową przegrodę (nie pokazaną), przez którą może być wtryskiwany chemiczny roztwór środka usuwającego tlen. Reaktor nagrzewania· zawiera element grzejny (nie pokazany), który może być pobudzany do nagrzewania wody w układzie. Woda wypychana z reaktora nagrzewania w wyniku działania pompy jest kierowana przez przewód 27 do dwulitrowego reaktora grzewczego 28 ze stali nierdzewnej, gdzie woda jest ogrzewana do najwyższej temperatury. Element grzejny i termostat (nie pokazany) są zainstalowane dla utrzymywania względnie stałej temperatury wody w reaktorze grzewczym. Woda z reaktora grzewczego przechodzi przez przewód 29 do wymiennika ciepła 30 dla chłodzonej wody, który chłodzi wodę w układzie do wartości z zakresu +12,8°C do 15,6°C. Woda z wymiennika ciepła następnie recyrkuluje do przewodu wlotowego pompy. Wobec tego, podczas gdy woda w systemie może być ogrzewana do podwyższonych temperatur w reaktorze nagrzewania i reaktorze grzewczym, recyrkulująca woda przepływająca przez pompę i do komory próbkowania może być utrzymywana we względnie stałej temperaturze sprzyjającej dokładnej operacji próbkowania. Całkowita pojemność urządzenia wynosi około 4,5 litrów, podczas gdy szybkość pompowania pompy wynosi około 0,30 do 0,35 litrów na minutę.
Skuteczność usuwania rozpuszczonego tlenu przez N,N-dwu/węgłowodoro/-hydroksyloaminę i N-/węglowodoiO/-hydroksyloaminę była badana w układzie w warunkach 90°C i pH 8. W każdym przebiegu destylowana woda nasycona tlenem (około 8 do 9 części na milion) i regulowana do wymaganego pH przez wodorotlenek sodowy była doprowadzana do układu przez napełnianą butlę z polietylenu. Układ był napełniany w całej pojemności, aby zasadniczo wykluczyć powietrze, a woda była ogrzewana przy użyciu reaktora nagrzewania i reaktora grzewczego, aż do osiągnięcia stanu ustalonego, w którym temperatura wody opuszczającej reaktor grzewczy, regulowana przez umieszczony tam termostat, była równa 90°C, a temperatura wody opuszczającej wymiennik ciepła, mierzona termometrem, była równa od około l2,8°C do 15,6°C. Podczas tego okresu gaz może wychodzić z układu przez napełnianą butlę i chemiczną komorę wlotową; a poziom rozpuszczonego tlenu w cyrkulującej wodzie mógł zostać zrównoważony. Recyrkulacja trwała nadal w każdym przebiegu, aż poziom tlenu w wodzie układu pozostawał stały przynajmniej przez 30 minut. Po ustaleniu odczytu początkowego tlenu, układ był skutecznie zamykany względem atmosfery, a środek usuwający tlen był wytryskiwany przez gumową przegrodę zamocowaną w chemicznej komorze wlotowej. Recyrkulacja trwała przez 30 minut, podczas którego to czasu poziom tlenu w komorze próbkowania był kontrolowany.
Wyniki są pokazane poniżej w tabeli 1.
Tabela 1
Czas (minuty)
Hydroksyloamina 0 5 10 15 20 25 30
N-metyl 3,3* 1,8 1,0 0,7 0,5 0,4 0,3
N-C2H5 4,1 2,5 1,6 1,1 0,8 0,6 0,4
N-C3H7 5,0 3,0 2,0 1,3 1,0 0,7 0,5
N-O-C3H7) 4,8 2,2 1,1 0,7 0,5 0,4 0,3
N-(t-C4H9) 4,8 3,4 2,5 2,0 1,6 1,3 1,0
N-cykloheksyl 4,0 3,2 2,3 1,6 1,1 0,7 0,5
N,N-dwu-CH3 3,7 3,3 2,9 2,6 2,4 2,2 2,0
N,N-dwu-C2H5 5,1 4,3 3,6 3,1 2,7 2,5 2,4
N,N-dwu-benzyl 4,7 2,9 2,5 2,2 2,0 1,9 1,8
części O2 na milion
173 745
Wyniki wykazują, że w warunkach badania N-/węglowodoro/-hydroksyloaminy są znacznie szybszymi środkami usuwającymi tlen w porównaniu z N,N-dwu/węglowodoro/-hydroksyloaminami.
