PL174931B1 - Środek farmaceutyczny - Google Patents

Środek farmaceutyczny

Info

Publication number
PL174931B1
PL174931B1 PL93317077A PL31707793A PL174931B1 PL 174931 B1 PL174931 B1 PL 174931B1 PL 93317077 A PL93317077 A PL 93317077A PL 31707793 A PL31707793 A PL 31707793A PL 174931 B1 PL174931 B1 PL 174931B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
compound
butyl
isoindole
piperazinyl
dione
Prior art date
Application number
PL93317077A
Other languages
English (en)
Inventor
Jacek Cybulski
Agnieszka Wożniakowska
Zdzisław Chilmończyk
Maria Bogdal
Edmund Przegaliński
Wioletta Klimek
Marzena Maćkowiak
Original Assignee
Inst Farmaceutyczny
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Farmaceutyczny filed Critical Inst Farmaceutyczny
Priority to PL93317077A priority Critical patent/PL174931B1/pl
Publication of PL174931B1 publication Critical patent/PL174931B1/pl

Links

Landscapes

  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

1. Srodek farmaceutyczny zawieraja- cy znane, dopuszczalne farmaceutycznie nosniki i/lub srodki pomocnicze, znamienny tym, ze jako skladnik czynny zawiera nowa pochodna 2-[4-[4-(2-chinolino)-1-pipera- zynylo]butylo]-1H-izoindolo-1,3(2H)-dio nu o wzorze ogólnym 1, w którym Z ozna- cza grupe etylenowa lub grupe winyleno- wa, R 1 i R2 niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru lub grupe alkilowa o lancu- chu prostym lub rozgalezionym, majaca od 1 do 3 atomów wegla, a n jest równe 1 lub 2 lub jej dopuszczalna farmaceutycznie sól addycyjna z kwasem. Wzór 1 PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest środek farmaceutyczny zawierający jako składnik czynny nową pochodną 2-[4-[4-(2-chinolino)-1-piperazynylo]butylo]-1H-izoindolo-1,3(2H)-dionu.
Nowe pochodne 2-[4-[4-(2-chinolino)-1-piperazynylo]butylo]-1H-izoindolo-1,3(2H)dionu nie zostały dotychczas opisane w literaturze.
Nowe pochodne 2-[4-[4-(2-chinolmo)-1-piperazynylo]butylo]-1H-izoindolo-1,3(2H)dionu wykazują in vitro powinowactwo do mózgowych receptorów serotoninowych typu 5HT1A i mogą znaleźć zastosowanie w leczeniu chorób ośrodkowego układu nerwowego, spowodowanych zaburzeniami funkcjonowania układu serotoninowego, zwłaszcza w leczeniu lęku, depresji, zaburzeń łaknienia, otyłości, uzależnień lekowych i napadów migreny oraz bólów głowy.
Znane są i dostępne na rynku leki o działaniu psychotropowym, zawierające jako substancję czynną związki z grupy pochodnych pirymidynopiperazyny, takie jak buspiron, gepiron i ipsapiron, wykazujące silne działanie przeciwlękowe, o mechanizmie działania różnym od benzodiazepin. Uważa się, że działanie przeciwlękowe tych leków jest ściśle związane z ich powinowactwem do receptorów serotoninowych subpopulacji 5HT1A. W przeciwieństwie do leków z grupy benzodiazepin agonistów receptorów serotonininowych typu 5HT1A charakteryzuje bardzo wysoka wybiórczość działania i związana z tym niższa częstość występowania działań ubocznych, zwłaszcza działania uspokajającego, jak również brak interakcji z alkoholem i innymi środkami hamującymi czynność ośrodkowego układu nerwowego oraz niewystępowanie uzależnień psychofizycznych (W. Kostowski i A. Płaźnik, Polski Tyg. Lek., nr 51/51, strony 1647-1649, rok 1988).
Szeroko prowadzone są badania farmakologiczne i badania kliniczne nad nowymi agonistami receptorów 5HT1A, ukierunkowane głównie na poszukiwanie związków o
174 931 silniejszym działaniu do leków obecnych już na rynku oraz związków o zwiększonej selektywności działania i słabszych działania ubocznych. Związki tego typu i zawierające je środki farmaceutyczne ujawnione są na przykład w opisach patentowych USA nr 4892943 i 4804751, FR nr 2621586 i zgłoszeniu międzynarodowych PCT nr WO90-02552.
Istotą wynalazku jest środek farmaceutyczny, zawierający jako składnik czynny nowe pochodne 2-[4-[4-(2-chinolino)-1-piperazynylo]butylo]-1H-izoindolo-1,3(2H)-dionu o wzorze 1, w którym Z oznacza grupę etylenową lub grupę winylenową, R1 i R2 niezależnie od siebie atom wodoru lub grupę alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym, mającą od 1 do 3 atomów węgla, a n jest równe 1 lub 2, oraz jej dopuszczalne farmaceutycznie sole addycyjne z kwasami.
Korzystną nową pochodną według wynalazku jest pochodna o wzorze 1, w którym Z oznacza grupę etylenową lub winylenową, R1 i R2 oznaczają atom wodoru, a n jest równe 2.
Również korzystną nową pochodną według wynalazku jest pochodna o wzorze 1, w którym Z oznacza grupę etylenową, R1 i R2 oznaczają atom wodoru a n jest równe 1.
Również korzystną nową pochodną według wynalazku jest pochodna o wzorze 1, w którym Z oznacza grupę winylenową, R1 oznacza metyl, R2 oznacza 1-metyloetyl, a n jest równe 2.
