PL175521B1 - Sposób wytwarzania stałych żywic epoksydowych - Google Patents
Sposób wytwarzania stałych żywic epoksydowychInfo
- Publication number
- PL175521B1 PL175521B1 PL94305477A PL30547794A PL175521B1 PL 175521 B1 PL175521 B1 PL 175521B1 PL 94305477 A PL94305477 A PL 94305477A PL 30547794 A PL30547794 A PL 30547794A PL 175521 B1 PL175521 B1 PL 175521B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- water
- moles
- methyl ethyl
- ethyl ketone
- epichlorohydrin
- Prior art date
Links
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims abstract description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title description 19
- 239000011347 resin Substances 0.000 title description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 96
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 81
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 51
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims abstract description 5
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims abstract 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 6
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 3
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 4
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 4
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania stalych zywic epoksydowych polegajacy na reakcji bisfenolu A i epichlorohydryny, w obecnosci wodorotlenku sodu, metyloetyloketonu, toluenu, wody i ewentualnie izopropanolu, przy stosunku molowym bisfenolu A do epichlorohy- dryny i do wodorotlenku sodu odpowiednio jak 1 :1 ,3-2,0 i 1 :1 ,3-2,1, w temperaturze 60-90°C, a po zakonczeniu reakcji, wygrzaniu zawartosci reaktora i oddzieleniu fazy organicznej od fazy wodnej, przy czym proces prowadzi sie wieloetapowo, znamienny tym, ze proces prowadzi sie w pierwszym etapie w obecnosci 0,08-0,12 mola wodorotlenku sodu na 1 mol epichlorohydryny, 2,0-3,2 moli wody na 1 mol epichlorohydryny, i 0,25-0,9 mola metyloetyloketonu na 1 mol bisfenolu A i ewentualnie do 3% wagowych izopropa- nolu w stosunku do ilosci metyloetyloketonu, w drugim etapie dozuje sie 2,3-3,0 moli wody na 1 mol epichlorohydryny, w trzecim etapie dozuje sie 0,90-0,96 mola wodo- rotlenku sodu i 3,05-3,25 moli wody na 1 mol epichlorohydryny i w czwartym etapie dozuje sie 0,5-1,7 moli metyloetyloketonu na 1 mol bisfenolu A i ewentualnie do 3% wagowych izopropanolu w stosunku do ilosci dozowanego w tym etapie metyloetyloketo- nu, a nastepnie po wygrzaniu mieszaniny poreakcyjnej oddziela sie faze organiczna od fazy wodnej. PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wywarzania stałych żywic epoksydowych z bisfenolu A i epichlorohydryny w obecności wodorotlenku sodu, rozpuszczalników organicznych i wody.
Do znanych metod wytwarzania stałych żywic epoksydowych z bisfenolu A i epichlorohydryny w obecności wodorotlenku sodu należą sposoby opisane w polskich opisach patentowych 47 800 i 47 947. Według opisu patentowego 47 800 reakcję prowadzi się w wodnej zawiesinie reagentów stabilizowanej koloidem ochronnym na przykład polialkoholem winylowym lub solą sodową karboksymetylocelulozy. Otrzymuje się żywicę w postaci perełek, którą oczyszcza się w operacjach skomplikowanych technicznie. Mieszaninę poreakcyjną najpierw neutralizuje się rozcieńczonym kwasem, perełki odsącza się lub odwirowuje i przemywa wodą. Żywicę w postaci perełek mechanicznie rozciera się z wodą, lub rozpuszcza w rozpuszczalniku organicznym, odpędza azeotropowo wodę, odsącza stały chlorek sodu i oddestylowuje rozpuszczalnik. Otrzymana żywica mimo wielokrotnego przemywania ma brązowo-żółte zabarwienie co świadczy, że nie została całkowicie oczyszczona.
Sposób według polskiego opisu patentowego 47 947 polega na wprowadzeniu do mieszaniny reakcyjnej niemieszającego się z wodą rozpuszczalnika organicznego ksylenu, w ilości 5-30 części wagowych na 100 części bisfenolu A, co pozwoliło na zmniejszenie zawartości chloru i zwiększenie trwałości żywicy w czasie ogrzewania. Barwa żywicy była nadal brązowo żółta, a wydajność w obydwu sposobach nie przekroczyła 90%.