Przykład 2. Stabilność cieplna związków /węglowodoro/-hydroksyloaminowych była badana w temperaturach kotła przy użyciu naczynia ciśnieniowego Parra. W przybliżeniu 1000 ml roztworu związku o 1000 częściach na milion części destylowanej wody zostało umieszczonych w 2-litrowym naczyniu Parra. Wartość pH roztworu była regulowana do 9 przy użyciu wodorotlenku sodowego. Naczynie było gaszone azotem, a następnie ogrzewane przy nadciśnieniu 1,38 kPa (197°C) w ciągu dwóch godzin, przyłączane do zasilania, chłodzone i poddawane próbkowaniu. Stężenie dodatku przed i po autoklawowaniu było analizowane przy użyciu chromatografii gazowej. Wyniki doświadczalne są pokazane poniżej.
Tabela 2
Stężenie w ilościach części na milion przed i po autoklawowaniu przy nadciśnieniu 1,38 kPa (197°C)
Dodatek Przed Po Rozkład %
N,N-dwuetylohydroksyloamina 1000 1000 0
N-etylohydroksyloamina 1000 0 100
N-propylohydroksyloamina 1000 0 100
N-izopropylohydroksyloamina 1000 630 37
Jak pokazano w tabeli 2, badane N-/węglowodoro/-hydroksyloaminy są mniej stabilne niż N,N-dwuetylohydroksyloamina, która jest N,N-dwu/węglowodoro/-hydroksylaminą w wysokich temperaturach.
Przykład 3. Przewody parowe i przewody skraplania pary układów kotłowych ulegają korozji, która jest bardzo trudna do kontroli. Ta korozja jest powodowana obecnością dwóch zanieczyszczeń w parze wodnej, mianowicie dwutlenku węgla i tlenu.
Lotne aminy neutralizujące, takie jak morfolina, dwuetyloaminoetanol i cykloheksyloamina, zastosowano przy obróbce pary wodnej w przewodach. Jednak użycie amin neutralizujących może zapewniać jedynie kontrolę dwutlenku węgla. Są one niezdolne do zapewniania zabezpieczenia przed korozją w wyniku działania tlenu.
Do regulacji korozji tlenowej w układach kotłowych stosowano powszechnie siarczyn sodowy i hydrazynę. Związki te są nielotne i nie zapobiegają korozji tlenowej w przewodach parowych. Te programy obróbki nie są zatem w pełni zadawalające.
Odkryto, że związki hydroksyloaminy są nie tylko skutecznymi środkami usuwającymi tlen, lecz także są lotne, a więc są zdolne do zabezpieczenia całego obiegu kotłowego (tj. wody i pary).
Lotność przy obróbce wody z kotła w układzie wytwarzającym parę jest określona przez współczynnik rozkładu para-ciecz. Współczynniki rozkładu para-ciecz związków hydroksyloaminy są przedstawione w tabeli 3. Doświadczalna procedura określania współczynnika rozkładu para-ciecz jest opisana w Materials Performance, tom 16, nr 5, strony 21-23 (1997).
Tabela 3
Dodatek Współczynnik rozkładu para-ciecz
1 2
Standardowe aminy neutralizujące:
Morfolina 0,48
Dwuetyloaminoetanol 1,45
Cykloheksyloamina 2,60
Standardowe środki usuwające tlen w kotle
Siarczyn sodowy 0,00
Hydrazyna 0,08
173 745
Ί cd. tabeli 3
1 2
Związki hydroksyloaminy·
N-metylohydroksyloamina 3,30
N,N-dwuetylohydroksyloamina 1,26
N-izopropylohydroksyloamina 1,20
N-butylohydroksyloamina trzeciorzędowa 1,30
N-cykloheksylohydroksyloamina 1,30
Przykład 4. Mieszanina N,N-dwuetylohydroksyloaminy i N-izopropylohydroksyloaminy (stosunek wagowy 1:1) była dostarczana do sekcji magazynujących odpowietrznika układów z nadciśnieniem 4,14 kPa i 10,34 kPa w celulozowni i papierni. Czynnik do obróbki był dodawany z szybkością 12 części czynnych na milion. Powodowało to zmniejszenie poziomów tlenu w wodzie zasilającej do 1,5-3 części na miliard wobec 3-6 części na miliard w przypadku konwencjonalnego programu usuwania rozpuszczonego tlenu. Mieszanina N,N-dwuetylohydroksyloaminy i N-izopropylohydroksyloaminy zmniejszała poziomy żelaza i miedzi w przewodach wody zasilającej, pary wodnej i skraplania.
