PL177270B1 - Szkliwo do cementów dentystycznych - Google Patents

Szkliwo do cementów dentystycznych

Info

Publication number
PL177270B1
PL177270B1 PL93304651A PL30465193A PL177270B1 PL 177270 B1 PL177270 B1 PL 177270B1 PL 93304651 A PL93304651 A PL 93304651A PL 30465193 A PL30465193 A PL 30465193A PL 177270 B1 PL177270 B1 PL 177270B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
bao
glaze
sro
cao
fluoride
Prior art date
Application number
PL93304651A
Other languages
English (en)
Inventor
Thomas C. Chadwick
Original Assignee
Den Mat Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25224099&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL177270(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Den Mat Corp filed Critical Den Mat Corp
Publication of PL177270B1 publication Critical patent/PL177270B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/02Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form
    • C03C8/08Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form containing phosphorus
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00Preparations for dentistry
    • A61K6/80Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/884Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
    • A61K6/887Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K6/889Polycarboxylate cements; Glass ionomer cements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/062Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/0007Compositions for glass with special properties for biologically-compatible glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/0035Compositions for glass with special properties for soluble glass for controlled release of a compound incorporated in said glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/02Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form
    • C03C8/06Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form containing halogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

1. Szkliwo do cementów dentystycznych, zawierajace dajace sie lugowac jony fluor- kowe, krzem,, fosfor, glin, metal alkaliczny, metal ziem alkalicznych oraz tlen, znamienne tym, ze sklada sie w procentach molowych z 17,6-19,7% SiO 2, 0,8-3,5% P 2O 5, 9,0-11,0% Al 2O 3, 0,5-3,0% Na 2 O , 17,9-19,7% MO, 42,2-56,1% F, przy czym MO oznacza BaO, BaO- CaO, BaO-SrO lub BaO-CaO-SrO. 11. Szkliwo do cementów dentystycznych, zawierajace dajace sie lugowac jony fluor- kowe, krzem, fosfor, glin, metal alkaliczny, metal ziem alkalicznych oraz tlen, znamienne tym, ze sklada sie w procentach molowych z 20% Si O 2, 2% P 2O 5, 10% Al 2O 3, 2% Na 2O , 18% MO i 48% F, przy czym MO oznacza BaO, BaO-CaO, BaO-SrO lub BaO-CaO-SrO. PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku są szkliwa do cementów dentystycznych, znajdujące zastosowanie do wytwarzania cementów dentystycznych bazujących na wodzie lub żywicy.
Wodne polikarboksylowe cementy są dobrze znane i stosowane rutynowo w stomatologii. Takie cementy są zwykle określane jako szkliste jonomeryczne cementy i zawierają one jako podstawowe składniki polimer zawierający wolne grupy karboksylowe (typowo homolub kopolimer kwasu akrylowego) oraz szkliwo zawierające dające się ługować jony, takie jak
177 270 szkliwo z glinofluorokrzemianu wapniowego. W obecności wody, ze szkliwa są ługowane wielowartościowe jony metali, takie jak jony glinowe i wapniowe, które służą do sieciowania polimeru i tworzą sztywną, żelatynowatą strukturę. Równocześnie, krzemionka w szkliwie reaguje z wodą dając kwas krzemowy. W wyniku tych reakcji tworzenia żelu powstaje cement odpowiedni do stosowania dentystycznego.
Problemem ze szklistymi jonomerycznymi cementami znanymi ze stanu techniki jest to, że są one przezroczyste dla promieniowania i nie dają kontrastu dla promieni rentgenowskich pomiędzy cementem i otaczającą go strukturą zębów. Dla rozwiązania tego problemu zaproponowano wymianę wapnia na stront w szkliwie z glinofluorokrzemianu wapnia, otrzymując w ten sposób szkliwo, które może być nieprzepuszczalne dla promienia rentgenowskiego i zachowuje odpowiednie właściwości względem wytrzymałości, twardości, półprzezroczystości, itp. (opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 814 262). Zostało także opisane zastosowanie szkliwa zawierającego bar lub siarczan baru dla nadania nieprzepuszczalności jonomerycznemu szkliwu (zgłoszenie PCT nr 88 105 651).
Na przykład w opisie patentowym USA nr 5 051 453 ujawniono kompozycję cementu dentystycznego, zawierającą polimer nienasyconego kwasu karboksylowego i szkliwo na bazie glinofluorokrzemianu metali ziem alkalicznych. Generalnie, otrzymane tamże szkliwo z glinofluorokrzemianu metali ziem alkalicznych składa się z 10 do 33% wagowych jonu krzemowego, 4 do 30% wagowych jonu glinu, 5 do 35% wagowych jonów metali ziem alkalicznych, do 10% wagowych jonu metalu alkalicznego, 0,2 do 16% wagowych jonu fosforu i 2 do 40% wagowych jonu fluorkowego, zaś uzupełnienie do bilansu stanowi tlen. '