Sposób według wynalazku polega na reakcji bisfenolu A i epichlorohydryny w obecności wodorotlenku sodu, metyloetyloketonu, toluenu, wody i ewentualnie izopropanolu, przy stosunku molowym bisfenolu A do epichlorohydryny i wodorotlenku sodu odpowiednio 1:1,3-2,0 i 1:1,3-2,1, w temperaturze 60-90oC. Po zakończeniu reakcji zawartość
175 521 reaktora wygrzewa się, a następnie oddziela się fazę organiczną od fazy wodnej. Proces prowadzi się wieloetapowo.
Istota wynalazku polega na tym, że proces prowadzi się w pierwszym etapie w obecności 0,08-0,12 mola wodorotlenku sodu na 1 mol epichlorohydryny, 2,0-3,2 moli wody na 1 mol epichlorohydryny i 0,25-0,9 mola metyloetyloketonu na 1 mol bisfenolu A i ewentualnie do 3% wagowych izopropanolu, w stosunku do ilości metyloetyloketonu. W drugim etapie dozuje się 2,3-3,0 moli wody na 1 mol epichlorohydryny. W trzecim etapie dozuje się 0,90-0,96 mola wodorotlenku sodu i 3,05-3,25 moli wody na 1 mol epichlorohydryny. W czwartym etapie dozuje się 0,5-1,7 moli metyloetyloketonu na 1 mol bisfenolu A i ewentualnie do 3% wagowych izopropanolu w stosunku do ilości dozowanego w tym etapie metyloetyloketonu.
Następnie zawartość reaktora wygrzewa się, a po wygrzaniu oddziela się fazę organiczną.
W celu lepszego rozdziału faz do mieszaniny poreakcyjnej wprowadza się mieszaninę metyloetyloketonu, toluenu i ewentualnie izopropanolu, zawierającą 15-70% wagowych metyloetyloketonu i ewentualnie do 3% wagowych izopropanolu. Sposób według wynalazku umożliwia otrzymanie żywic jasnych o barwie według skali Gardnera poniżej 1, o niskiej zawartości chloru poniżej 0,15% i o wysokiej wydajności około 99%. Dotychczas stosowane metody nie pozwalają na uzyskanie takich wyników w bezpośredniej syntezie, bez dodatkowych czasochłonnych i energochłonnych operacji.
W porównaniu ze sposobem według wynalazku dotychczasowe rozwiązania dają żywice znacznie ciemniejsze o znacznie wyższej zawartości chloru a ścieki zawierają znacznie więcej uciążliwych do utylizacji produktów ubocznych i odpadów. W czasie badań nieoczekiwanie stwierdzono, że prowadzenie procesu według wynalazku przy zachowaniu kolejności i ilości dozowania rozpuszczalników, wody i ługu umożliwiło otrzymanie żywic jasnych o małej zawartości chloru i znacznie ograniczyło reakcje uboczne. Inny sposób postępowania nie daje tak dobrych wyników.
Przykład I. Do reaktora o pojemności 2 dm3, zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne, termometr, chłodnicę zwrotną i wkraplacz, wprowadzono 300,07 g (1,314 mola) bisfenolu A, 168,14 g (1,817 mola) epichlorohydryny, 65,96 g (3,664 moli) wody, 45,57 g (0,494 mola) toluenu i 45,52 g (0,631 mola) metyloetyloketonu. Mieszaninę podgrzano do temperatury 81°C i przy ciągłym mieszaniu wkroplono pierwszą porcję 40% roztworu NaOH w ilości 14,99 g (0,150 mola) w ciągu 15 minut, utrzymując temperaturę w zakresie 81-86°C. Po wkropleniu roztworu NaOH, mieszaninę reakcyjną utrzymywano przez 25 minut w temperaturze 81-86°C, po czym wprowadzono do reaktora 90,55 g (5,031 moli) wody i rozpoczęto dozowanie drugiej porcji 40% roztworu NaOH w ilości 172,5 g (1,725 mola) w temperaturze 81-84°C, w czasie 110 minut.