Do dopuszczalnych farmaceutycznie soli addycyjnych z kwasami według wynalazku należą sole z kwasami nieorganicznymi, takimi jak na przykład kwasy chlorowcowodorowe, kwas siarkowy, kwas nadchlorowy i kwas fosforowy oraz sole z kwasami organicznymi, zarówno jedno- jak i wielokarboksylowymi. Przykładami odpowiednich kwasów jednokarboksylowych są kwas octowy, propionowy, benzoesowy, kwasy cukrowe, takie jak kwas glukonowy, kwasów dikarboksylowych takie kwasy jak kwas szczawiowy, maleinowy, malonowy, bursztynowy, kwasy ftalowe. Odpowiednimi kwasami są również kwasy sulfonowe, takie jak kwas metanosulfonowy, kwas benzenosulfonowy, kwas toluenosulfonowy.
Korzystną solą addycyjną z kwasem nowej pochodnej 2-[4-[4-(2-chinolino)-1-piperazynylo]butylo]-1H-izoindolo-1,3(2H)-dionu o wzorze 1 jest chlorowodorek.
Przez określenie dopuszczalne farmaceutycznie sole addycyjne z kwasami należy rozumieć sole nietoksyczne i nie wywierające szkodliwego działania na organizm ludzki w dawkach terapeutycznych.
Sposób otrzymywania nowych pochodnych 2-[4-[4-(2-chinolino)-1-pipera2ynylo]butylo]-1H-izoindolo-1,3(2H)-dionu o wzorze ogólnym 1, w którym Z oznacza grupę etylenową lub grupę winylenową, R1 i R2 oznaczają niezależnie od siebie atom wodoru lub grupę alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym, mającą od 1 do 3 atomów węgla, a n jest równe 1 lub 2 lub ich dopuszczalnych farmaceutycznie soli według wynalazku polega na tym, że w pierwszym etapie 1-(2-chinolino)piperazynę poddaje się reakcji z 1,,^^c^ii^ł^iil^(^lwc^c0^ut^^^^em wobec zasady w rozpuszczalniku organicznym, a następnie w drugim etapie tak otrzymany czwartorzędowy halogenek amoniowy o wzorze 2 poddaje się reakcji ze związkiem o wzorze 3, w którym Z, R1 i R2 oraz n mają wyżej podane znaczenie, wobec zasady w rozpuszczalniku organicznym, po czym ewentualnie związek o wzorze 1 przeprowadza się w sól addycyjną z kwasem.
Reakcję kondensacji prowadzi się wobec zasad takich jak na przykład tlenki, wodorotlenki, alkoholany lub amidy metali alkalicznych, w środowisku obojętnego rozpuszczalnika organicznego, takiego jak węglowodory aromatyczne, na przykład toluen, ksylen, alkohole, na przykład metanol, etanol, etery, na przykład tetrahydrofuran, aprotonowe rozpuszczalniki dipolame, na przykład dimetyloformamid, acetonitryl.
Korzystnie reakcję prowadzi się w układzie dwufazowym ciecz-ciało stałe wobec katalizatora przeniesienia fazowego.
Reakcja w układzie dwufazowyn może być prowadzona na przykład wobec węglanu potasu przy użyciu typowych katalizatorów przeniesienia fazowego, takich jak czwartorzędowe sole amoniowe lub etery koronowe w środowisku rozpuszczalników takich jak alkohole lub węglowodory aromatyczne.
174 931
Etap pierwszy i drugi można prowadzić wyodrębniając po pierwszym etapie reakcji pośredni związek, czwartorzędowy halogenek amoniowy o wzorze 2, lub też oba etapy reakcji można prowadzić w jednym naczyniu reakcyjnym, bez wyodrębniania związku pośredniego.
Związek o wzorze 1 można przeprowadzić w sól addycyjną z kwasem typowym sposobem stosowanym do wytwarzania takiego typu soli. Zwykle postępuje się w ten sposób, że na roztwór związku o wzorze 1 w odpowiednim rozpuszczalniku organicznym działa się roztworem kwasu w tym rozpuszczalniku, mieszaninę w razie potrzeby zatęża się, po czym wytrącony osad soli wyodrębnia się, najczęściej przez odsączenie. Zarówno związek 1 jak i jego sól addycyjną z kwasem oczyszcza się, w celu otrzymania związków o wysokiej czystości technikami powszechnie stosowanymi do tego celu, najczęściej przez krystalizację, a także metodami chromatograficznymi.
Środek farmaceutyczny według wynalazku zawiera ponadto znane, dopuszczalne farmaceutycznie nośniki i/lub substancje pomocnicze.
Środek według wynalazku może mieć wolną dowolną, znaną w praktyce farmaceutyczną postać i może być podawany doustnie, pozajelitowo, doodbytniczo i przezskómie. Środek może być podawany doustnie w postaci tabletek, tabletek powlekanych, kapsułek, syropów, proszków, kropli; pozajelitowo w postaci jałowych roztworów wodnych lub olejowych, subtelnych zawiesin lub emulsji; doodbytniczo w postaci czopków.
Jako nośniki i rozcieńczalniki w środku według wynalazku mają zastosowanie substancje typowo stosowane do tego celu w praktyce farmaceutycznej, zależnie od postaci gotowego leku, na przykład węglowodany, takie jak skrobia, celuloza i pochodne celulozy, laktoza, talk, wazelina, woda, oleje roślinne, alkohol benzylowy, glikole polietylenowe, żelatyna, woda.
Środek według wynalazku może zawierać substancje pomocnicze zwykle stosowane w gotowych formach leków, takie jak środki konserwujące, stabilizatory, środki buforujące, emulgatory, solubilizatory, sole do regulacji ciśnienia osmotycznego, środki poślizgowe, barwniki, środki smakowo-zapachowe i inne środki pomocnicze znane z praktyki farmaceutycznej, zależnie od postaci leku i potrzeb.
Środek według wynalazku wytwarza się w typowy, znany w praktyce farmaceutycznej sposób, zależnie od postaci leku gotowego.