Szkliwo na bazie glinofluorokrzemianu wapnia, stosowane w jonomerycznych cementach, zawiera duże ilości fluorku. Jakkolwiek fluorek obniża temperatury wypalania szkliw, to także uwalnia się on do cementu, w którego skład wchodzi glinofluorokrzemian wapnia. Fluorek, jeśli uwalnia się w wystarczającej ilości, nadaje właściwości hamujące próchnicę cementom stosowanym w leczeniu zmian próchniczych. Chociaż jednak szkliwo zawierające glinofluorokrzemian wapnia jest dopuszczalne ze względu na uwalnianie fluorku, to nie jest pożądane w zastosowaniach dentystycznych z uwagi na jego nieprzezroczystość wizualną i ograniczoną nieprzepuszczalność dla promieni rentgenowskich.
Tak więc, wymagania dotyczące odpowiedniej nieprzepuszczalności dla promieni rentgenowskich i przedłużonego uwalniania fluorku czynią pożądanym znalezienie nowych szkliw. Cementy dentystyczne zawierające takie szkliwa powinny odpowiadać innym pożądanym wymaganiom, takim jak: półprzezroczystość, długi okres półtrwania, mała rozpuszczalność w płynach ustnych, silne przyleganie do zębów, odpowiednie czasy przygotowywania i zestalania i odpowiednia wytrzymałość.
Przedmiotem wynalazku jest szkliwo zawierające dające się ługować jony fluorkowe, krzem, glin, sód, fosfor, metal(e) ziem alkalicznych i tlen, odpowiadające powyższym wymaganiom.
Zgodnie z wynalazkiem stwierdzono, że pewne szkliwa zawierające glinofluorokrzemiany metali ziem alkalicznych, takich jak jeden lub więcej metali z grupy, do której należą wapń, stront i bar, wykazują pożądaną nieprzepuszczalność dla promieni rentgenowskich, półprzezroczystość, wytrzymałość, twardość i tym podobne.
Przedmiotem wynalazku jest zatem szkliwo do cementów dentystycznych, zawierające dające się ługować jony fluorkowe, krzem, fosfor, glin, metal alkaliczny, metal ziem alkalicznych oraz tlen. Szkliwo zgodnie z wynalazkiem charakteryzuje się tym, że składa się w procentach molowych z 17,6-19,7% SiO2, 0,8-3,5% P2O5, 9,0-11,0% AhO3, 0,5-3,0% Na2O, 17,9-19,7% MO, 42,2-56,1% F, przy czym mO oznacza BaO, BaO-CaO, BaO-SrO lub BaOCaO-SrO.
W rozwiązaniu alternatywnym, szkliwo do cementów dentystycznych, zawierające dające się ługować jony fluorkowe, krzem, fosfor, glin, metal alkaliczny, metal ziem alkalicznych oraz tlen, charakteryzuje się tym, że składa się w procentach molowych z 20% SiO2, 2% P2O5, 10% AW 2% Na2O, 18% Mo i 48% F, przy czym MO oznacza BaO, BaO-CaO, BaO-SrO lub BaO-ĆaO-SrO.
177 270
Powyższe szkliwa mogą wchodzić w skład cementu dentystycznego, razem z dopuszczalnymi w stomatologii składnikami.
Szkliwa według wynalazku znajdujące się w cemencie dentystycznym ułatwiają radiograficzne wykrywanie próchnicy in vivo, uwalniają w kontrolowany sposób fluorek i zapewniają przezroczystość nadającą estetyczny wygląd zębom.
Szkliwo według wynalazku może być wytwarzane z mieszaniny jednego lub więcej fluorków metali ziem alkalicznych, fluorku glinu, tlenku glinu, krzemionki, fluorku sodu i pięciotlenku fosforu. Fluorkiem metalu ziem alkalicznych jest fluorek z grupy, do której należą fluorek wapnia, fluorek baru i fluorek strontu. Korzystną kombinacją fluorków metali ziem alkalicznych jest sam fluorek baru, fluorek baru z fluorkiem wapnia, fluorek strontu z fluorkiem baru lub fluorek wapnia z fluorkiem strontu.
Do wytwarzania szkliw według wynalazku można stosować wiele znanych metod. Typowy sposób polega na zmieszaniu pożądanych składników, stopieniu ich i ochłodzeniu. Wybór materiałów wyjściowych nie jest krytyczny pod warunkiem, że mają one odpowiednią czystość i zawierają pożądane metale.
Szkliwa według wynalazku, w których MO oznacza BaO-CaO, BaO-SrO iub CaOBaO-SrO można wytwarzać w kolejnych operacjach polegających na formowaniu szkliwa wapniowego, barowego lub strontowego; mieszaniu powyższych szkliw w odpowiednich proporcjach; i wypalaniu mieszaniny.
Alternatywnie, takie dwu- albo trójskładnikowe szkliwa można wytwarzać bezpośrednio z odpowiednich materiałów wyjściowych. Na przykład szkliwa, w których MO oznacza SrO-BaO można wytwarzać mieszając i następnie wypalając krzemionkę, uwodniony tlenek glinu, kriolit, fluorek glinu, fosforan glinu i fluorek baru. Niezależnie od stosowanego sposobu wytwarzania, otrzymane szkliwa będą miały praktycznie takie same właściwości i charakterystykę.
Chociaż fluorek baru, fluorek wapnia i fluorek strontu są szczególnie wskazane jako źródło metali ziem alkalicznych, to te materiały wyjściowe są tylko przykładowe i można stosować wiele innych znanych soli metali ziem alkalicznych bez szkodliwego wpływu na proces otrzymywania szkliw. Do takich odpowiednich soli należą węglan barowy, węglan strontowy, węglan wapniowy, octan barowy, octan strontowy i octan wapniowy. Gdy stosowany jest węglan barowy lub węglan wapniowy, wówczas te sole metali poddaje się dogodnie reakcji z kwasem fluorowodorowym przed zmieszaniem z innymi składnikami.