173 745
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.
Cena 2,00 zł

Claims (6)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Kompozycja zapobiegająca korozji stosowana w układzie skraplania pary z kotła, znamienna tym, że zawiera rozpuszczalną w wodzie N,N-dwu/węglowodoro/-hydroksyloaminę i N-/węglowodoro/-hydroksyloaminę w stosunku wagowym w zakresie od 10:1 do 1:10.
  2. 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera rozpuszczalną w wodzie N,N-dwu/węglowodoro/-hydroksyloaminę i N-/węglowodoro/-hydroksyloaminę w stosunku wagowym równym 1:1.
  3. 3. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera N,N-dwu/węglowodoro/hydroksyloaminę w postaci N,N-dwuetylohydroksyloaminy.
  4. 4. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera N-/węglowodoro/-hydroksyloaminę w postaci N-izopropylohydroksyloaminy.
  5. 5. Kompozycja zapobiegająca korozji stosowana w układzie skraplania pary z kotła, mającego obszary o niskiej temperaturze i obszary o wysokiej temperaturze, znamienna tym, że zawiera rozpuszczalną w wodzie N,N-dwu/węglowodoro/-hydroksyloaminę, N-/węglowodoro/-hydroksyloaminę i aminę neutralizującą, przy czym stosunek wagowy N,N-dwu/węglowodoro/-hydroksyloaminy do N-/węglowodoro/-hydroksyloaminy jest w zakresie od 50:1 do 1:50 i stosunek wagowy N,N-dwu/węglowodoro/-hydroksyloaminy do aminy neutralizującej jest w zakresie od 10:1 do 1:100.
  6. 6. Kompozycja według zastrz. 5, znamienna tym, że amina neutralizująca jest wybrana z grupy składającej się z cykloheksyloaminy, morfoliny, dwuetyloaminoetanolu, dwu-metylopropanoloaminy i 2-amino-2-mety lo-1-propanolu.
PL93301822A 1992-04-15 1993-03-26 Kompozycja zapobiegająca korozji stosowana w układzie skraplania pary z kotła PL173745B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/868,434 US5176849A (en) 1992-04-15 1992-04-15 Composition and method for scavenging oxygen
PCT/US1993/002879 WO1993021361A1 (en) 1992-04-15 1993-03-26 Composition and method for scavenging oxygen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL173745B1 true PL173745B1 (pl) 1998-04-30

Family

ID=25351677

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL93301822A PL173745B1 (pl) 1992-04-15 1993-03-26 Kompozycja zapobiegająca korozji stosowana w układzie skraplania pary z kotła

Country Status (18)

Country Link
US (1) US5176849A (pl)
EP (1) EP0594806B1 (pl)
JP (1) JPH0623394A (pl)
KR (1) KR100275101B1 (pl)
CN (1) CN1042446C (pl)
AT (1) ATE173035T1 (pl)
AU (1) AU655100B2 (pl)
CA (1) CA2092499C (pl)
CZ (1) CZ285673B6 (pl)
DE (1) DE69321918T2 (pl)
ES (1) ES2123643T3 (pl)
FI (1) FI935621A7 (pl)
MY (1) MY110358A (pl)
PL (1) PL173745B1 (pl)
SG (1) SG43104A1 (pl)
TR (1) TR27916A (pl)
WO (1) WO1993021361A1 (pl)
ZA (1) ZA931581B (pl)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2303848B (en) * 1992-08-17 1997-04-16 Grace W R & Co Inhibition of oxygen corrosion in aqueous systems
BR9509350A (pt) * 1994-10-13 1997-11-04 Catachem Inc Método para minimizar degradação de solvente e corros o em sistemas de tratamento de solvente amina
US5698250A (en) 1996-04-03 1997-12-16 Tenneco Packaging Inc. Modifield atmosphere package for cut of raw meat
US6926846B1 (en) 1996-08-08 2005-08-09 Pactiv Corporation Methods of using an oxygen scavenger