Badanie czynności biologicznej
1. Oznaczanie powinowactwa do mózgowych receptorów 5-HT1A in vitro
Tkankę (hipokamp szczura) homogenizowano w 15 ml buforu Tris-HCl (50 mM, pH 7,7 w 25°C) przy użyciu homogenizatora Ultra-Turrax T25 i następnie wirowano z prędkością 28000 g przez 10 minut. Supernatant odrzucano, a osad homogenizowano ponownie w tej samej objętości buforu Tris-HCl, po czym poddawano wstępnej inkubacji w temp. 37°C przez 10 minut w celu oddysocjowania endogennej serotoniny z miejsc receptorowych i wirowano jak wyżej. Tak przygotowany osad zawieszano w buforze Tris · HC150 mM zawierającym 10 μm pargyliny, 4 mM CaCl2 i 0,1% kwasu askorbinowego w ilości 5 mg tkanki na 1 ml buforu.
Do 1 ml tak przygotowanej tkanki dodawano wzrastające stężenia badanego związku w objętości 100 μ 1 i na końcu po 100 μ 1 3H-8-OHDPAT w stężeniu około 1 nM. Próbki w trzykrotnych powtórzeniach i objętości 1,2 ml inkubowano w 37°C przez 15 minut. Inkubację przerywano przez gwałtowne filtrowanie próżniowe przez filtry szklane Whatman GF/B przy użyciu automatu filtrującego cell harvester Brandel 48, przemywając filtry trzykrotnie zimnym buforem Tris-HCl. Następnie filtry umieszczano w naczynkach scyntylacyjnych, zalewano płynem scyntylacyjnym i mierzono radioaktywność próbek w liczniku scyntylacyjnym LS 6000TA (Beckman).
Wyniki przedstawiano jako wartości Ki (stała hamowania) w nM, które oznaczają stężenia badanych związków, które hamują o 50% wiązanie swoistego ligandu, to jest
174 931 3H-8-OH DPAT w homogenatach szczurzego hipokampa (IC50) z uwzględnieniem stężenia tego ligandu i jego powinowactwa do receptorów 5-HT1A, obliczonego z analizy Scatcharda. Uzyskane wyniki przedstawiono w tabeli 1.
Tabela 1
Powinowactwo badanych związków do receptorów 5-HT1A znakowanych °H-8-OH DPAT
Związek badany K± (nM)
8-OH-DPAT 2,3± 0,49
Buspiron 13,8 ± 1,60
Związek 1 (R1=R2=H, 39,6 ± T, 34
Z=-CH=CH-, n=2)
Związek 2 (R1=R==H, 32,4 ± 7,40
Z=-CH2-CH2-, n=2)
Związek 3 (R-^CH^, 197,3 ± 12,01
R2=-CH(CH3)2, n=2,
Z=-CH=CH- )
Związek 5 (R1=R2=H, 29,2 ± 4,53
Z=-CH2-CH2-,
n=1)
Wartości Ki w nM stanowią średnią arytmetyczną z trzech oddzielnych pomiarów ±SEM (n=3).
2. Bradra^iii farmakologiczne
Badania wykonywano na myszach stada outbred Ipf:MIZ o wadze ciała 20-24g. Testowane związki podawano zwierzętom dożołądkowo w postaci zawiesiny w 0,5% karboksymetylocelulozie lub w przypadku związku 3 i 4 w 5% gumie arabskiej, w stałych objętościach 0,2 ml/10 g masy ciała. Zwierzęta kontrolne otrzymywały taka samą ilość rozpuszczalnika.
A. ZMchowanie myszy i ooznaczenie orientacyjnej toksyczności ostrej
Badania przeprowadzono metodą Irwina (Irwin S., Psychopharmacol. (Berlin) 1968, 13, 222) i Mopurgo (Mopurgo C., Arzneimittel-Forsch./Drug Res., 1971, 21, 172). Związki podawano grupom myszy (n=4) w dawkach 3,10, 30,1(0), 3(00 6(0), 1000 i 2000 mg/kg. Orientacyjną toksyczność ostrą oznaczano na podstawie padnięć zwierząt w ciągu 24 godzin. Ciągłą obserwację myszy prowadzono przez 4 godziny od podania, oceniając: ruchliwość spontaniczną, koordynację ruchową, odruchy: uszny, rogówkowy i postawy, wrażliwość na bodźce dotykowe i bólowe, ptozę i katalepsję. Wyniki testu przedstawiono w tabeli 2.
174 931 Tabela 2
Zachowanie myszy i orientacyjna toksyczność ostra
Związek nr Orientacyjna toksyczność ostra Ι,Ε>50 mg/kg po. Najmniejsza dawka powodująca zmiany zachowania (mg/kg po)
buspiron 530 zmniejszenie ruchliwości, skłonność do katalepsji (100), ptoza, drżenia i drgawki kłoniczne (300)
1 800 zmniejszenie ruchliwości, zmniejszenie wydalania moczu i łu (100)
2 900 niewielkie zmniejszenie ruchliwości do 30 minut, wzmożona drażliwość (100) wyraźne zmniejszenie ruchliwości zmniejszone wydalanie moczu i kału (:3 00) niezborność ruchowa, drgawki (600)
3 1000 niewielkie i krótkotrwałe zmniejszenie wrażliwości, wzmożona drażliwość (300); niezborność ruchowa, drżenia drgawki (1000)
5 800 zmniejszenie ruchliwości, skłonność do ptozy, drażliwość (100); niezborność ruchowa (600); drżenia, drgawki (1000)
Orientacyjna toksyczność ostra (LD50) badanych związków jest podobna i zawiera się w granicach 800 do 1000 mg/kg p.o. Związki 1, 2 i 5 w dawkach 3-30 mg/kg, a związek 3 w dawkach 3-100 mg/kg nie powodowały żadnych uchwytnych zmian w zachowaniu myszy. W dawkach wyższych obserwowano różnego stopnia zmniejszenie ruchliwości, najsilniejsze po związku i. W dawkach subtoksycznych i toksycznych występowała niezborność ruchowa i drgawki. Po związkach 2 i 3 objawy toksyczne wystąpiły później i nasilały się w czasie, natomiast po związkach 1 i 5 występowały szybciej od kilku do kilkunastu minut.
B. Ruchliwość spontaniczna