Stosunki molowe metali ziem alkalicznych mogą być zmienne w szerokim zakresie. W dwuskładnikowych szkliwach stosunek molowy baru do wapnia wynosi korzystnie nie mniej niż 0,334, korzystniej 1:1. Stosunek molowy baru do strontu wynosi korzystnie nie mniej niż 0,02, korzystniej 1:1. W szkliwach trójskładnikowych stosunek baru do (wapnia + strontu) jest nie mniejszy niż 0,02, a stosunek molowy wapnia do (baru + strontu) jest nie większy niż 3,0. Korzystniej, bar, wapń i stront są obecne w równomolowych ilościach.
Szkliwa według wynalazku mogą zawierać metale inne niż wapń, bar i stront, takie jak lit, potas i glin. Podstawowe metale ziem alkalicznych i inne metale pochodzą od różnych materiałów wyjściowych. Poza wymienionymi uprzednio solami wapnia, baru i strontu może być stosowany fluorek glinu, fluorek sodu, ortofosforan wapniowy, diwapniowy i triwapniowy, tlenek glinu i uwodniony tlenek glinu, jako źródła metali, fluoru i fosforu. Należy jednak pamiętać, że powyższe związki są wymienione dla ilustracji i wiele innych znanych materiałów może wchodzić w skład szkliwa.
Podstawową cechą szkliwa według wynalazku jest wysoki poziom nieprzepuszczalności dla promieni rentgenowskich. Szczególnie nieprzepuszczalne jest szkliwo, w którym MO oznacza BaO. Także szkliwa, w których MO oznacza BaO-SrO charakteryzują się wysokim stopniem nieprzepuszczalności dla promieni rentgenowskich. Szczególnie doskonałą nieprzepuszczalność wykazuje szkliwo, w którym stosunek molowy łącznie baru i strontu do krzemionki jest większy od około 0,68.
Inną podstawową cechą szkliwa według wynalazku jest zwiększona półprzezroczystość. Szczególnie półprzezroczyste są szkliwa, w których MO oznacza BaO lub BaO-SrO. Szkliwo, w którym MO oznacza BaO jest szczególnie korzystne. Szkliwa według wynalazku nadają
177 270 więc półprzezroczystość zawierającym je cementom dentystycznym. Półprzezroczystość jest uważana za właściwość zasadniczą dla otrzymywania bazujących na żywicy metakrylanowej cementów dentystycznych.
Dalszą podstawową cechą szkliw według wynalazku jest łatwość uwalniania fluorku. Cementy bazujące na szkliwach o wysokiej zawartości strontu lub baru uwalniają w większym stopniu fluor niż cementy bazujące na szkliwie wapniowym. Szczególnie korzystnym cementem jest cement zawierający równomolowe ilości wapnia strontu i baru.
Jak podano uprzednio, szkliwa według wynalazku są odpowiednie do stosowania w bazujących na wodzie lub żywicy cementach dentystycznych. Dla otrzymania takich cementów dentystycznych, szkliwo powinno mieć postać rozdrobnioną i korzystnie cząstki powinny mieć wielkość od około 0,005 do około 500 mikronów.
Kompozycje do wytwarzania cementu dentystycznego ze szkliw według wynalazku mogą dogodnie składać się z dwóch części. Można stosować dużo różnych składników do wytwarzania cementów dentystycznych i do zwykle stosowanych należą takie jak środki buforujące, środki wiążące, dający się polimeryzować materiał matrycowy, hydrofilowa żywica, dający się polimeryzować kwas karboksylowy, inicjator termiczny, fotoinicjator, środek wiążący wolne rodniki i środek sprzęgający. W skład cementu dentystycznego może wchodzić wiele innych składników, takich jak na przykład pigmenty (tlenek żelaza lub tlenek tytanu). Odpowiednie składniki są np. przedstawione w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 659 751 (R. L. Bowen), nr 4 674 980 (R. L. Ibsen i wsp.), nr 4 746 686 (D. E. Waller) i nr 4 964 911 (R. L. Ibsen i wsp.), cytowanych tutaj jako odnośniki.
Cementy dentystyczne wytwarzane ze szkliw według wynalazku zawierających dające się ługować jony fluorkowe charakteryzują się półprzezroczystością niezbędną dla estetycznego wyglądu, przedłużonym uwalnianiem fluorku dla zapobiegania próchnicy oraz odpowiednią nieprzepuszczalnością dla promieni rentgenowskich, zapewniającą dobry kontrast uzupełnień protetycznych podczas prześwietlania.
Wynalazek jest opisany bardziej szczegółowo w odmianach, które jednak nie ograniczają jego zakresu. W przykładach wszystkie procenty są procentami wagowymi, o ile nie podano inaczej.
Reagenty: fluorek wapnia (CaF2, minimalna czystość 97,5%), fluorek strontu (SrF2, minimalna czystość 98%), fluorek baru (BaF2, minimalna czystość 99,7%), krzemionka (SiO2, minimalna czystość 99%), uwodniony tlenek glinu (AĘO3 • 3H2O, minimalna czystość 98,6%) i kriolit (Na3AlF6, minimalna czystość 88,4%) były stosowane do wytwarzania szkliw. W skład fluorku glinu wchodzi 92% AlF3 i 8% AhOa.
Przykład I. Podstawowe szkliwo otrzymano mieszając 34,8 części wagowych fluorku glinu, 148,7 części wagowych uwodnionego tlenku glinu, 30,0 części wagowych kriolitu, 464,8 części wagowych fluorku baru, 60,0 części wagowych fosforanu glinu i 175 części wagowych krzemionki.
Składniki mieszano w szklanych naczyniach z przegrodami (pojemność 4 litry lub 19 litrów w zależności od wielkości szarży) w ciągu jednej godziny i wymieszany proszek załadowywano do wypalania w wyłożonych gliną, kwarcowych tyglach. Tygle ogrzewano możliwie jak najszybciej (czas ogrzewania wynosił około jednej godziny dla małych i aż 12 godzin dla dużych szarż) do temperatury 1200°C i przetrzymywano w tej temperaturze w ciągu trzech godzin. Po zakończeniu wygrzewania każdy tygiel usuwano z pieca i stopione szkliwo wlewano do zimnej wody w misach ze stali kwasoodpornej. Szkliwo wlewano cienkim strumieniem w celu uzyskania bardzo szybkiego ochłodzenia. Dobrze pokruszone szkliwo suszono w ciągu nocy i mielono w młynie kulowym do uzyskania wielkości cząstek wynoszącej 40 mesh (sito standardowe 420 pm).