Następnie do mieszaniny reakcyjnej dodano 83,73 g (0,909 mola) toluenu i 83,75 g (1,161 mola) metyloetyloketonu, całość mieszano i wygrzewano w temperaturze 78-81oC przez 3 godziny. Mieszaninę poreakcyjną rozcieńczono przez dodanie 271,72 g (2,949 moli) toluenu i 271,73 g (3,768 moli) metyloetyloketonu i pozostawiono do odstania przez 30 minut. Po oddzieleniu solanki mieszaninę poreakcyjną przemyto dwukrotnie 175 g wody w temperaturze 70-80°C. Następnie z przemytego roztworu żywicy usunięto azeotropowo resztki wody i odsączono wydzielony chlorek sodu. Rozpuszczalniki oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem przy 1,33 kPa w temperaturze 180°C. Uzyskano 397,3 g żywicy o liczbie epoksydowej 0,184 gramorównoważników/100 g, zawartości 0,09% wagowego chloru, barwie 1 w skali Gardnera i temperaturze mięknienia 66°C. Wydajność żywicy wyniosła 98,8%.
Przykład II. Do reaktora o pojemności 1 dm3, zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne, termometr, chłodnicę zwrotną i wkraplacz, wprowadzono 150,01 g (0,657 mola) bisfenolu A; 84,41 g (0,912 mola) epichlorohydryny, 32,88 g (1,827 mola) wody, 30,30 g (0,323 mola) toluenu, 15,40 g (0,21 mola) metyloetyloketonu i 0,45 g (0,007 mola) izopropanolu. Mieszaninę podgrzano do temperatury 82°C i przy ciągłym mieszaniu wkroplono pierwszą porcję 40% roztworu NaOH w ilości 7,895 g (0,079 mola) w ciągu 15 minut,
175 521 utrzymując temperaturę w zakresie 82-86°C. Po wkropleniu roztworu NaOH, mieszaninę reakcyjną utrzymywano przez 25 minut w temperaturze 84-89°C, po czym wprowadzono do reaktora 47,22 g (2,623 moli) wody i rozpoczęto dozowanie drugiej porcji 40% roztworu NaOH w ilości 84,36 g (0,844 mola) w temperaturze 80-82°C, w czasie 110 minut.
Następnie do mieszaniny reakcyjnej dodano 55,85 g (0,606 mola) toluenu, 28,01 g (0,388 mola) metyloetyloketonu i 0,82 g (0,014 mola) · izopropanolu, całość mieszano i wygrzewano w temperaturze 80-82°C przez 3 godziny. Mieszaninę poreakcyjną rozcieńczono przez dodanie 181,24 g (1,967 mola) toluenu, 90,31 g (1,252 mola) metyloetyloketonu i 2,639 g (0,045 mola) izopropanolu i pozostawiono do odstania przez 30 minut.
Po oddzieleniu solanki mieszaninę poreakcyjną przemyto dwukrotnie 100 g wody w temperaturze 70-80°C. Następnie z przemytego roztworu żywicy usunięto azeotropowo resztki wody i odsączono wydzielony chlorek sodu. Rozpuszczalniki oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem przy 1,33 kPa, w temperaturze 180°C. Uzyskano 199,0 g żywicy o liczbie epoksydowej 0,180 gramorównoważników/100 g, zawartości 0,10% wagowego chloru, barwie 1 w skali Gardnera i temperaturze mięknienia 68°C. Wydajność 98,9%.
Przykład III. Reaktor o pojemności 8 m3 załadowano 1500 kg (6,571 kmoli) dianu, 950 kg (10,267 kmoli) epichlorohydryny, 320 dm3 (17,778 kmoli) wody, 290 dm3 (3,237 kmoli) metyloetyloketonu i 215 dm3 destylatu z produkcji stałych żywic epoksydowych o składzie: 46,87% wagowych metyloetyloketonu (1,173 kmola), 52,03% wagowych toluenu (1,019 kmola) i 1,10% wagowego wody (0,110 kmola). Zawartość reaktora mieszano i podgrzano do temperatur około 60°C, po czym w ciągu 10 minut wdozowano I porcję 39,25% roztworu NaOH z szybkością 450 dm3/godzinę (1,046 kmola). Po wdozowaniu I porcji ługu, zawartość reaktora mieszano w ciągu 20 minut, w zakresie temperatury 75-85°C, a następnie dodano 450 dm3 (25 kmoli) wody i wdozowano pozostały 39,25% roztwór NaOH (9,454 kmoli) z szybkością 600 dm3/godzinę. Po wdozowaniu II porcji ługu wpompowano do reaktora 1000 dm3 destylatu o składzie: 46,87% wagowych metyloetyloketonu (5,456 kmoli), 52,03% wagowych toluenu (4,740 kmoli) i 1,10% masowego wody (0,513 kmola) i mieszano masę reakcyjną przez 2 godziny, w temperaturze 80-85°C.