Badania prowadzono metodą Dewsa (Dews S., Brit. J. Pharmacol., 1953, 8, 46). Myszom podawano badane związki i po 60 minutach umieszczano je pojedynczo w aparacie rejestrującym z fotokomórką. Oceniano ruchliwość w ciągu 30 minut. Wyniki uzyskane w grupach badanych odnoszono do wyników grup kontrolnych. Wyniki przedstawiono w tabeli 3.
174 931 Tabela 3
Ruchliwość spontaniczna
Związek Dawka mg/kg p.o. X liczba impulsów licznika ± SE % działania
grupa badana grupa kontrolna
buspiron 100 185,2 ± 37,30 x 626,6 ± 104,40 -70,4 x
50 446,1 ± 67,99 621,3 ± 73,69 -28,2
1 160 216,4 ± 53,12 x 681,4 ± 69,62 -68,2 x
80 388,8 ± 48,98 x 775,7 ± 59,57 -49,8 x
40 871,4 ± 103,46 768,4 ± 80,81 + 9,5
2 180 377,6 ± 41,88 x 681,4 ± 69,62 - 44,5
90 686,0 ± 80,12 785,6 + 48,38 - 12,6
3 200 446,0 ± 79,88 617,3 ± 150,02 - 2^7,7
100 441,0 ± 39,74 617,3 ± 150,02 - 28,5
5 160 308,4 ± 66.,6XX 904,4 ± 107,4 -65,9xx
80 552,0 ± 58,2 904,4 ± 107,4 -38,9
X xx n
p < 0,01 p £ 0,05 liczba myszy na dawkę = 10
Wszystkie związki oprócz związku 3 w dawce odpowiadającej 1/5 LD 50 zmniejszały istotnie ruchliwość spontaniczną myszy. Podobnie działał buspiron. W dawce dwukrotnie mniejszej (1/10 LD 50) istotnie obniżał ruchliwość tylko związek 1.
C. Ruchliwośćpoamfetaminowa
Myszom podawano d-amfetaminę w dawce 5 mg/kg s.c. po 30 minutach od podania badanego preparatu. Po upływie następnych 30 minut zwierzęta umieszczano w aparacie rejestrującym z fotokomórką. Zwierzęta kontrolne otrzymywały rozpuszczalnik i d-amfetaminę. Ruchliwość zwierząt oceniano przez 30 minut. Ocenę wyników przeprowadzano tak jak dla ruchliwości spontanicznej. Wyniki przedstawiono w tabeli 4.
Tabela 4
Ruchliwość poamfetaminowa
Związek nr Dawka mg/kg p.o. X liczba impulsów licznika ± SEM % działania
grupa badana grupa kontrolna
Buspiron 100 452,8 ± 134,7 x 2131,0 ± 302,0 x -78,7x
50 1005,3 ± 304,4xx 2131,0 ± 302 xx -52,8xx
25 1179,0 ± 144,5 1570,0 ± 199,5 - 24,9
1 160 372, 6 ±51,9 x 1764,6 ± 84,2 -78,8 x
80 1164,4 ± 167,2xx 1913,2 ± 169,0 -40,0 x
40 1692,2 ± 153,3 1642,8 ± 338,7 +3,0
2 180 1076,8 ± 144,6 1764,6 ± 84,2 - 38,9x
3 200 2061,8 ± 83,08 1834,4 ± 213,67 + 12,4
5 200 1512,2 ± 199,6 2109,0 ± 161,8 -28,2
x - p < 0,01 xx -pi 0,05 n- liczba myszy na klatkę = 10
174 931
Związek 3 w dawce 1/5 LD50 nie wpływał na ruchliwość myszy zwiększoną amfetaminą. Pozostałe związki wykazały różnego stopnia działanie hamujące. Najsilniej, podobnie do buspironu bo zarówno w dawce 1/5 jak i 1/10 LD50 działał związek 1, słabiej działał związek 2, a najsłabiej, bo dopiero w dawce 1/2 LD 50 związek 5.
Badania wykazały, że związki według wynalazku, a zwłaszcza związki 1, 2 i 5 posiadają powinowactwo do receptora mózgowego 5HT1A porównywalne z buspironem, a także wykazują działanie neurodepresyjne, co można również wiązać z pobudzeniem tego receptora.
Należy zaznaczyć, że toksyczność ostra nowych związków według wynalazku jest znacznie niższa niż buspironu. Można więc przypuszczać, że mogą mieć one mniejsze działania niepożądane.
Wynalazek zostanie poniżej zilustrowany za pomocą przykładów, nie ograniczających w żaden sposób zakresu wynalazku.
Przykład I.
Otrzymywanie bromku 8-(2-chinolino)-8-aza-5-azoniaspiro-[4.5]dekanu
Do roztworu 3,55 g (0,016 mola) 1-(2-chinolino)piperazyny w 80 ml 99,8% etanolu dodaje się 3,82 g (0,017 mola) 1,4-dibromobutanu, 4,56 g (0,033 mola) bezwodnego węglanu potasu i 10 mg eteru koronowego 18-crown-6. Mieszaninę reakcyjną ogrzewa się w temperaturze wrzenia pod chłodnicą zwrotną przez 6 godzin, energicznie mieszając. Następnie po przesączeniu na gorąco oddestylowuje się rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem do 1/3 objętości, ponownie odsącza i zatęża do sucha. Otrzymany osad krystalizuje się z 99,8% etanolu, otrzymując 4,35 g czystej chemicznie czwartorzędowej soli amoniowej (wydajnością 75%).
T.t. 241 - 243°C.
IR (KBr): 3060,2990, 2860,1630,1610,1570,1510,1480,1440,1340,1280 cm4.
1H-NMR100 MHz, dó-DMSO, δ [ppm]: 8,16 (d, 1H, J = 9,1 Hz), 7,77 (d, 1H, J = 7,8Hz), 7,62 - 7,59 (m, 1H), 7,37 (d, 1H, J = 9,1Hz), 7,34 (d, 1H, J = 7,8Hz),
7,32 (m, 1H), 4,05 (m, 4H), 3,70 - 3,63 (m, 8H), 2,13 (m, 4H).
13C-NMR, d6-DMSO, δ [ppm]: 156,2, 146,7, 13^^,^, 129,6, 127,4, 126,8, 123,1, 122,8,
110,2,61,4, 57,8, 42,0, 20,0.
Przykład II.
Otrzymywanie chlorowodorku 3a,4,7, 7a-tetrahydro-2-[4-[4-(2-chinolino)-1-piperazynylo]butylo]-4,7-etano-1H-izoindolo-1,3(2H)-dionu (związek nrl)
A. 3a,4,7,7a--elrahhdro-2-[4-[4-(2-chmolm())-1-pipeeazynnlo]]utylo]-4,7-etano-1H-izoindolo-1,3(2H)-dion
Do roztworu 2,818 g (0,0167 mola) bromku 8-(2-chinolino)-8-aza-5-azoniaspiro[4.5]dekanu, otrzymanego w sposób opisany w przykładzie I oraz 1,443 g (0,0167 mola) bicyklo[2.2.2]okt-5-eno-2,3-dikarboksyimidu w 50 ml ksylenu dodaje się 5,54 g (0,040 mola) bezwodnego węglanu potasu i 10 mg eteru koronowego 18-crown-6 i ogrzewa się mieszaninę w temperaturze wrzenia przez 6 do 8 godzin. Z mieszaniny poreakcyjnej po odsączeniu osadu oddestylowuje się rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem, a surowy produkt krystalizuje się z octanu etylu. Otrzymuje się 2,337 g produktu tytułowego (wydajność 65%) o temperaturze topnienia 132,8 - 133,3°C.