Otrzymane sproszkowane szkliwo miało następujący skład, podany w procentach wa-
gowych.
Na2O 1,6
BaO 47,2
AI2O3 17,6
P2O5 4,0
177 270
F 16,1
SiO2 22,3
Minus równoważna F
ilość O <6,8>
Przykład II. Porcję 206 części wagowych sproszkowanego szkliwa wapniowego (preparat 1) i 294 części wagowych sproszkowanego szkliwa barowego (przykład I) mieszano razem w szklanym naczyniu z przegrodami w ciągu jednej godziny. Mieszanki załadowywano do wyłożonych gliną kwarcowych tygli i ogrzewano szybko do temperatury 1200°C, co zajęło około 0,75 godziny. Stopione szkliwo przetrzymywano w tej temperaturze w ciągu
1,5 godziny, po czym wlewano szybko cienkim strumieniem do zimnej wody. Dobrze pokruszone szkliwo przemyto, suszono w ciągu nocy i mielono w młynie kulowym do uzyskania wielkości cząstek wynoszącej 40 mesh (sito standardowe 420 pm).
Otrzymane sproszkowane szkliwo miało następujący skład, podany w procentach wa-
gowych.
Na2O 1,8
CaO 10,1
BaO 227?
Al?O3 22/7
P2O5 4,8
F 11,9
SiO2 223?
Minus równoważna F
ilość O (8,0>
Przykład III. 270,7 części wagowych sproszkowanego szkliwa barowego i 229,3
części wagowych sproszkowanego szkliwa strontowego (preparat 2) zmieszano i wytworzono
dwuskładnikowe szkliwo w sposób opisany w przykładzie II.
Otrzymano szkliwo o następującym składzie, podanym w procentach wagowych.
Na2O
BaO 2255
SrO 11,2
Al-Oa 19,1
P2O5 4,4
F 11,4
SiO2 222)
Minus równoważna F
ilość O
Przykład IV. 196,2 części wagowych sproszkowanego szkliwa barowego, 166,3 części wagowych sproszkowanego szkliwa strontowego i 137,6 części wagowych sproszkowanego szkliwa wapniowego zmieszano i wytworzono sposobem opisanym według przykładu II trójskładnikowe szkliwo.
Otrzymano szkliwo o następującym składzie, podanym w procentach wagowych.
Na2O 1,8
BaO 11,5
SrO 11,5
CaO 6^
AhOs 22,7
P2O5 4,8
F 11,0
SiO2 22,9
Minus równoważna F
ilość O (8,0>
Przykłady V-VIII. Cementy dentystyczne wytwarzano ze szkliwa z przykładu I mieszając je z odpowiednimi, znanymi specjalistom, składnikami. Przed sporządzeniem mieszaniny szkliwa mielono na mokro. W typowym sposobie, 800-900 cm3 sproszkowanego
177 270 szkliwa 40 mesh (sito standardowe 420 pm) umieszczono razem z taką samą objętością alkoholu izopropylowego w bębnie o pojemności 3,8 litra młyna kulowego wypełnionym do połowy kulkami glinowymi o średnicy 10-12 mm. Mielono przy 50 obrotach/minutę w ciągu 50 godzin, po czym zawartość młyna przesiewano przez sito. Zawiesinę szkliwa w alkoholu suszono na powietrzu, a następnie w suszarce (110°C) do stałej wagi, po czym otrzymane sproszkowane szkliwo mieszano z odpowiednimi składnikami i otrzymywano dwuskładnikową kompozycję.
Żywica stosowana do sporządzania składnika A testowanych kompozytów składała się z w przybliżeniu równych ilości oligomeru aromatycznego dimetyloakrylanu i metakrylanu 2hydroksyetylu razem z małą ilością nadtlenku benzoilu i inhibitora polimeryzacji. Składnik A żywicy zawierał głównie oligomer aromatycznego dimetyloakrylanu razem z małymi ilościami fotoinicjatora i środka chelatującego. Ze względu na różne gęstości testowanych szkliw, ilość wagową szkliwa w każdej kompozycji trzeba było tak dobierać, aby utrzymać stałą jego objętość w końcowym kompozycie. Preparaty testowe przedstawiono w poniższej tabeli, w której zawartość szkliwa i żywicy wyrażono w częściach wagowych.
Składnik A Składnik B
Cement Szkliwo Szkliwo Żywica Szkliwo Żywica
Preparat 1 54,1 45,9 52,1 47,9
Preparat 2 57,3 42,7 55,4 44,6
Przykład 5 Przykład 1 60,6 39,4 58,8 41,2
Przykład 6 Przykład 2 56,8 43,2 54,9 45,1
Przykład 7 Przykład 3 58,5 41,5 56,6 43,4
Przykład 8 Przykład 4 56,7 43,3 54,8 45,2
Testowe próbki kompozytu sporządzano z dwóch składników A i B, mieszając je razem w stosunku wagowym około 1:1 i następnie mieszaninę utwardzano poddając ją działaniu utwardzającego światła w ciągu około 30 sekund (Visar curing light, Den-Mat, Inc., Santa Maria, California).
Uwalnianie fluorku z każdego kompozytu badano stosując modyfikację postępowania opisanego przez Wilsona i wsp. w biomaterials, 1985, 6, 431. Sporządzono osiem próbnych krążków dla każdego kompozytu, mieszając równe części składników A i B i następnie prasując mieszaninę w wypraski o wielkości 2 mm x 20 mm (średnica). Kawałek niewoskowanego sznurka do usuwania resztek jedzenia z pomiędzy zębów umieszczono w jednej krawędzi każdego krążka dla uzyskania możliwości zawieszania próbki w roztworze ługującym. Powierzchnie krążków przykrywano arkuszami Saran'u®, ściskano pomiędzy szklanymi płytkami i utwardzano w ciągu 30 sekund silnym światłem.
Testowane próbki zawieszano następnie kołowo na przykrywce 250 ml polietylenowego pojemnika przymocowując ich sznurki do przykrywki kawałkami topniejącego na ciepło przylepca.