US5928560A (en) 1996-08-08 1999-07-27 Tenneco Packaging Inc. Oxygen scavenger accelerator
US6395195B1 (en) 1996-08-08 2002-05-28 Pactiv Corporation Oxygen scavenger accelerator
US6054153A (en) 1998-04-03 2000-04-25 Tenneco Packaging Inc. Modified atmosphere package with accelerated reduction of oxygen level in meat compartment
US6231905B1 (en) 1998-10-08 2001-05-15 Delduca Gary R. System and method of making a modified atmosphere package comprising an activated oxygen scavenger for packaging meat
US6321509B1 (en) 1999-06-11 2001-11-27 Pactiv Corporation Method and apparatus for inserting an oxygen scavenger into a modified atmosphere package
US6723255B2 (en) * 2000-03-07 2004-04-20 Atofina Chemicals, Inc. Compositions for shortstopping free radical emulsion polymerizations and stabilizing latices made therefrom
US20030054074A1 (en) * 2001-07-25 2003-03-20 Delduca Gary R. Modified atomsphere packages and methods for making the same
US20030054073A1 (en) * 2001-07-25 2003-03-20 Delduca Gary R. Modified atmosphere packages and methods for making the same
US6669853B2 (en) 2001-08-09 2003-12-30 Ashland Inc. Composition for removing dissolved oxygen from a fluid
US20060042663A1 (en) * 2004-08-25 2006-03-02 Baker Hughes Incorporated Method for removing iron deposits from within closed loop systems
US8036409B2 (en) 2006-08-29 2011-10-11 Onkyo Corporation Speaker cabinet and speaker using the same
US9115431B2 (en) 2010-01-22 2015-08-25 Midcontinental Chemical Methods and compositions for reducing stress corrosion cracking
US20110180759A1 (en) * 2010-01-22 2011-07-28 Midcontinental Chemical Company, Inc. Methods and compositions for reducing stress corrosion cracking
CZ302467B6 (cs) * 2010-02-10 2011-06-01 Vysoká škola chemicko-technologická v Praze Prostredek pro alkalizaci a protikorozní ochranu energetických zarízení
DE102012203003A1 (de) * 2012-02-28 2013-08-29 Schülke & Mayr GmbH Flüssige Zubereitung für die Reduktion von freiem Sauerstoff und die Konservierung von Wasser
DE102013013121A1 (de) * 2013-08-07 2015-02-12 Bk Giulini Gmbh Sauerstoffbindemittel
TWI663148B (zh) * 2014-07-18 2019-06-21 Cabot Microelectronics Corporation 使用二烷基羥胺對抗分解以穩定三（２－羥乙基）甲基氫氧化胺
CN104591369A (zh) * 2014-12-23 2015-05-06 南京林业大学 一种用于促使过氧化氢产生羟基自由基的复合药剂及其应用
JP6686591B2 (ja) * 2016-03-22 2020-04-22 三浦工業株式会社 ドレン回収システム
CN112805408A (zh) * 2018-10-04 2021-05-14 亨斯迈石油化学有限责任公司 通过部分分解在水性传热系统中释放杂环脂族胺的化合物
US12435181B2 (en) 2019-01-26 2025-10-07 Shenshen Li Formulations capable of reacting with or removal of molecular oxygen
CN114787325B (zh) 2019-12-20 2025-03-04 Bl科技公司 在低温炼油厂和天然气加工中使结垢、腐蚀和溶剂降解最小化的方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4067690A (en) * 1976-05-04 1978-01-10 Chemed Corporation Boiler water treatment
US4350606A (en) * 1980-10-03 1982-09-21 Dearborn Chemical Company Composition and method for inhibiting corrosion
GB2156330B (en) * 1984-03-06 1988-04-07 Dearborn Chemicals Ltd Prevention of corrosion in recirculating water systems
US4657740A (en) * 1984-11-21 1987-04-14 Betz Laboratories, Inc. Method of scavenging oxygen from aqueous mediums
US4847001A (en) * 1987-07-01 1989-07-11 W. R. Grace & Co.-Conn. Control of corrosion in aqueous systems
ATE101852T1 (de) * 1987-12-14 1994-03-15 Grace W R & Co Hydrierung von nitroalkanen zu hydroxylaminen.