Analiza elementarna:
znaleziono: C 72,37, H 7,17, N 12,27.
obliczono dla C27H32N4O2: C 72,94, H 7,25, N 12,60.
MS [m/z]: 444,50 (0,5, M+), 300 (19), 287 (13), 169 (13), 158 (13), 157 (100), 145 (13), 129 (13), 123 (27), 110 (11), 56 (8).
IR (KBr), v (cm4): 3045,2942,176, 1695,1618,1556,1482,1373,1240,1151, 981,690.
174 931
Ή-NMR (CDCis, 200 MHz) δ (ppm): 7,87 (d, 1H, J = 9,1Hz), 7,66 - 7,21 (m, 4H),
6,94 (d, 1H, J = 9,1Hz), 6,16 (m, 2H), 3,74 (t, 4H, J = 5Hz), 3,43 (m, 2H), 3,15 (m, 2H), 2,80 (m, 2H), 2,54 (t, 4H, J = 5Hz), 2,38 (m, 2H), 1,51 (m, 8H).
B. Chlorowodorek 3a, 4,7,7a-tetrahydro-2-[4-[4-(2-chinolino) -1 -piperazynyloJbutylo]4,7-etano-1H-izoindolo-1,3 (2H) -dionu
1,160 g związku nr 1, otrzymanego w przykładzie IIA, rozpuszczono w 6 ml absolutnego etanolu i mieszano roztwór przez pół godziny w temperaturze pokojowej. Następnie wkroplono 1,50 ml 1,753M roztworu chlorowodorku w etanolu. Po chwili zaczął wytrącać się drobnokrystaliczny biały osad. Mieszaninę pozostawiono na 12 godzin w temperaturze około 0°C. Po odsączeniu i przemyciu abs. etanolem otrzymano produkt, który po połączeniu z frakcją chlorowodorku pochodzącego z przesączu przekiystalizowano z bezwodnego alkoholu, otrzymując 1,248 g (wydajność 99,5%).
Temperatura topnienia: 225,7 - 226,9°C.
IR (KBr), v [cm51]: 2953, 2867, 2542,1769,1695,1618,1561,1509,1480,1399,1279, 1180, 1142.
*H-NMR (CDCls, 200 MHz) δ (ppm): 7,98 (d, 1H, J = 9,1Hz), 7,73 - 7,28 (m, 4H),
6,93 (d, 1H, J = 9,1Hz), 6,16 (m, 2H), 4,24 (m, 3H), 3,42 (m, 2H), 3,15 - 2,94 (m, 10H),
2,87 (m, 2H), 1,70 -1,58 (m, 4H), 1,43 (m, 4H).
nC-NMR (CDC13) δ (ppm): 178,8; 154,4; 146,5; 138,2; 132,1; 129,8; 127,1; 126,2; 123,2; 123,1; 109,3; 56,2; 51,1; 43,8; 42,4; 36,6; 31,4; 24,6; 23,2; 20,2.
UV (CH3OH) λ max [nm] (log ε): 207,4 (1,40); 246,0 (0,944), 341,8 (0,135).
Przykład III.
Otrzymywanie nadchloranu 3a,4,7,7a-tetrahydro-2[4-[4-(2-chinolmo)-l-piperazynyloJbutylo]-4,7-etano-1H-izoindolo-1,3(2H)-dionu
0,3 g (0,675 mmola) związku nr 1, otrzymanego w sposób opisany w przykładzie ΠΑ rozpuszczono w 2 ml bezwodnego acetonu i wkroplono 0,057 ml 70% kwasu nadchlorowego. Po zatężeniu mieszaniny pod zmniejszonym ciśnieniem uzyskano biały osad, który przekrystalizowano z bezwodnego acetonu, uzyskując 0,28 g produktu tytułowego (wydajność 77%) o temperaturze topnienia 250,9 - 251,3°C.
IR (KBr) v ^^i^’1]: 2952,1767,16^^, 1662,1559, 1441,1406,1^'^^, 1201,1100, 818.
1H-NMR (CDCl3) δ (ppm): 8,51 - 7,51 (m, 6H), 6,16 (m, 2H), 4,6 (m, 3H), 3,57 (m, 2H), 3,33 (m, 10H), 3,15 (m, 2H), 2,93 (m, 2H), 1,56 (m, 4H), 1,3 -1,2 (m, 4H).
Przykład IV.
Postępując jak w przykładzie II, ale stosując zamiast bicyklop^^Jokt^-eno^^-dikarboksyimidu:
bicyklo[2.2.2]oktano-2,3-dikarboksyimid,
1-izopropylo-4lmetylobicyklo[2.2.2]oktl5leno-2,3-dikarboksyimid,
1-izopropylo-4-metylobicyklo[2.2.2]oktano-2,3-dikarboksyimid lub 5-norbomano2,3-dikarboksyimid otrzymano odpowiednio:
heksahydro-2l[4-[4-(2-chmolmo)-l.-piperazynylo]butylo-4,7-etanOl1Π-izomdolo1,3(2H)-dion (związek nr 2),
4-izopropylo-7-metylo-3a,4,7,7a-tetrahydro-2-[4-[4-(2-chinollno)-l-piperazynylo] butylo]-4,7-etanOl1Πlizomdolo-1,3(2H)-dion (związek nr 3),
4-izopropylo-7-metylOlheksahydro-2-[4l[4-(2-chinolino)-ilpiperazynylo]butykl]l 4,7letano-lH-izoindolOl1,3(2H)-dion (związek nr 4) i heksahydrOl2-[4-[4-(2-chinolino)-1-piperazynylo]butylo]-4,7-metano-1H-izoindolo1,3(2H)-dion (związek nr 5) w postaci wolnych zasad i w postaci chlorowodorków.
Właściwości fizykochemiczne oraz charakterystykę spektralną tak otrzymanych związków przedstawiono w tabeli 5.
174 931
Tabel a 5
Charakterystyka Wolna zasada: IR (KBr) V [cm_1]: 3046, 2943, 2868, 1770, 1693, 1617 1556, 1509, 1482, 1372, 1276, 1152, 1009. 1η-ΝΜ, (CDdo, ΤΟΜΗ) 6 (ppm) , 7,88, (d, 1H, J=9,2Hz) 7,61-7,2, (m-?4H), 6.9, (d, 1H, J=9,2Hz), 3,7, (t, 4H, J=5Hz) , 3,5, (m, 2, , 2,80, (m, 2H), 2,5, (t, 4H. J=5Hz) , 2,41, (m, 2H, , 2,1, (m, 2H, , 1,(5, (m, 8H, , 1,4, (m. 4H). , M, [m/z] : 446,6, (0,3, M+) . 30, (15). 281, (10), 23, 5), 17, (12), 16, (14), 15, (13), 15, (100) 12, (15,, 12, (23j, 7, (9). chlorowodorek ' Analiz, elementarna, znal^z^^c^iM C 66,983, H 7,23, N 11,11·. Obliczeno, dl, C34H4 ANA0o . HCl C 67,13, H 7,30, N 11,61%, 2, 3, , 2 ' ' D (KBr, v [cra1]: 2941, 2867, 2433, 1763, 1693, 1616 1561, 15017, 143^^, 1353, 1282, 1222, 1140, 1118. 1η-ΓΜ4, (CDCl-,, 100MHz, 6 (ppm) , 7,9, (d, 1H, J=9Hz,, 7,73-7,,2, (m3 4H) , 6,9, (d, 1H, J=9Hz), 4,:2, (m, 3H), 3,54, (m, 2H) , 3,12-2,9, (m, 8H) , 2,83, (m, 2H) , 2,15 (m, 2H), 1,80^-^^,5, (m, 8H) , 1,4, (m, 4H) . Hc-IMR, (CDC^, 100ΜΗζ, δ ppm, 179,9, 155,40, 146,50, 13Ο,O0) 127,25, 126,45, 123,40, 123,28, 109,40, 56,55, 51,33, 43,61, 42,66, 36,91, 25,92, 24,92, 24,69, 21,35, 20,61.