Badanie uwalniania fluorku z każdego kompozytu prowadzono zawieszając osiem próbnych krążków w 100 ml destylowanej wody. Wodę zmieniano w przedziałach czasu zalecanych przez Wilsona i wsp. i zawartość fluorku w każdej próbce oznaczano za pomocą elektrody typu Orion Fluoride ion-selective electrode, po ilościowym rozcieńczeniu (1:1, objętość/objętość) roztworu z ługowania za pomocą buforu o pH 5,0-5,5, który był 1,00 M względem NaCl i 1,00 M względem octanu (z octanu sodowego i kwasu octowego łącznie). Elektrodę do oznaczania fluorku kalibrowano za pomocą odpowiednich standardów zawierających taki sam bufor jak próbki. Uwalnianie fluorków wyrażano w mkg fluorku na 1 mm2 powierzchni kompozytu. Uzyskane wyniki uwalniania badano wykreślając krzywą zależności logarytmu skumulowanego uwalniania fluorku od logarytmu całkowitego czasu.
Wizualną nieprzezroczystość badano porównując krążki o wymiarach 0,5 mm x 20 mm (średnica) kompozytu wzajemnie ze sobą i standardami szkła mlecznego o wartościach Cq,70
177 270 wynoszących 0,35 i 0,55, stosując czarne i białe podłoże zalecane przez ASD MD Task Group of the American Dental Association (Task Group on Posterior Composites Procedure Protocol - Physical Chemical and Degradation Properties, American Dental Association, Chicago, 1989, 5).
Nieprzepuszczalność dla promieni rentgenowskich badano stosując procedurę opisaną w ISO Standard 4049 (Technical Committee ISO/TC 101, International Standard 150, 4049, International Organization for Standardization 1986, Sec. 7.11).
Nieprzepuszczalność dla promieni rentgenowskich badano porównując wizualnie gęstość optyczną obrazów rentgenowskich próbek kompozytów umieszczonych na tym samym kawałku dentystycznego filmu rentgenowskiego. Jako kontrolę stosowano standard Al o grubości 2,00 mm. Różne cementy zestawiono w kolejności malejącej nieprzepuszczalności dla promieni rentgenowskich.
Nieprzepuszczalność dla promieni rentgenowskich.
Kompozyt według przykładu V, kompozyt według przykładu VII, kompozyt według przykładu VI' , kompozyt według przykładu VIII, cement wytworzony ze szkliwa z preparatu 1.
Poniżej zestawiono próbki pod względem nieprzepuszczalności wizualnej.
Wizualna nieprzezroczystość.
Kompozyt według przykładu V, kompozyt według przykładu VII, kompozyt według przykładu VIII, kompozyt według przykładu VI, kompozyt wytworzony ze szkliwa z preparatu 1.
Wyniki testu na uwalnianie fluorku przedstawiono w poniższej tabeli.
Kompozyt Skumulowane uwalnianie fluorku (40 dni), mcg/mm2
Cement wytworzony ze szkliwa z preparatu 1 0,108
Kompozyt według przykładu V 0,127
Kompozyt według przykładu VI 0,175
Kompozyt według przykładu VII 0,188
Kompozyt według przykładu VIII 0,266
Jak łatwo można zauważyć z powyższych danych, szkliwa według wynalazku i cementy dentystyczne z nich otrzymane wykazują duży stopień uwalniania fluorku i są także nieprzepuszczalne dla promieni rentgenowskich i półprzezroczyste.
Preparat 1
Podstawowe szkliwo wytwarzano według przykładu I ale stosowano 207 części wagowych fluorku wapnia zamiast fluorku baru. Skład końcowych szkliw podstawowych w procentach wagowych był następujący:
Na2O 2,2
CaO 24,6
Al2O3 22,1
P2O5 5,8
F 2/1,0
SiO2 29,0
Minus równoważna F
ilość O «,72
Preparat 2
Podstawowe szkliwo wytwarzano według przykładu I ale stosowano 333 części wagowych fluorku strontu zamiast fluorku baru. Skład końcowych szkliw podstawowych w procentach wagowych był następujący:
Na2O 1,8
SrO 37,6
Al2O3 20,8
P2O5 4,8
177 270
F 19,0
SiO2 24,0
Minus równoważna F
ilość O <8,0>
ΠΊ 270
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz. Cena 2,00 zł.
7) a r s z a. w a .. ci η I a 20 O O . O 2 2 5
UPżAO PATENIOWY PIEC Z Y P O S P O L. I TEJ POLSKIE-J
D e ρ a. r t a me n t P a t en t ó w iż- Praw Ochronnych
AI.. N iepod1egł oś ci 188 00-950 Warszawa
C03O
Znak: PP 11/ Pat 177270
3O312/JS
Sitkowska Jadwiga PATPOL Spółka z o.o. ul„Nowoursynowska 162J 02-766 Warszawa
P O 3 T A (MÓWIENI E
Na podstawie art.39 ustawy z dnia 19 października 1972 r .. o w y na.) a z c z. o ś c i /t „ j .. D z . U.. Ni- 2 o z .1.9 93 r. „, ρ o z .. i. 17 / , w z w i ą .z k u .ze stwierdzonymi błędami drukarskimi w opisie patentowym Nr. Pat 177270 U rząd P a te nt ow y Ρ Ρ ρ os tanawIa:
1.. 5prostować błędy drukarskie w treści opisu na str.3 wiersz 12 od góry z nr ύ 81h 262 na nr h 81h 362, na sfcr.h wiersz 16 od dołu z takie jak na takie jak sód/t na str./ wiersz 22 o d ci oł u z b I o ma t e r i a i s na Sio m a t e r i a 1 s , n a str .3 wiersz 1 od góry z ASO MD na ASO MO J. 56 oraz wiersz 7 od góry z ”......198'6., óec _ 7.1 .t. na . „ 1988. Sec. 7. II)..
2.. 0głosić w Wiadomościach Urzędu Patentowego
3.. Nie publikować ponownie sprostowanego opisu patentowego
Na postanowienie służy zażalenie do Komisji Odwoławczej przy i. .i r z ę d z i e P a t e n t o w y m Ρ P z a p o ś r e d η i. c t w e ι n U r z ę d u P a t e n t o w e g. o Ρ P /Departament Patentów i Praw Ochronnych/ w terminie jednego miesią o d d η I a ci o r ę c z e n i a · p o sta n o w i e n i a ?A_tA
AiłnćlAiitos