o
Następnie mieszaninę poreakcyjną rozcieńczono 3000 dm destylatu o składzie: 16,378 kmoli metyloetyloketonu, 14,220 kmoli toluenu, 1,539 kmola wody, mieszano całość przez 30 minut w temperaturze 70-75°C, po czym zatrzymano mieszadło i pozostawiono mieszaninę poreakcyjna do rozdziału faz. Po oddzieleniu solanki, roztwór żywicy przemyto dwukrotnie 750 dm3 gorącej wody. Z przemytego roztworu żywicy usunięto azeotropowo wodę, odfiltrowano wytrącony chlorek sodu i oddestylowano rozpuszczalniki pod zmniejszonym ciśnieniem. Uzyskano żywiicę w ilości 2060 kg o liczbie epoksydowej 0,248 gramorównoważników/100 g, zawartości 0,14% wagowego chloru, barwie 1 w skali Gardnera i temperaturze mięknienia 61°C. Wydajność żywicy 99,2%.
Przykład IV. Do reaktora o pojemności 1 dmr zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne, termometr, chłodnicę zwrotną i wkraplacz wprowadzono 150,12 g (0,658 mola) bisfenolu A; 121,70 g (1,315 mola) epichlorohydryny; 66,430 g (3,691 mola) wody; 78,14 g (0,848 mola) toluenu, 13,92 g (0,193 mola) metyloetyloketonu i 0,11 g (0,002 mola) izopropanolu. Mieszaninę podgrzano do temperatury 82°C i przy ciągłym · mieszaniu wkroplono pierwszą porcję 40% roztworu NaOH w ilości 15,517 g (0,155 mola), w ciągu 15 minut, utrzymując temperaturę w zakresie 82-86°C. Po wkropleniu roztworu NaOH, mieszaninę reakcyjną utrzymywano przez 25 minut w temperaturze 84-89°C, po czym wprowadzono do reaktora 55,15 g (3,064 moli) wody i rozpoczęto dozowanie drugiej porcji 40% roztworu NaOH w ilości 121,90 g (1,219 mola) w temperaturze 80-82oC w czasie 110 minut.
Następnie do mieszaniny reakcyjnej dodano 146,43 g (1,589 mola) toluenu, 26,08 g (0,362 mola) metyloetyloketonu i 0,21 g (0,003 mola) izopropanolu, całość mieszano i wygrzewano w temperaturze· 80-82°C przez 3 godziny. Mieszaninę poreakcyjną rozcieńczono przez dodanie 178,12 g (1,933 mola) toluenu, 31,73 g (0,440 mola) metyloetyloketonu, 0,26 g
175 521 (0,004 mola) izopropanolu i pozostawiono do odstania przez 30 minut. Po oddzieleniu solanki mieszaninę poreakcyjną przemyto dwukrotnie 100 g wody w temperaturze 70-80°C.
Następnie z przemytego roztworu żywicy usunięto azeotropowo resztki wody i odsączono wydzielony chlorek sodu. Rozpuszczalniki oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem przy 1,33 kPa w temperaturze 180°C. Uzyskano 259,14 g żywicy o liczbie epoksydowej 0,305 gramorównoważników/100 g, zawartości 0,125% wagowego chloru, barwie 1 w skali Gardnera i temperaturze mięknienia 50°C. Wydajność 98,1%.