4J H u 1 22 u cts io 0 ω ιο ftiO CN OO β Cl N*CN β (ΰ - - OO - - r—1 W CN CN ΗΌ O CN O ctf ΛΟ mm £ N <-1H OS CN CN
α CM
CN di tu
rH w
N 1 CN ii U 1 CN a u 1
Związek nr CN
174 931 ciąg dalszy tabeii 5
Charakterystyka wolna zasada: Analiza elementarna a znaleziona C 74,23, H, 8,17, N 10,88%, Obliczona dla C31H40N4O2: C 74,36, H 8,05, N 11, 19% . 31 4L) 4 Z MS (m/z) a 500,65 (0,2, M+), 356 (10)a 331 (6), 2211 (3S , 171 (18) s 1(3a (13) a 151 (14) a 151 (100) 121 (14= ) , 111 (16) , 71 (6) . ii (KBr) v [cm“1]: 2957, 2873a 1765, 1693, 1619, 1558, 15C^83) 1479, 1371, 1234a 1147. 1H-NM4S (CDC1·,, 100ΜΗζ) δ (ppm) a 7,81 (d. 1H, J=9,1Hz 7,67-7,21 (m) 4H) , 6,91 (da 1H, J=9,1Hz), 5,91 (u, 2H) , 3,71 (t, 4H, J=5Hz) , 3,411 (m, 2H), 2,86 (m, 1H), 2,151 (t, 4H. J=5Hz) , 2,411 (m, 2η) , 2,38 (m, 2H) , 1,41 (s, 3H) , 1,411 (m, 4H), 1,321 (m, 4H), 1,01 (dcl, 3H, J=7Hz) , 0,91 (dcl, 3H, J=7Hz). 13C-!M45 (CDC1-,, 100MHz) 6 (ppm) a 177,21, 157,42, 146,50, 137,3, 136,23, 135,50, 129,43, 127,13, 126,6^32, 123,05, 122,29, 109,48, 57,98, 53,07, 50,09, 46,18, 45,06, 43,56, 38,00, 36,78, 34,26, 29,53, 25,65, 23,95, 22,90, 22,63, 18, 37, 16,81. chlorowodorek I, (KBr) v [cm 1]: 3425, 2957, 2460, 1689, 1617, 1604, 1561 a 1508, 1432, 1387, 1232, 1180, 961, 812, 755 . 1H-IM45 (CDCl.,, 100MHz) 6 (ppm) a 7,91 (d, 1H, J=9,lHz 7,79-7,21 (m?4H) , 6,91 (d. 1H, J=9,1Hz)) 5,91 (m,2H) 4,32S (m, 3H), 3,:31 (m, 2H) , 3,21 (m, 4η) , 2,95 (m, 4H) , 2,91 (dd, 1H, J=8Hz) , 2,)51 (dd, 1H, J=8Hz) 1,61 (m, 4H), 1,411 (s, 3H) , 1,:31 (m, 4H), 1,08 (dd, 3H, J=7Hz), 0,^1 (dd, 3H, J=7Hz).
T.t. O i u fC lO 0 (D o rOO ldcn t-ι in β cO - - O O i - r-ι ra ho ntr-o On) oo χίοοη* J N HH O ^H rl
£ CN
CN n W U u 1
rd m O 1
N -ch=ch-
Związek nr m
174 931 ciąg dalszy tabeii 5
Charakterystyka wolna zasada: IR (KBr) v [cm 1] a 2944, 1693, 1618, 1604, 1558, 150a< 1432, 1398, 12341, 1147. Analiza elementarna,· znalezicno, C 73,88, H 8,57, N 11,21%, obli.ozon, dl, C31H42N4O2 C 74,0(5, H 8,42, N 11,16%. 31 42 4 2 ' ' ' ' M, [m/z] , 502,6, (0,2, M+) , 35, (13), 33, (5), 22, 5). 1-7, (22), 16, (16 , 15, (14 , 15, (100), 12, (14) , 12, (16) , 7, (8) . 1Η-ίΜ1, (CDClo, 100MHz) 6 (ppm) , 7,7, (d, 1H, J=9,1Hz 7,55-7,6, (mf 4H) , 6, Si, (d, 1H, J=9,1Hz), 3,79 t, 4H, J=5Hz), 3,5, (m, 2H), 2,8, (m, 1H), 2,61 t, 4H, J=5Hz), 2,5, (m, 1H), 2,4, (m, 2H), 2,16 (m, UJ, , 1,6, (m, 8H) , 1,4, (m, 4H) , 1,3., (s, 3H), 0,9), (dd, 3H, J=7Hz), 0,6!, (dd, 3H, J=7Hz). chlorowodorek I, (KBr, v [cm 1] , 2945, 2457, 1690, 161.7-, 1604, 1508, 1432, 1387, 1231., 961. ^-NM, (CDCl,, 100MHz) δ (ppm) , 7,9, (d, 1H, J=9,1Hz 7,79-7,2, (m74H), 6,9, (d, 1H, J=9,aHz)) 4,:2, (m,3H) 3,50, (m, 2H) , 3,,6 (m, 4H) , 2,98 ,ϊη, 4H), 2,88 (m,· 1H, , 2,5, (m, 2H, , 1,,0 (m, H), , 1,,5 (, HD) , 1,1, (S, 3H), 1,0, (dd, 3H, J=7Hz), 0,8, (dd, 3H, J=7Hz).
U 1 λ: u ’ fi O O (U 0 fiTJ O fi fi 1—ISO fi fi 1 CM O O rd ω » - HfiOH O fi os co .fi 0·^ £ N Ch U3H
fi CN
CN P4 CN n K CJ tu u 1
rH Pś ΓΟ X U i
N 1 CN W U 1 CN W U 1
Związek nr
174 931 ciąg dalszy tabeii 5
Charakterystyka spektralna wolna zasada MS [m/z] : 432,50 ((0,3, M+) , 288 (18). 2*74 (12). 1<58 (14), 150 (13), 1570 (100) , 140 (13), 120 (17), 110 10), 50 (81. I, ^KBr, , [cm 1] , 2960, 1765, 1690, 1600, 1350, 12670, 1140. ^H-NMl, (CDCI3, 100MHz) δ (ppm) , 7,80 (d, 1H, J=9,lHz 7,66-7,20 (m, J4H) , 6,90 (d, 1H, J=9,1Hz), 3,-70 (t, 4H, J=5Hz) , 3,40 (m, 2H) , 3,(30 (m, 2H) , 2,70 (m, 2H) , 2,5, (t, 4H. J=5Hz,, 23,3 (m, 2H) , 1.,05 (m, 6H) , 1,20 (m, 4H) , ^C-NMR, (CDCl,, 100MHz0 5 (ppm) , 178,36, 157,39, 147,87, 129,43, 127,15, 126,61, 123,03, 122,28, 109,49, 58,02, 53,12, 48)67: 45,06, 42,06, 39,12, 38,27, 25,91, 24,69, 24,24. Chlorowodorek Analiz, elementarna, znalezień, 0 66,59, 0 7,01, N 11,80%?. ObliczGo, dl, C-^^N^ , HC0 , 66,58, 0 7,09, N 11,94%. 26 32 4 2 ' ' ' ' I, (KBr, v [cm-1]: 2980, 2880, 2440, 1760, 1690, 1600, 1440, 1350, 1280, 1120. 1h-NMR, (CDC^, 200MHz) 6 (ppm) , 7,90 (d, ZH,, J=9Hz). 7,74-7,30 (m, 4H), 6,90 (d, 1H, J=9Hz), 4,20 (m, 3H), 3,-40 (m, 2H) , 3,220 (m, 8H), 3,00 (m, 2H) , 2,73 (m, 2H), 1,80 (m, 4H), 1,60 (m, 2H), 1,210 (m, 4H) .
4J H U 1 A U rt! iO O (U (O nSb ι^σ» MM oto β(ΰ - - O O η ω Lneo r-iT) σιΗ On! AO χριη SN HH US CNCN
β rd
CN W
rd K
1 CN K O 1 CN tu u 1
Związek nr tn
174 931
Przykład V.
Tabletki. Sporządzono tabletkę o następującym składzie:
Substancja czynna w postaci chlorowodorku 0,010 g
Laktoza 0,061 g
Skrobia ziemniaczana 0,090 g
Celuloza mikrokrystaliczna 0,040 g
Hydroksypropylometyloceluloza 0,002 g
Talk 0,045 g
Stearynian magnezu 0,002 g
Przykład VI.
Roztwór do iniekcji. Sporządzono roztwór o następującym składzie:
Substancja czynna w postaci chlorowodorku g
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 4,00 zł