Claims (20)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Szkliwo do cementów dentystycznych, zawierające dające się ługować jony fluorkowe, krzem, fosfor, glin, metal alkaliczny, metal ziem alkalicznych oraz tlen, znamienne tym, że składa się w procentach molowych z 17,6-19,7% SiO2, 0,8-3,5% P2O5, 9,0-11,0% AW 0,5-3,0% Na2O, 17,9-19,7% MO, 42,2-56,1% F, przy czym MO oznacza BaO, BaOCaO, BaO-SrO lub BaO-CaO-SrO.
  2. 2. Szkliwo według zastrz. 1, znamienne tym, że jako MO zawiera BaO-CaO.
  3. 3. Szkliwo według zastrz. 2, znamienne tym, że stosunek molowy BaO do CaO jest nie mniejszy niż 0,334.
  4. 4. Szkliwo według zastrz. 3, znamienne tym, że stosunek molowy BaO do CaO wynosi 1:1.
  5. 5. Szkliwo według zastrz. 1, znamienne tym, że jako MO zawiera BaO-SrO.
  6. 6. Szkliwo według zastrz. 5, znamienne tym, że stosunek molowy BaO do SrO jest nie mniejszy niż 0,02.
  7. 7. Szkliwo według zastrz. 6, znamienne tym, że stosunek molowy BaO do SrO wynosi
    1:1.
  8. 8. Szkliwo według zastrz. 1, znamienne tym, że jako MO zawiera BaO-CaO-SrO.
  9. 9. Szkliwo według zastrz. 8, znamienne tym, że stosunek molowy BaO do (CaO + SrO) jest nie mniejszy niż 0,02, a stosunek molowy CaO do (SrO + BaO) jest nie większy niż 3,0.
  10. 10. Szkliwo według zastrz. 9, znamienne tym, że stosunki molowe BaO-CaO-SrO wynoszą 1:1:1.
  11. 11. Szkliwo do cementów dentystycznych, zawierające dające się ługować jony fluorkowe, krzem, fosfor, glin, metal alkaliczny, metal ziem alkalicznych oraz tlen, znamienne tym,, że się w procentach molowych z 20% S1O2 , 2% P2O5 , 10% AI2O3 , 2% NaO) ,
    18% MO i 48% F, przy czym MO oznacza BaO, BaO-CaO, BaO-SrO lub BaO-CaO-SrO.
  12. 12. Szkliwo według zastrz. 11, znamienne tym, że jako MO zawiera BaO.
  13. 13. Szkliwo według zastrz. 11, znamienne tym, że jako MO zawiera BaO-CaO.
  14. 14. Szkliwo według zastrz. 13, znamienne tym, że stosunek molowy BaO do CaO jest nie mniejszy niż 0,334.
  15. 15. Szkliwo według zastrz. 14, znamienne tym, że stosunek molowy BaO do CaO wynosi 1:1.
  16. 16. Szkliwo według zastrz. 11, znamienne tym, że jako MO zawiera BaO-SrO.
  17. 17. Szkliwo według zastrz. 16, znamienne tym, że stosunek molowy BaO do SrO jest nie mniejszy niż 0,02.
  18. 18. Szkliwo według zastrz. 17, znamienne tym, że stosunek molowy BaO do SrO wynosi 1:1.
  19. 19. Szkliwo według zastrz. 11, znamienne tym, że jako MO zawiera BaO-CaO-SrO.
  20. 20. Szkliwo według zastrz. 19, znamienne tym, że stosunek molowy BaO do (CaO + SrO) jest nie mniejszy niż 0,02, a stosunek molowy CaO do (SrO + BaO) jest nie większy niż 3,0.
PL93304651A 1992-01-07 1993-01-07 Szkliwo do cementów dentystycznych PL177270B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/817,885 US5360770A (en) 1992-01-07 1992-01-07 Fluoride ion-leachable glasses and dental cement compositions containing them
PCT/US1993/000105 WO1993014039A1 (en) 1992-01-07 1993-01-07 Fluoride ion-leachable glasses and dental cement compositions containing them