175 521
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 2,00 zł
Claims (2)
1. Sposób wytwarzania stałych żywic epoksydowych polegający na reakcji bisfenolu A i epichlorohydryny, w obecności wodorotlenku sodu, metyloetyloketonu, toluenu, wody i ewentualnie izopropanolu, przy stosunku molowym bisfenolu A do epichlorohydryny i do wodorotlenku sodu odpowiednio jak 1:1,3-2,0 i 1:1,3-2,1, w temperaturze 60-90°C, a po zakończeniu reakcji, wygrzaniu zawartości reaktora i oddzieleniu fazy organicznej od fazy wodnej, przy czym proces prowadzi się wieloetapowo, znamienny tym, że proces prowadzi się w pierwszym etapie w obecności 0,08-0,12 mola wodorotlenku sodu na 1 mol epichlorohydryny, 2,0-3,2 moli wody na 1 mol epichlorohydryny, i 0,25-0,9 mola metyloetyloketonu na 1 mol bisfenolu A i ewentualnie do 3% wagowych izopropanolu w stosunku do ilości metyloetyloketonu, w drugim etapie dozuje się 2,3-3,0 moli wody na 1 mol epichlorohydryny, w trzecim etapie dozuje się 0,90-0,96 mola wodorotlenku sodu i 3,05-3,25 moli wody na 1 mol epichlorohydryny i w czwartym etapie dozuje się 0,5-1,7 moli metyloetyloketonu na 1 mol bisfenolu A i ewentualnie do 3% wagowych izopropanolu w stosunku do ilości dozowanego w tym etapie metyloetyloketonu, a następnie po wygrzaniu mieszaniny poreakcyjnej oddziela się fazę organiczną od fazy wodnej.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w celu rozdziału fazy organicznej od fazy wodnej zawierającej chlorek sodu, wprowadza się do mieszaniny poreakcyjnej mieszaninę metyloetyloketonu, toluenu i ewentualnie izopropanolu, zawierającą 15-70% wagowych metyloetyloketonu i ewentualnie do 3% wagowych izopropanolu.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL94305477A PL175521B1 (pl) | 1994-10-17 | 1994-10-17 | Sposób wytwarzania stałych żywic epoksydowych |
| CN95119111XA CN1064976C (zh) | 1994-10-17 | 1995-10-16 | 生产固体环氧树脂的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL94305477A PL175521B1 (pl) | 1994-10-17 | 1994-10-17 | Sposób wytwarzania stałych żywic epoksydowych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL305477A1 PL305477A1 (en) | 1996-04-29 |
| PL175521B1 true PL175521B1 (pl) | 1999-01-29 |
Family
ID=20063466
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL94305477A PL175521B1 (pl) | 1994-10-17 | 1994-10-17 | Sposób wytwarzania stałych żywic epoksydowych |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1064976C (pl) |
| PL (1) | PL175521B1 (pl) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1061665C (zh) * | 1998-05-01 | 2001-02-07 | 巴陵石化岳阳石油化工总厂 | 一种高压电开关用浇注环氧树脂及其制造方法 |
| CN1073581C (zh) * | 1998-09-04 | 2001-10-24 | 巴陵石化岳阳石油化工总厂 | 高压电开关用注射环氧树脂的制造方法 |
| CN1293115C (zh) * | 2004-05-12 | 2007-01-03 | 中国石化集团巴陵石油化工有限责任公司 | 一种光固化涂料用环氧树脂的制备方法 |
| JP4698170B2 (ja) * | 2004-06-17 | 2011-06-08 | 新日鐵化学株式会社 | エポキシ樹脂、及びその製造方法、並びにそのエポキシ樹脂組成物 |
| EP1916285A1 (de) * | 2006-10-24 | 2008-04-30 | Sika Technology AG | Derivatisiertes Epoxid-Festharz und dessen Verwendungen |
| CN102391406B (zh) * | 2009-08-24 | 2013-01-23 | 广东生益科技股份有限公司 | 环氧树脂及其制备方法 |
| BR112012007770A2 (pt) * | 2009-10-07 | 2019-09-24 | Dow Global Technologies Llc | método para preparar uma resina epóxi sólida na forma de um particulado discreto e resina epóxi sólida |