Claims (5)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Środek farmaceutyczny zawierający znane, dopuszczalne farmaceutycznie nośniki i/lub środki pomocnicze, znamienny tym, że jako składnik czynny zawiera nową pochodną
  2. 2-[4-[4-(2-chinolino)-1-piperazynylo]butylo]-1H-izoindolo-1,3(2H)-dionu o wzorze ogólnym 1, w którym Z oznacza grupę etylenową lub grupę winylenową, R1 i R2 niezależnie od siebie oznaczają atom wodoru lub grupę alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym, mającą od 1 do 3 atomów węgla, a n jest równe 1 lub 2 lub jej dopuszczalną farmaceutycznie sól addycyjną z kwasem.
    2. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera składnik czynny w postaci chlorowodorku.
  3. 3. Środek według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że jako składnik czynny zawiera nową pochodną 2-[4-[4-(2-chinolino)-1-piperazynylo]butylo]-1H-izoindolo-1,3(2H)-dionu o wzorze ogólnym 1, w którym Z oznacza grupę etylenową lub winylenową, R1 i R2 oznaczają atom wodoru, a n jest równe 2.
  4. 4. Środek według zastrz. 1 lub 2, znamienny tym, że jako składnik czynny zawiera nową pochodną 2-[4-[4-(2-chinolmo)-l-piperazynylo]butylo]-1H-izoindolo-1,3(2H)-dionu o wzorze ogólnym 1, w którym Z oznacza grupę etylenową, R1 i R2 oznaczają atom wodoru, a n jest równe 1.
  5. 5. Środek według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że jako składnik czynny zawiera nową pochodną 2-[4-[4-(2-cłhnolino)-l-piperazynylo]butylo]-1H-izoindolo-1,3(2H)-dionu o wzorze ogólnym 1, w którym Z oznacza grupę winylenową, R1 oznacza metyl, R2 oznacza 1-metyloetyl, a n jest równe 2.
    * * *
PL93317077A 1993-12-29 1993-12-29 Środek farmaceutyczny PL174931B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL93317077A PL174931B1 (pl) 1993-12-29 1993-12-29 Środek farmaceutyczny