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL177270B1 true PL177270B1 (pl) 1999-10-29

Family

ID=25224099

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL93304651A PL177270B1 (pl) 1992-01-07 1993-01-07 Szkliwo do cementów dentystycznych

Country Status (23)

Country Link
US (1) US5360770A (pl)
EP (1) EP0620804B1 (pl)
JP (1) JP3607287B2 (pl)
KR (1) KR0158021B1 (pl)
CN (1) CN1042022C (pl)
AT (1) ATE165316T1 (pl)
AU (1) AU672774B2 (pl)
BR (1) BR9305716A (pl)
CA (1) CA2126463C (pl)
DE (2) DE620804T1 (pl)
DK (1) DK0620804T3 (pl)
ES (1) ES2073382T3 (pl)
FI (1) FI117011B (pl)
GR (1) GR950300019T1 (pl)
HU (1) HU212993B (pl)
IL (1) IL104274A (pl)
MX (1) MX9300023A (pl)
NO (1) NO315646B1 (pl)
NZ (1) NZ246794A (pl)
PL (1) PL177270B1 (pl)
RU (1) RU2114796C1 (pl)
WO (1) WO1993014039A1 (pl)
ZA (1) ZA9368B (pl)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6500879B1 (en) * 1993-04-19 2002-12-31 Dentsply Research & Development Corp. Dental composition and method
US6391940B1 (en) 1993-04-19 2002-05-21 Dentsply Research & Development Corp. Method and composition for adhering to metal dental structure
US5876743A (en) * 1995-03-21 1999-03-02 Den-Mat Corporation Biocompatible adhesion in tissue repair
US5683249A (en) * 1995-03-22 1997-11-04 Den-Mat Corporation Dental implant process and treated prosthetic
US5767170A (en) * 1995-07-05 1998-06-16 Den-Mat Corporation Dental adhesive comprising an unsaturated monomer, a coupling agent, a crosslinker, leachable fluoride and a photoinitiator
DE19726103A1 (de) * 1997-06-19 1998-12-24 Muehlbauer Ernst Kg Alumofluorosilicatglas
GB9919283D0 (en) * 1999-08-14 1999-10-20 Algar Brian A glass composition
US6232367B1 (en) 1999-10-07 2001-05-15 Kerr Corporation Opalescent fillers for dental restorative composites
US7175700B2 (en) * 2004-07-02 2007-02-13 Den-Mat Corporation Ytterbium-barium silicate radiopaque glasses
US20070020302A1 (en) * 2005-07-19 2007-01-25 Den-Mat Corporation Exfoliating Cream
US20070154528A1 (en) * 2005-12-13 2007-07-05 Den-Mat Corporation Flexible wound dressing
EP3263089A1 (en) 2016-06-30 2018-01-03 Dentsply DeTrey GmbH Dental composition comprising a dental filler containing a structural filler and silanated glass flakes
EP3300714A1 (en) 2016-09-30 2018-04-04 DENTSPLY DETREY GmbH Dental composition
EP3335689B1 (en) 2016-12-14 2025-03-19 DENTSPLY DETREY GmbH Dental composition
EP3336092A1 (en) 2016-12-14 2018-06-20 DENTSPLY DETREY GmbH Dental composition
EP3338757A1 (en) 2016-12-20 2018-06-27 Dentsply DeTrey GmbH Direct dental filling composition
EP3449895A1 (en) 2017-08-30 2019-03-06 Dentsply DeTrey GmbH Photoinitiator modified polyacidic polymer
JP6940688B2 (ja) 2017-08-30 2021-09-29 デンツプライ デトレイ ゲー.エム.ベー.ハー. 光開始剤修飾ポリ酸ポリマー
EP3449894A1 (en) 2017-08-31 2019-03-06 Dentsply DeTrey GmbH Dental composition comprising a particulate carrier supporting a coinitiator
EP3536303A1 (en) 2018-03-07 2019-09-11 Dentsply DeTrey GmbH Dental composition
EP3650004A1 (en) 2018-11-08 2020-05-13 Dentsply DeTrey GmbH Curable dental two-pack composition
EP3653194A1 (en) 2018-11-15 2020-05-20 Dentsply DeTrey GmbH Bifunctional and polyfunctional coinitiators in dental compositions
EP3659546B1 (en) 2018-11-27 2022-10-19 Dentsply DeTrey GmbH Additive manufacturing process