| CN102181040A (zh) * | 2011-04-25 | 2011-09-14 | 苏州苏通树脂有限公司 | 中分子量固体双酚a型环氧树脂 |
| CN107674179B (zh) * | 2017-10-27 | 2020-07-17 | 天津市职业大学 | 利用对羟基苯甘氨酸生产固体废渣制备环氧树脂的方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5214069A (en) * | 1975-07-22 | 1977-02-02 | Asou Cement Kk | Method of treatment of hexavalent chrome with exhaust combustion gas |
| JPS57170922A (en) * | 1981-04-15 | 1982-10-21 | Toto Kasei Kk | Preparation of solid epoxy resin |
| JPS6031517A (ja) * | 1983-07-29 | 1985-02-18 | Sumitomo Chem Co Ltd | エポキシ樹脂の製造法 |
| JPS6073039A (ja) * | 1983-09-30 | 1985-04-25 | Sanshin Ind Co Ltd | 内燃機関の吸気消音装置 |
| DE3439938A1 (de) * | 1984-11-02 | 1986-05-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung niedrigmolekularer diglycidylether zweiwertiger phenole |
| DD254581A1 (de) * | 1986-12-11 | 1988-03-02 | Leuna Werke Veb | Verfahren zur herstellung eines dian-epichlorhydrin-reaktionsproduktes |
| JPH05214069A (ja) * | 1992-02-06 | 1993-08-24 | Yuka Shell Epoxy Kk | エポキシ化合物及びエポキシ樹脂組成物 |
-
1994
- 1994-10-17 PL PL94305477A patent/PL175521B1/pl unknown
-
1995
- 1995-10-16 CN CN95119111XA patent/CN1064976C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1133305A (zh) | 1996-10-16 |
| PL305477A1 (en) | 1996-04-29 |
| CN1064976C (zh) | 2001-04-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2809942A (en) | Process for making polyglycidyl cyanurates | |
| PL175521B1 (pl) | Sposób wytwarzania stałych żywic epoksydowych | |
| EP0164786B1 (en) | A process for the preparation of p-isononanoyloxybenzenenesulphonate | |
| EP0276859B1 (en) | Preparation of hexabromocyclododecane | |
| EP0639588B1 (de) | Verfahren zur Herstellung schwachbasischer Anionenaustauscher und dafür geeigneter Reagenzien | |
| WO2001060791A1 (en) | Process for preparing 2-hydroxy-4-methylthiobutanoic acid | |
| US3842081A (en) | Preparation of aminocarboxylic acids from aminoalcohols | |
| EP0085277B1 (en) | Process for the production of ethylenediamine tetraacetic acid | |
| US2623037A (en) | Sulfating polyvinyl alcohol | |
| EP0057889B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Alkyl-2-chlor-5-nitro-4-benzol-sulfonsäuren | |
| EP0419796B1 (en) | 2,4-pentanedionemonosulfonic acid and method for preparing the same | |
| EP0060049B1 (en) | Production of cyanoguanidine intermediates | |
| US3046297A (en) | Method for the preparation of tris (2, 3-dibromopropyl) phosphate | |
| US3189653A (en) | Mono hydrazinium hydroxypolyalkoxy-alkylalkylene-diamines | |
| US4275002A (en) | Process for preparing polymeric colorants having a poly(vinylamine) backbone | |
| CN101613364B (zh) | 七甲基二硅氮烷的制备方法 | |
| JP2003533451A (ja) | ω−アミノアルキルスルホン酸の製造方法 | |
| EP0366596B1 (en) | Process for synthesizing n,n'-dithiobis(sulfonamides) | |
| JP4576667B2 (ja) | ３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンの製造方法 | |
| US3163667A (en) | Preparation of beta-sulfato-ethane sulfonamides and amine salts thereof | |
| US2768195A (en) | Di-alpha-substituted aminonitriles and processes for the manufacture thereof | |
| US3385893A (en) | Process for making long chain unbranched alkyl tertiary amines | |
| EP1077961A1 (en) | Process for the manufacture of a sulfenimide | |
| CA1194499A (en) | Process for preparing pinacolone | |
| KR910006903B1 (ko) | 2,2'-디히드록시-4,4'-디알콕시벤조페논 유도체의 제조방법 |