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL93317077A PL174931B1 (pl) 1993-12-29 1993-12-29 Środek farmaceutyczny

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL174931B1 true PL174931B1 (pl) 1998-10-30

Family

ID=20068665

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL93317077A PL174931B1 (pl) 1993-12-29 1993-12-29 Środek farmaceutyczny

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL174931B1 (pl)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2185381C2 (ru) Амидное производное и фармацевтическая композиция
US4599347A (en) Tetrahydro-naphth (2.3-d) imidazole derivatives
AU2021234496B2 (en) Heterocyclic compounds for inhibiting TYK2 activities
MX2008001020A (es) Un monohidrato de pirrolo[1-2-b]pirazol piridin quinolin substituido como inhibidor de factor de crecimiento de transformacion-beta (tgf-beta).
DE3324069A1 (de) N-imidazolylderivate von bicyclischen verbindungen, verfahren zu deren herstellung und arzneimittel, welche diese enthalten
US6191127B1 (en) Substituted heterocycles and their use in medicaments
SU1128837A3 (ru) Способ получени 2- @ 2-(1,4-бензодиоксанил) @ -2-имидазолин гидрохлорида
EP4174066A1 (en) Immunosuppressant, and preparation method therefor and use thereof
WO2018227058A9 (en) Piperidinone formyl peptide 2 receptor agonists
KR20160138098A (ko) 아미드 화합물
EP0135177A2 (en) Benzocycloalkane derivatives
NO178968B (no) Analogifremgangsmåte for fremstilling av terapeutisk aktive aminopyrimidin-karboksamidderivater
US11834432B2 (en) Substituted amino six-membered nitric heterocyclic ring compound and preparation and use thereof
JP2009506127A (ja) 糖尿病の処置に有用なアニリノピラゾール誘導体
JP2707936B2 (ja) β−オキソ−β−ベンゼンプロパンチオアミド誘導体
EP0145010A2 (en) Carbostyril derivatives
US4654350A (en) Gaba-agonistic imidazo(4,5-c)pyridines useful as pharmaceuticals
US4612312A (en) Glutarimide antianxiety and antihypertensive agents
EP0975592A1 (en) Benzyloxy prodigiosine compounds
US20110118256A1 (en) Imidazo [1,2-a] pyridin-3-yl-acetic acid hydrazides, processes, uses and compositions
US4980362A (en) 4-substituted-2-alkoxytetrahydrofuran derivatives
CN116143753B (zh) Nlrp3抑制剂化合物
JP2008523155A (ja) ピリジル置換スピロ−ヒダントイン化合物およびその使用
US5578596A (en) 2-alkoxy-5,6,7,8-tetrahydroquinoxaline derivatives, and production method and use thereof
JP3110049B2 (ja) 新規イミダゾールリポキシゲナーゼ阻害剤

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20051229