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6267008A (ja) * 1985-09-20 1987-03-26 G C Dental Ind Corp 歯科用グラスアイオノマ−セメント用フルオロアルミノシリケ−トガラス粉末
GB2190372B (en) * 1986-04-08 1991-05-15 Dentsply Ltd Glasses and poly(carboxylic acid)cement compositions containing them
JPH0755882B2 (ja) * 1987-02-13 1995-06-14 而至歯科工業株式会社 歯科用グラスアイオノマーセメント用ガラス粉末
US4808228A (en) * 1987-02-20 1989-02-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Glass ionomer cement powder
US5051453A (en) * 1988-02-08 1991-09-24 Tokuyama Soda Kabushiki Kaisha Cement composition
US5009709A (en) * 1988-09-15 1991-04-23 Den-Mat Corporation Strong dental porcelain and method for its manufacture
JPH02275731A (ja) * 1989-04-17 1990-11-09 Noritake Co Ltd グラスアイオノマーセメント用ガラス粉
FR2651439B1 (fr) * 1989-09-06 1994-09-23 Fbfc International Sa Nv Materiau bioreactif pour prothese ou implants composites.

Also Published As

Publication number Publication date
EP0620804B1 (en) 1998-04-22
RU94040389A (ru) 1996-05-20
CN1074423A (zh) 1993-07-21
GR950300019T1 (en) 1995-04-30
EP0620804A4 (en) 1995-06-14
MX9300023A (es) 1993-07-01
ES2073382T1 (es) 1995-08-16
HU212993B (en) 1997-01-28
AU3436593A (en) 1993-08-03
FI117011B (fi) 2006-05-15
FI942992L (fi) 1994-07-01
ES2073382T3 (es) 1998-09-01
CN1042022C (zh) 1999-02-10
NZ246794A (en) 1997-01-29
US5360770A (en) 1994-11-01
NO315646B1 (no) 2003-10-06
JP2001525778A (ja) 2001-12-11
DE69318131D1 (de) 1998-05-28
AU672774B2 (en) 1996-10-17
ATE165316T1 (de) 1998-05-15
CA2126463A1 (en) 1993-07-22
DK0620804T3 (da) 1998-12-07
WO1993014039A1 (en) 1993-07-22
RU2114796C1 (ru) 1998-07-10
HUT68881A (en) 1995-08-28
KR940703786A (ko) 1994-12-12
KR0158021B1 (ko) 1998-11-16
DE69318131T2 (de) 1998-11-12
CA2126463C (en) 2000-04-18
JP3607287B2 (ja) 2005-01-05
ZA9368B (en) 1993-08-18
EP0620804A1 (en) 1994-10-26
FI942992A0 (fi) 1994-06-21
BR9305716A (pt) 1996-12-31
IL104274A (en) 1996-10-31
NO942354D0 (pl) 1994-06-20
DE620804T1 (de) 1995-08-24
NO942354L (no) 1994-08-23
HU9402032D0 (en) 1994-12-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL177270B1 (pl) Szkliwo do cementów dentystycznych
AU604835B2 (en) Glass powders for dental glass ionomer cements
CA1273028A (en) Glasses and poly (carboxylic acid) cement compositions containing them
US4775592A (en) Fluoroaluminosilicate glass powder for dental glass ionomer cement
EP0340016B1 (en) Poly-vinylphosphonic acid and metal oxide or cermet or glass ionomer cement
JP2008500980A (ja) 歯科材料用の抗菌性添加物としてのガラス組成物
EP0431740B1 (en) Poly(vinylphosphonic acid) glass ionomer cement
EP0883586B1 (en) Cement obtainable from the reaction of organic polyacids with a base
DK1811943T3 (en) DENTAL GLASS COMPOSITION
US6355585B1 (en) Glass powder for glass ionomer cement
US6107229A (en) Aluminofluorosilicate glass
WO2011043707A1 (en) Simplified chemically bonded ceramic biomaterial comprising two binder systems
Shahid et al. Glass-ionomer cement: chemistry and its applications in dentistry
JP2007269675A (ja) 歯科用グラスアイオノマーセメント用ガラス粉末
EP1781731A2 (en) Ytterbium-barium silicate radiopaque glasses
GB2310663A (en) Organic polyacid/base reaction cement
PL188324B1 (pl) Stomatologiczna kompozycja szkło-jonomerowa

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20090107