US5094814A (en) * 1990-06-15 1992-03-10 Nalco Chemical Company All-volatile multi-functional oxygen and carbon dioxide corrosion control treatment for steam systems
US5091108A (en) * 1991-02-21 1992-02-25 Nalco Chemical Company Method of retarding corrosion of metal surfaces in contact with boiler water systems which corrosion is caused by dissolved oxygen

Also Published As

Publication number Publication date
ZA931581B (en) 1993-11-11
CA2092499C (en) 1999-04-06
SG43104A1 (en) 1997-10-17
CN1077731A (zh) 1993-10-27
AU655100B2 (en) 1994-12-01
US5176849A (en) 1993-01-05
ES2123643T3 (es) 1999-01-16
WO1993021361A1 (en) 1993-10-28
DE69321918T2 (de) 1999-07-29
CA2092499A1 (en) 1993-10-16
EP0594806B1 (en) 1998-11-04
EP0594806A1 (en) 1994-05-04
FI935621L (fi) 1993-12-14
MY110358A (en) 1998-04-30
FI935621A0 (fi) 1993-12-14
FI935621A7 (fi) 1993-12-14
CN1042446C (zh) 1999-03-10
JPH0623394A (ja) 1994-02-01
CZ285673B6 (cs) 1999-10-13
CZ273693A3 (en) 1994-11-16
TR27916A (tr) 1995-10-12
DE69321918D1 (de) 1998-12-10
AU3387993A (en) 1993-10-21
KR930021555A (ko) 1993-11-22
KR100275101B1 (ko) 2000-12-15
EP0594806A4 (en) 1995-08-09
ATE173035T1 (de) 1998-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL173745B1 (pl) Kompozycja zapobiegająca korozji stosowana w układzie skraplania pary z kotła
CA1210930A (en) Composition and method for deoxygenation
JPS5942073B2 (ja) 防食用組成物
KR100317967B1 (ko) 산소소거제및보일러수처리용화학물질
EP0297916B1 (en) Control of corrosion in aqueous systems
US4728497A (en) Use of aminophenol compounds as oxygen scavengers in an aqueous medium
US6540923B2 (en) Oxygen scavenger
BR112018010818B1 (pt) Usina nuclear, método para operar uma usina nuclear e uso do método
ES2988756T3 (es) Método para proporcionar protección frente a la corrosión a un sistema de agua-vapor presurizado
US4569783A (en) Hydroquinone catalyzed oxygen scavenger and methods of use thereof
US4541932A (en) Hydroquinone catalyzed oxygen scavenger and methods of use thereof
JP4309346B2 (ja) 加圧水型原子炉の洗浄方法
US4657740A (en) Method of scavenging oxygen from aqueous mediums
US4693866A (en) Method of scavenging oxygen from aqueous mediums
US5589107A (en) Method and composition for inhibiting corrosion
US6187262B1 (en) Inhibition of corrosion in aqueous systems
EP0044124B1 (en) Composition and method for reducing oxygen in aqueous media
Mori et al. Characterization of amines under high temperature conditions and their use for boiler water treatment
Plants The International Association for the Properties of Water and Steam
KR20260055531A (ko) 가압 물-스팀 시스템에 부식 방지를 제공하기 위한 방법
JPH02305983A (ja) 銅および銅合金の新規な腐食抑制剤
CA3005697C (en) Nuclear power plant and method for operating a nuclear power plant
Rhee et al. Water quality of NPP secondary side with combined water chemistry of ammonia and ethanolamine
JPH11333291A (ja) 脱酸素剤
JP2002146564A (ja) ボイラ用腐食抑制剤と抑制方法